第二章第一節(jié)中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

1、 第二章第二章 中藥化學(xué)成分的一般研究方法中藥化學(xué)成分的一般研究方法第一節(jié)第一節(jié) 中藥化學(xué)成分及生物合成途徑簡(jiǎn)介中藥化學(xué)成分及生物合成途徑簡(jiǎn)介第二節(jié)第二節(jié) 中藥有效成分的提取、分離方法中藥有效成分的提取、分離方法第三節(jié)第三節(jié) 中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)研究方法中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)研究方法 基本要求基本要求 掌握主要中藥化學(xué)成分：生物堿、醌類(lèi)、糖、掌握主要中藥化學(xué)成分：生物堿、醌類(lèi)、糖、苯丙素、黃酮、萜類(lèi)、甾體等。苯丙素、黃酮、萜類(lèi)、甾體等。 了解中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑；結(jié)了解中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑；結(jié)構(gòu)研究方法。構(gòu)研究方法。第一節(jié)第一節(jié) 中藥化學(xué)成分及生物合成途徑簡(jiǎn)介中藥化學(xué)成分及生

2、物合成途徑簡(jiǎn)介 一、中藥化學(xué)成分類(lèi)型一、中藥化學(xué)成分類(lèi)型 二、各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成二、各類(lèi)中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑途徑（一）生物堿（一）生物堿（alkaloids） 是生物界除生物體必須的含氮化合物（如氨是生物界除生物體必須的含氮化合物（如氨基酸、蛋白質(zhì)和基酸、蛋白質(zhì)和B B族維生素等）之外的一類(lèi)含氮族維生素等）之外的一類(lèi)含氮的的堿性有機(jī)化合物堿性有機(jī)化合物，能與酸結(jié)合生成鹽。，能與酸結(jié)合生成鹽。 結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)特征 生物堿大多由生物堿大多由C、H、N、O元素組成，極少元素組成，極少數(shù)分子中尚含有其他元素。數(shù)分子中尚含有其他元素。麻黃堿麻黃堿 益母草堿益母草堿 檳榔堿檳榔堿 半邊

3、蓮堿半邊蓮堿 掌葉防己堿掌葉防己堿 1010羥基喜樹(shù)堿羥基喜樹(shù)堿 長(zhǎng)春新堿長(zhǎng)春新堿 貝母堿貝母堿 三尖杉酯堿三尖杉酯堿山莨菪堿山莨菪堿 烏頭堿烏頭堿1 1、性狀、性狀 多數(shù)生物堿為多數(shù)生物堿為結(jié)晶型結(jié)晶型固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末。固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末。 一些小分子生物堿為液體，如檳榔堿、煙堿等；一些小分子生物堿為液體，如檳榔堿、煙堿等； 液體狀的生物堿及個(gè)別小分子生物堿尚有揮發(fā)性，液體狀的生物堿及個(gè)別小分子生物堿尚有揮發(fā)性，甚至升華性，如麻黃堿具有揮發(fā)性，咖啡因具有甚至升華性，如麻黃堿具有揮發(fā)性，咖啡因具有升華性等。升華性等。 一般生物堿為一般生物堿為無(wú)色或白色。無(wú)色或白色。 結(jié)構(gòu)中具有較長(zhǎng)共

4、軛體系，并有助色團(tuán)的，可顯結(jié)構(gòu)中具有較長(zhǎng)共軛體系，并有助色團(tuán)的，可顯不同顏色。如小檗堿為黃色，味苦。不同顏色。如小檗堿為黃色，味苦。 2 2、堿性、堿性 胍基胍基-NH(C=NH)NH-NH(C=NH)NH2 2 季胺堿季胺堿N-N-烷雜環(huán)脂肪胺基烷雜環(huán)脂肪胺基 芳雜環(huán)（吡啶）芳雜環(huán)（吡啶） 環(huán)酰胺環(huán)酰胺 堿性強(qiáng)的生物堿在植物體中多與一些植物酸結(jié)合成鹽堿性強(qiáng)的生物堿在植物體中多與一些植物酸結(jié)合成鹽 堿性很弱的生物堿，則以游離狀態(tài)存在。堿性很弱的生物堿，則以游離狀態(tài)存在。3 3、溶解性、溶解性 游離生物堿難溶于水，易溶于氯仿、苯、乙醚、游離生物堿難溶于水，易溶于氯仿、苯、乙醚、丙酮及乙醇等有機(jī)溶

5、劑，溶于稀酸溶液；丙酮及乙醇等有機(jī)溶劑，溶于稀酸溶液； 生物堿鹽溶于水及乙醇，含有無(wú)機(jī)酸及小分子生物堿鹽溶于水及乙醇，含有無(wú)機(jī)酸及小分子有機(jī)酸的生物堿鹽水溶性較大；有機(jī)酸的生物堿鹽水溶性較大； 季銨型生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿易溶于季銨型生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿易溶于水。水。（二）（二）糖類(lèi)糖類(lèi)（saccharides） 糖是多羥基的醛或酮及其衍生物聚合物的糖是多羥基的醛或酮及其衍生物聚合物的總稱(chēng)。根據(jù)其分子水解反應(yīng)的情況，糖類(lèi)可總稱(chēng)。根據(jù)其分子水解反應(yīng)的情況，糖類(lèi)可以分為：以分為： 單糖單糖類(lèi)及其衍生物類(lèi)及其衍生物 低聚糖低聚糖類(lèi)及其衍生物類(lèi)及其衍生物 多聚糖多聚糖類(lèi)及其衍生物類(lèi)及其衍

6、生物 1 1、單糖類(lèi)、單糖類(lèi) 化學(xué)通式為化學(xué)通式為（CH2O）n，是多羥基的醛或酮。是多羥基的醛或酮。 絕大多數(shù)天然存在的單糖絕大多數(shù)天然存在的單糖n n5 57 7，即五碳糖，即五碳糖甲基五碳糖、六碳糖、七碳糖。甲基五碳糖、六碳糖、七碳糖。 單糖類(lèi)多為結(jié)晶性，有甜味，易溶于水，可溶單糖類(lèi)多為結(jié)晶性，有甜味，易溶于水，可溶于稀醇，難溶于高濃度乙醇，不溶于乙醚、苯、于稀醇，難溶于高濃度乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等極性小的有機(jī)溶劑。具旋光性與還原性。氯仿等極性小的有機(jī)溶劑。具旋光性與還原性。五碳醛糖五碳醛糖甲基五碳醛糖甲基五碳醛糖六碳醛糖六碳醛糖糖醛酸糖醛酸2 2、低聚糖類(lèi)（寡糖）、低聚糖類(lèi)（寡糖

7、） 由由2 29 9個(gè)個(gè)單糖分子聚合而成。單糖分子聚合而成。 低聚糖具有與單糖類(lèi)似的性質(zhì)：結(jié)晶性，有低聚糖具有與單糖類(lèi)似的性質(zhì)：結(jié)晶性，有甜味，甜味，易溶于水，易溶于水，難溶或不溶于有機(jī)溶劑。難溶或不溶于有機(jī)溶劑。 3 3、多聚糖類(lèi)（多糖）、多聚糖類(lèi)（多糖） 由由1010個(gè)個(gè)以上單糖分子縮合而成。以上單糖分子縮合而成。 大多為無(wú)定形化合物，分子量較大，無(wú)甜味大多為無(wú)定形化合物，分子量較大，無(wú)甜味與還原性，與還原性，難溶于水，難溶于水，有的與水加熱可形成有的與水加熱可形成糊狀或膠體溶液。不溶于有機(jī)溶劑。水解后糊狀或膠體溶液。不溶于有機(jī)溶劑。水解后生成單糖或低聚糖，可有旋光性與還原性。生成單糖或低

8、聚糖，可有旋光性與還原性。 淀粉、菊糖、樹(shù)膠、粘液、纖維素淀粉、菊糖、樹(shù)膠、粘液、纖維素是中是中草藥中最常見(jiàn)的多糖類(lèi)。草藥中最常見(jiàn)的多糖類(lèi)。（三）苷類(lèi)化合物（三）苷類(lèi)化合物（Glycosides） 糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)（苷元或配基）糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)（苷元或配基）通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物，又稱(chēng)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物，又稱(chēng)為為配糖體。配糖體。 無(wú)色的粉末，少數(shù)為晶體，多數(shù)苷可溶于無(wú)色的粉末，少數(shù)為晶體，多數(shù)苷可溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇，有些苷可溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇，有些苷可溶于乙酸乙酯與氯仿，難溶于乙醚、石油醚、苯等乙酸乙酯與氯仿，難溶于乙醚、石油

9、醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。極性小的有機(jī)溶劑。 人參二醇型皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)二醇型皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu) （四）醌類(lèi)化合物（四）醌類(lèi)化合物（quinones ） 是一類(lèi)分子中具有醌式結(jié)構(gòu)的化合物。是一類(lèi)分子中具有醌式結(jié)構(gòu)的化合物。分子中多具有酚羥基，有一定的酸性。分子中多具有酚羥基，有一定的酸性。 游離醌類(lèi)多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿游離醌類(lèi)多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，微溶或難溶于水。結(jié)合成苷后，極性增大，等，微溶或難溶于水。結(jié)合成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇和熱水。易溶于甲醇、乙醇和熱水。1 1、苯醌、苯醌 2 2、萘醌、萘醌 3 3、菲醌、菲醌4 4、蒽醌、蒽醌 （五）苯丙素類(lèi)化合物（五）苯丙素

10、類(lèi)化合物（phenylpropanoids） 是一類(lèi)分子中以苯丙基為基本骨架單是一類(lèi)分子中以苯丙基為基本骨架單位（位（C6-C3C6-C3）構(gòu)成的化合物。）構(gòu)成的化合物。苯丙酸類(lèi)苯丙酸類(lèi)香豆素類(lèi)香豆素類(lèi)木脂素類(lèi)木脂素類(lèi)基本結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)多具有酚羥基取代的芳香羧酸，多具有酚羥基取代的芳香羧酸， C6-C3結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。常見(jiàn)的苯丙酸類(lèi)：常見(jiàn)的苯丙酸類(lèi)：R1R2COOH（一）苯丙酸類(lèi)（一）苯丙酸類(lèi)OHOHOHOHOH桂皮酸對(duì)羥基桂皮酸咖啡酸阿魏酸異阿魏酸HHHOCH3OCH3R1R2 香豆素（香豆精香豆素（香豆精 coumarinscoumarins ）是具有苯并）是具有苯并 - -吡喃酮母核的一類(lèi)化合

11、物的總稱(chēng)。吡喃酮母核的一類(lèi)化合物的總稱(chēng)。環(huán)上常有環(huán)上常有-OH、-OCH3、異戊烯基等取代基。、異戊烯基等取代基。OO23456788a4a（二）香豆素類(lèi)（二）香豆素類(lèi)1 1、香豆素的基本母核、香豆素的基本母核 由于絕大多數(shù)香豆素在由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團(tuán)存在，位都有含氧官能團(tuán)存在，故故7-羥香豆素可以認(rèn)為是香豆素類(lèi)成分的母體。羥香豆素可以認(rèn)為是香豆素類(lèi)成分的母體。（1 1）簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)）簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)（2 2）呋喃香豆素類(lèi)）呋喃香豆素類(lèi)(furocoumarins)(furocoumarins) ( (線(xiàn)型和角型線(xiàn)型和角型) )（3 3）吡喃香豆素類(lèi)）吡喃香豆素類(lèi)(pyrano

12、coumarins) (pyranocoumarins) ( (線(xiàn)型和角型線(xiàn)型和角型) )（4 4）其它香豆素類(lèi)）其它香豆素類(lèi)（1 1）簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)）簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)（2 2）呋喃香豆素類(lèi)）呋喃香豆素類(lèi)(furocoumarins)(furocoumarins)OOH OOOH3COOCH3O 香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（7-7-羥羥基）環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)，前者稱(chēng)為呋喃香豆素。基）環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)，前者稱(chēng)為呋喃香豆素。 呋喃香豆素類(lèi)成分生物合成途徑：呋喃香豆素類(lèi)成分生物合成途徑：OOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOOO傘形花內(nèi)酯異戊烯基

13、6位取代異戊烯基8位取代補(bǔ)骨脂內(nèi)酯白芷內(nèi)酯線(xiàn)線(xiàn)型型：補(bǔ)補(bǔ)骨骨脂脂內(nèi)內(nèi)酯酯型型角角型型：異異補(bǔ)補(bǔ)骨骨脂脂內(nèi)內(nèi)酯酯型型6 6, ,7 7- -呋呋喃喃駢駢香香豆豆素素型型7 7, ,8 8- -呋呋喃喃駢駢香香豆豆素素型型環(huán)合的形成過(guò)程 香豆素香豆素C-6C-6或或C-8C-8異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成而成2,2-2,2-二甲基二甲基-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。這一類(lèi)天然產(chǎn)物并不多見(jiàn)。香豆素。這一類(lèi)天然產(chǎn)物并不多見(jiàn)。 吡喃香豆素類(lèi)成分的生物合成途徑：吡喃香豆素類(lèi)成分的生物合成途徑： （3 3）吡喃香豆素類(lèi)）吡喃香豆素類(lèi)(pyranocoumarins)(

14、pyranocoumarins)OOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOOHOOO傘形花內(nèi)酯異戊烯基6位取代異戊烯基8位取代花花椒椒內(nèi)內(nèi)酯酯邪邪蒿蒿內(nèi)內(nèi)酯酯線(xiàn)線(xiàn)型型：角角型型：6 6, ,7 7- -吡吡喃喃駢駢香香豆豆素素型型7 7, ,8 8- -吡吡喃喃駢駢香香豆豆素素型型環(huán)合的形成過(guò)程12341234少數(shù)為少數(shù)為5,6-5,6-吡喃駢香豆素，如：吡喃駢香豆素，如：OOOMeOOOOO別美花椒內(nèi)酯dipetalolactone（4 4）其它香豆素類(lèi)）其它香豆素類(lèi) 指指-吡喃酮環(huán)上吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類(lèi)。還包括有取代基的香豆素類(lèi)。還包括二聚體和三聚體。二聚體和三聚體。C3、C4

15、上常有取代基：上常有取代基：苯基、苯基、羥基、異戊烯基等。羥基、異戊烯基等。OOMeOHOOOMeOMeOOOMeOOMeOOOMeOMe黃檀內(nèi)酯rutaculinkotamin（二聚體）（1 1）性狀）性狀游離狀態(tài)游離狀態(tài) 結(jié)晶形固體，有一定熔點(diǎn)；結(jié)晶形固體，有一定熔點(diǎn)； 大多具有香氣；具有升華性質(zhì)大多具有香氣；具有升華性質(zhì) 分子量小的有揮發(fā)性（可隨水蒸氣蒸出）分子量小的有揮發(fā)性（可隨水蒸氣蒸出） UVUV下顯下顯成苷成苷大多無(wú)香味、無(wú)揮發(fā)性、不能升華。大多無(wú)香味、無(wú)揮發(fā)性、不能升華。（2 2）溶解性）溶解性游離游離 能溶于沸能溶于沸 H2O，不溶或難溶冷，不溶或難溶冷 H2O， 可溶可溶M

16、eOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶劑。和乙醚等溶劑。 因含因含Ar-OH故可溶于堿水中。故可溶于堿水中。 成苷成苷 溶于溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。等。 難溶極性小的有機(jī)溶劑。難溶極性小的有機(jī)溶劑。 木脂素（木脂素（Lignans）:是一類(lèi)由苯丙素雙分是一類(lèi)由苯丙素雙分子氧化聚合而成的天然成分，即由二分子子氧化聚合而成的天然成分，即由二分子C6-C3單位氧化縮合而成的化合物。少數(shù)為單位氧化縮合而成的化合物。少數(shù)為三聚物和四聚物。三聚物和四聚物。 木質(zhì)素（木質(zhì)素（Lignins）: 是一類(lèi)由幾十個(gè)是一類(lèi)由幾十個(gè)C6-C3單位聚合而成的高分子化合物。單位聚合而成的高分子化

17、合物。（三）木脂素類(lèi)（三）木脂素類(lèi)123456789123456789早期木脂素的定義：早期木脂素的定義： 兩分子苯丙素以側(cè)鏈中兩分子苯丙素以側(cè)鏈中 碳原子（碳原子（8-8）連結(jié)而成的）連結(jié)而成的化合物化合物木脂素木脂素。 非非 碳原子相連（如碳原子相連（如3-3、8-3）新木脂素新木脂素。332 2、理化性質(zhì)、理化性質(zhì)形形 態(tài)：態(tài)：多呈無(wú)色結(jié)晶，新木脂素不易結(jié)晶多呈無(wú)色結(jié)晶，新木脂素不易結(jié)晶溶解性：溶解性：游離游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大揮發(fā)性：揮發(fā)性：多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)旋光性：旋光性：大多有光學(xué)

18、活性，遇酸易異構(gòu)化。大多有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化。O M eM e OM e OM e OM e OO M e五 味 子 甲 素(+ )-d e o x ysch iza n d rinCH2OHCH2OHMeOMeOOMeOMe葉下珠脂素phyllanthinOO12345678913524610O12345678913524610ACBC6-C3-C6(六六) 黃酮類(lèi)化合物（黃酮類(lèi)化合物（flavonoids） 黃酮類(lèi)化合物是泛指兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)三碳黃酮類(lèi)化合物是泛指兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)三碳相互連接而成的一系列化合物。相互連接而成的一系列化合物。蘆 丁 (ru tin )OH OO HOO HO Hr

19、u tin o s eOrutinoseOOOHOOHOCH3橙皮苷(hesperidin)(+)-兒茶素兒茶素 OO R2H OR1OR1=R2=H，大豆素，大豆素 OH OO HO HO HO HHH 形態(tài)：形態(tài)：多為結(jié)晶，少數(shù)為無(wú)定形粉末。多為結(jié)晶，少數(shù)為無(wú)定形粉末。 顏色：顏色：結(jié)構(gòu)存在交叉共軛體系，因此化合物多有顏色。結(jié)構(gòu)存在交叉共軛體系，因此化合物多有顏色。 黃酮（醇）及其苷：黃酮（醇）及其苷：呈黃色呈黃色- -灰黃色灰黃色 查耳酮：查耳酮：黃黃- -橙色橙色 二氫黃酮（醇）：二氫黃酮（醇）：無(wú)色無(wú)色 異黃酮：異黃酮：微黃色微黃色 花色素可隨著花色素可隨著pHpH值的變化顏色有所不

20、同：值的變化顏色有所不同： 紅色（紅色（pH7pH8.5)(pH8.5) 溶解度溶解度 苷苷 元：元：難溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙難溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙 醚等有機(jī)溶劑中醚等有機(jī)溶劑中 苷：苷： 易溶于水、乙醇、甲醇中，糖鏈易溶于水、乙醇、甲醇中，糖鏈 越長(zhǎng)水溶性越大。越長(zhǎng)水溶性越大。 酸性：酸性：來(lái)源分子中的酚羥基；來(lái)源分子中的酚羥基； 可溶于堿性水溶液、可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。胺。 酸性強(qiáng)弱的比較：酸性強(qiáng)弱的比較：取決于羥基的數(shù)目和位置：取決于羥基的數(shù)目和位置： 7,4-OH 7-7,4-OH 7-或或4 -OH 4 -OH 一般一般OH

21、5-OHOH 5-OHOOHOOHOHOHOH來(lái)源：來(lái)源：1-1-位氧原子的未共用電子對(duì)，顯微弱的堿性，位氧原子的未共用電子對(duì)，顯微弱的堿性，可與強(qiáng)酸生成（烊）鹽而溶于酸水中。可與強(qiáng)酸生成（烊）鹽而溶于酸水中。 堿性：堿性：OOHOOHOHOHOHH+OOH+ 萜類(lèi)化合物是天然物質(zhì)中最多的一類(lèi)化合物。萜類(lèi)化合物是天然物質(zhì)中最多的一類(lèi)化合物。 如：揮發(fā)油、橡膠、樹(shù)脂及胡蘿卜素等。如：揮發(fā)油、橡膠、樹(shù)脂及胡蘿卜素等。親脂親脂性強(qiáng)，難溶于水。性強(qiáng)，難溶于水。 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的萜類(lèi)化合物已超過(guò)了現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的萜類(lèi)化合物已超過(guò)了2200022000多種。多種。 (七七) 萜類(lèi)和揮發(fā)油萜類(lèi)和揮發(fā)油 是一類(lèi)由甲戊二羥

22、酸衍生的、具有是一類(lèi)由甲戊二羥酸衍生的、具有 (C5H8)n 通通式的碳?xì)浠衔锛捌浜醯娘柡统潭炔坏鹊难苌降奶細(xì)浠衔锛捌浜醯娘柡统潭炔坏鹊难苌铩Ｋ鼈兊姆肿犹脊羌芸煽醋魇钱愇於┑木酆衔?。它們的分子碳骨架可看作是異戊二烯的聚合體體(Isoprenoids)。萜類(lèi)化合物（萜類(lèi)化合物（terpenoidsterpenoids）含義）含義CH3CHCH2CH2 萜的結(jié)構(gòu)分類(lèi)萜的結(jié)構(gòu)分類(lèi)分分 類(lèi)類(lèi) 碳原子數(shù)碳原子數(shù)通式通式(C(C5 5HH8 8) n) n 存存 在在半半 萜萜 5 5n=1n=1植物葉植物葉單單 萜萜 10 10n=2n=2揮發(fā)油揮發(fā)油倍倍 半半 萜萜 15 15n=3n=

23、3揮發(fā)油揮發(fā)油二二 萜萜 20 20n=4n=4樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇 二倍半萜二倍半萜 25 25n=5n=5海綿、植物病菌，昆蟲(chóng)海綿、植物病菌，昆蟲(chóng)代謝物代謝物三三 萜萜 30 30n=6n=6皂苷、樹(shù)脂、植物皂苷、樹(shù)脂、植物 乳汁乳汁四四 萜萜 40 40n=8n=8植物胡蘿卜素植物胡蘿卜素多多 聚聚 萜萜 7. 57. 510103 3 至至 3310105 5(C(C5 5HH8 8)n)n橡膠、硬橡膠橡膠、硬橡膠（一）單萜（一）單萜（monoterpenoids) 是植物揮發(fā)油的主要組成成分，含氧衍生物是植物揮發(fā)油的主要組成成分，含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香

24、氣，其苷不具有揮發(fā)多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣，其苷不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。性，不能隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。 1.1.鏈狀單萜鏈狀單萜：重要的是一些含氧衍生物：重要的是一些含氧衍生物, , 如如萜醇、萜醛等萜醇、萜醛等 CH2OHCHO香葉醇香葉醇橙花醛橙花醛2.環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜OH薄荷醇薄荷醇OHl龍腦龍腦O 樟樟 腦腦OHd龍腦龍腦OOOO斑蝥素斑蝥素生毛劑生毛劑 OOHH2COOCOHOOHOOHOH 防治老年性癡呆防治老年性癡呆 芍藥苷芍藥苷(二二) 倍半萜（倍半萜（ sesquiterpenoids 由由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含15個(gè)碳原子。是揮發(fā)個(gè)碳原子。

25、是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成成分，多以醇、酮、內(nèi)酯油高沸程部分的主要組成成分，多以醇、酮、內(nèi)酯或苷、或生物堿的形式存在，是萜類(lèi)化合物中數(shù)目、或苷、或生物堿的形式存在，是萜類(lèi)化合物中數(shù)目、骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型最多的一類(lèi)。骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型最多的一類(lèi)。 分無(wú)環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)倍半萜等分無(wú)環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)倍半萜等1. 無(wú)環(huán)倍半萜無(wú)環(huán)倍半萜farnesenefarnesolCH2OHCH3金合歡醇金合歡醇CH3H3CCH3 金合歡烯金合歡烯 金合歡烯金合歡烯2. 環(huán)狀倍半萜環(huán)狀倍半萜OOOCH3HH3CHCH3O O青蒿素青蒿素Artemisia annua L.黃花蒿黃花蒿 揮發(fā)油揮發(fā)油(vol

26、atile oils)又稱(chēng)精油又稱(chēng)精油(essential oils)，是，是一類(lèi)可隨水蒸氣蒸餾、具有芳香氣味的油狀液體的一類(lèi)可隨水蒸氣蒸餾、具有芳香氣味的油狀液體的總稱(chēng)。在常溫下能揮發(fā)?？偡Q(chēng)。在常溫下能揮發(fā)。 中草藥中主要存在種子植物中，尤其是菊科、中草藥中主要存在種子植物中，尤其是菊科、蕓香科、傘形科、唇形科等植物。蕓香科、傘形科、唇形科等植物。 1.1.定義定義揮發(fā)油揮發(fā)油 （1）顏色）顏色 常溫下多為無(wú)色或微帶淡黃色，其常溫下多為無(wú)色或微帶淡黃色，其中的中的薁薁類(lèi)化合物多顯藍(lán)色、藍(lán)綠色、紅色等。類(lèi)化合物多顯藍(lán)色、藍(lán)綠色、紅色等。 （2）氣味）氣味 揮發(fā)油大多數(shù)具有香氣或其它特異揮發(fā)油大

27、多數(shù)具有香氣或其它特異氣味，有辛辣燒灼的感覺(jué)，呈中性或酸性。氣味，有辛辣燒灼的感覺(jué)，呈中性或酸性。揮揮發(fā)油的氣味，往往是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。發(fā)油的氣味，往往是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。 （3 3）形態(tài)）形態(tài) 揮發(fā)油在常溫下為透明液體，有的揮發(fā)油在常溫下為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主要成分可能析出結(jié)晶。在冷卻時(shí)其主要成分可能析出結(jié)晶。析出物習(xí)稱(chēng)為析出物習(xí)稱(chēng)為“腦腦”，如薄荷腦、樟腦等。，如薄荷腦、樟腦等。 （4 4）揮發(fā)性）揮發(fā)性 揮發(fā)油在常溫下可自行揮發(fā)而不留揮發(fā)油在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。 （5 5）溶解度）溶解度 揮

28、發(fā)油脂溶性很強(qiáng)，不溶于水，而揮發(fā)油脂溶性很強(qiáng)，不溶于水，而易溶于各種有機(jī)溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、易溶于各種有機(jī)溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃油脂等。在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度乙醇中只能部分溶解。度乙醇中只能部分溶解。(八八) 甾體類(lèi)化合物甾體類(lèi)化合物(steroids) （一）定義：（一）定義：以環(huán)戊烷駢多氫菲為母核而衍以環(huán)戊烷駢多氫菲為母核而衍生的產(chǎn)物。生的產(chǎn)物。R11957101113181715 C21甾甾(C21-steroids)的基本骨架為孕的基本骨架為孕甾烷甾烷(pregnane) 是一類(lèi)含有是一類(lèi)含有21個(gè)碳原個(gè)

29、碳原子的甾體衍生物，子的甾體衍生物，具有抗炎、抗腫瘤、具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等生物活性。主要結(jié)構(gòu)類(lèi)型有抗生育等生物活性。主要結(jié)構(gòu)類(lèi)型有以下兩種，以下兩種，H OR1R2R3CR4R5C H32021 甲甲 型型 乙乙 型型RHOOH2021HO2223ORHOOH2021H2223OO24五元環(huán)的不飽和內(nèi)酯五元環(huán)的不飽和內(nèi)酯甲型強(qiáng)心苷元甲型強(qiáng)心苷元；六元環(huán)的不飽和內(nèi)酯六元環(huán)的不飽和內(nèi)酯乙型強(qiáng)心苷元；乙型強(qiáng)心苷元； C17側(cè)鏈都屬于側(cè)鏈都屬于 -構(gòu)型構(gòu)型(個(gè)別為個(gè)別為 -構(gòu)型，命名時(shí)標(biāo)以構(gòu)型，命名時(shí)標(biāo)以17 -H)。33141010141313甾體皂苷甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

30、：1）27個(gè)碳個(gè)碳2） C-17側(cè)鏈側(cè)鏈- 構(gòu)型構(gòu)型3）E、F環(huán)以螺縮酮環(huán)以螺縮酮形式相連形式相連OOHHHHABDEF2522101326薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元(diosgenin)，是制藥工業(yè)中重要原料。，是制藥工業(yè)中重要原料。 化學(xué)名：5-20，22，25螺旋甾烯-3-醇簡(jiǎn)稱(chēng)： 5-異螺旋甾烯-3-醇，OHOO25 R （1）定義）定義 由由6個(gè)異戊二烯單位組成的個(gè)異戊二烯單位組成的 30個(gè)碳原子個(gè)碳原子的萜類(lèi)化合物。的萜類(lèi)化合物。 可以以游離狀態(tài)或苷的形式存在，其苷類(lèi)化合物多可以以游離狀態(tài)或苷的形式存在，其苷類(lèi)化合物多數(shù)可溶于水，數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱(chēng)為三萜皂苷（故被稱(chēng)為三萜皂苷（triterpenoid saponins）。）。 （ 2）生物活性）生物活性 三萜及其皂苷廣泛分布于自然界，具有廣泛的生物三萜及其皂苷廣泛分布于自然界，具有廣泛的生物活性，如活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌、殺軟體動(dòng)物、抗溶血、抗癌、抗炎、抗菌、殺軟體動(dòng)物、抗生育生育等活性。等活性。(九九) 三萜類(lèi)化合物三萜類(lèi)化合物(triterpenoids)齊墩果酸齊墩果酸治療肝炎。治療肝炎。甘草次酸甘草次酸琥珀酸半酯的鈉鹽抗?jié)兯帯ｇ晁岚膈サ拟c鹽抗?jié)兯?。如：如：HOC