基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)第三版邢其毅6-鑒定

1、（六）有機(jī)化合物的定性鑒別（六）有機(jī)化合物的定性鑒別 1 1溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 2 2高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 3 3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴 4 4銅氨溶液鑒別末端炔烴銅氨溶液鑒別末端炔烴 5 5硝酸銀硝酸銀- -乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性 6 6苯甲酰氯檢驗(yàn)醇苯甲酰氯檢驗(yàn)醇 7 7硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)1010碳以下的醇碳以下的醇 8 8盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇 9 9土倫試劑鑒別醛和酮土倫試劑鑒別醛和酮 10.2,4-10.

2、2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮 1111菲林溶液鑒別脂肪醛菲林溶液鑒別脂肪醛 1212碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮 1313利用酚的酸性提純酚利用酚的酸性提純酚 1414苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚 1515三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇 1616興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺 1717重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺 1818羥肟酸鐵試驗(yàn)鑒別羧酸衍生物羥肟酸鐵試驗(yàn)鑒別羧酸衍生物 烯烴分子中含烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含雙鍵，炔烴分子

3、中含C C叁鍵。二者叁鍵。二者均能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失，因此可以來(lái)鑒別均能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失，因此可以來(lái)鑒別烯烴或炔烴。烯烴或炔烴。 實(shí)驗(yàn)：在實(shí)驗(yàn)：在A A、B B、C C三根干燥的試管中各放入三根干燥的試管中各放入1mL1mL四氯化碳。四氯化碳。在試管在試管A A中加入中加入2 23 3滴環(huán)己烷樣品，在試管滴環(huán)己烷樣品，在試管B B中加入中加入2 23 3滴環(huán)己滴環(huán)己烯樣品，然后分別在烯樣品，然后分別在A A、B B兩個(gè)試管中滴加入兩個(gè)試管中滴加入5 5的溴的四氯化碳的溴的四氯化碳溶液，邊滴加邊搖動(dòng)，觀(guān)察褪色情況。在試管溶液，邊滴加邊搖動(dòng)，觀(guān)察褪色情況。在試管C

4、 C中滴入中滴入3 35 5滴滴5 5的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，觀(guān)察褪色情況。的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，觀(guān)察褪色情況。1 1溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴CH2=CH2 + Br2CHCH + Br2CH2BrCH2BrCHBr2CHBr2 2 2高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 烯烴分子中含烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含雙鍵，炔烴分子中含C C叁鍵。當(dāng)二者叁鍵。當(dāng)二者被高錳酸鉀溶液氧化時(shí)，不飽和鍵被破壞，同時(shí)紫色高錳酸鉀被高錳酸鉀溶液氧化時(shí)，不飽和鍵被破壞，同時(shí)紫色高錳酸鉀溶液褪色生成褐色的二氧化錳沉淀。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以

5、來(lái)溶液褪色生成褐色的二氧化錳沉淀。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以來(lái)鑒別烯烴或炔烴。鑒別烯烴或炔烴。RCH=CHR + H2O + KMnO4RCOOK + RCOOK + MnO2 實(shí)驗(yàn)：取實(shí)驗(yàn)：取A A、B B、C C三支試管，在試管三支試管，在試管A A中加入中加入2 23 3滴環(huán)己滴環(huán)己烷樣品，在試管烷樣品，在試管B B中加入中加入2 23 3滴環(huán)己烯樣品，然后分別在滴環(huán)己烯樣品，然后分別在A A、B B兩個(gè)試管中加入兩個(gè)試管中加入lmLlmL水，再分別逐滴加入水，再分別逐滴加入2 2高錳酸鉀溶液，邊高錳酸鉀溶液，邊滴加邊振蕩，觀(guān)察褪色情況。在試管滴加邊振蕩，觀(guān)察褪色情況。在試管C C中加入中加入

6、lmL 2lmL 2高錳酸鉀高錳酸鉀溶液，再通入乙炔，觀(guān)察褪色情況。溶液，再通入乙炔，觀(guān)察褪色情況。 末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀沉淀。借此可鑒別末端炔烴類(lèi)化合物。炔化銀沉淀。借此可鑒別末端炔烴類(lèi)化合物。 實(shí)驗(yàn)：將實(shí)驗(yàn)：將2mL 22mL 2硝酸銀溶液加入一干凈試管中，再硝酸銀溶液加入一干凈試管中，再加加1 1滴滴1010氫氧化鈉溶液，然后逐滴滴加入氫氧化鈉溶液，然后逐滴滴加入lmol/Llmol/L的氨水，的氨水，直至沉淀剛好完全溶解。將乙炔通入此溶液中，觀(guān)察反應(yīng)直至沉淀剛好完全溶解。將乙炔通入此溶液中，觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束

7、后，產(chǎn)物及時(shí)用現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，產(chǎn)物及時(shí)用1111硝酸處理。硝酸處理。3 3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴RC CH + Ag(NH3)+2NO3 RC CAg（白）（白） 實(shí)驗(yàn)：在一試管中加入實(shí)驗(yàn)：在一試管中加入1ml1ml水，再加入一小粒氯化亞水，再加入一小粒氯化亞銅固體，逐滴加入濃氨水至沉淀完全溶解。然后將乙炔銅固體，逐滴加入濃氨水至沉淀完全溶解。然后將乙炔通入此溶液中，觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將沉淀沉通入此溶液中，觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將沉淀沉下，用水洗滌沉淀后，及時(shí)加入下，用水洗滌沉淀后，及時(shí)加入1111硝酸，加熱至固體硝酸，加熱至固體全部分解為止。全部分解為

8、止。4 4銅氨溶液鑒別末端炔烴銅氨溶液鑒別末端炔烴 末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化銅沉淀。借此可鑒別末端炔烴類(lèi)化合物。銅沉淀。借此可鑒別末端炔烴類(lèi)化合物。RCCH + Cu(NH3)+2Cl RC CCu （紅）（紅）5 5硝酸銀硝酸銀- -乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性 硝酸銀硝酸銀- -乙醇溶液與鹵代烴反應(yīng)時(shí)，如果烴基相同，不同鹵乙醇溶液與鹵代烴反應(yīng)時(shí)，如果烴基相同，不同鹵素作為離去基團(tuán)的反應(yīng)性為：素作為離去基團(tuán)的反應(yīng)性為： RIRIRBrRBrRClRClRFRF如果鹵原子相同而烴基不同如果鹵原子相同而烴

9、基不同，則受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響則受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響，鹵代烴的相對(duì)反應(yīng)性為：鹵代烴的相對(duì)反應(yīng)性為： 苯甲型、烯丙型苯甲型、烯丙型 三級(jí)三級(jí) 二級(jí)二級(jí) 一級(jí)一級(jí) 苯型、乙烯型苯型、乙烯型兩個(gè)和兩個(gè)以上鹵原子同連在一個(gè)碳原子上的鹵代烴，如氯仿兩個(gè)和兩個(gè)以上鹵原子同連在一個(gè)碳原子上的鹵代烴，如氯仿等，不與硝酸銀溶液反應(yīng)。等，不與硝酸銀溶液反應(yīng)。由此可以推測(cè)鹵代烷的可能結(jié)構(gòu)。由此可以推測(cè)鹵代烷的可能結(jié)構(gòu)。RX + AgNO3AgX+ RONO2 實(shí)驗(yàn)：取實(shí)驗(yàn)：取A A、B B、C C、D D、E E、F 6F 6支干凈的干燥試管，在支干凈的干燥試管，在A A試試管中加入正氯丁烷、在管中加入

10、正氯丁烷、在B B試管中加入二級(jí)氯丁烷，在試管中加入二級(jí)氯丁烷，在C C試管中試管中加入三級(jí)氯丁烷、在加入三級(jí)氯丁烷、在D D試管中加入氯化芐、在試管中加入氯化芐、在E E試管中加入正試管中加入正溴丁烷和在溴丁烷和在F F試管中加入溴苯（各試管中加入溴苯（各5 5滴），然后在每支試管中滴），然后在每支試管中分別加入分別加入2mL 12mL 1的硝酸銀的硝酸銀- -乙醇溶液，仔細(xì)觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。乙醇溶液，仔細(xì)觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。10min10min后，將未產(chǎn)生沉淀的試管在后，將未產(chǎn)生沉淀的試管在7070水浴上加熱水浴上加熱4 46min6min，觀(guān)察有無(wú)沉淀生成。觀(guān)察有無(wú)沉淀生成。 實(shí)驗(yàn)：在實(shí)驗(yàn)：在3

11、3支配有塞子的干凈試管支配有塞子的干凈試管A A、B B、C C中分別加入正丁中分別加入正丁醇、二級(jí)丁醇、三級(jí)丁醇（醇、二級(jí)丁醇、三級(jí)丁醇（ 各各0.5mL 0.5mL ），再在每個(gè)試管中加），再在每個(gè)試管中加入入1mL1mL水、數(shù)滴苯甲酰氯和水、數(shù)滴苯甲酰氯和1mL 101mL 10氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，塞緊瓶塞，激烈搖動(dòng)，再添加激烈搖動(dòng)，再添加1mL 101mL 10氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動(dòng)，觀(guān)察是否有水果香味逸出。動(dòng)，觀(guān)察是否有水果香味逸出。6 6苯甲酰氯檢驗(yàn)醇苯甲酰氯檢驗(yàn)醇 苯甲酰氯與醇反應(yīng)生成有香味的酯苯甲酰氯與醇反應(yīng)生成有香味的酯

12、，以此可鑒別以此可鑒別醇類(lèi)醇類(lèi)化化合物。合物。CClO+ ROHCORO 含含1010個(gè)碳以下的醇與硝酸鈰銨反應(yīng)能形成紅色絡(luò)合物，個(gè)碳以下的醇與硝酸鈰銨反應(yīng)能形成紅色絡(luò)合物，以此可鑒別小分子醇類(lèi)化合物以此可鑒別小分子醇類(lèi)化合物。7 7硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)1010碳以下的醇碳以下的醇 實(shí)驗(yàn)：溶于水的樣品操作如下：將實(shí)驗(yàn)：溶于水的樣品操作如下：將0.5mL0.5mL硝酸鈰銨溶液和硝酸鈰銨溶液和1mL1mL水加入一個(gè)干凈試管中，再加水加入一個(gè)干凈試管中，再加5 5滴樣品滴樣品，振搖試管使溶解。振搖試管使溶解。觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。不溶于水的樣品操作如下：將觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。不溶于水的樣品操作如下：將

13、0.5mL0.5mL硝酸鈰銨硝酸鈰銨溶液和溶液和1mL1mL醋酸加入一個(gè)干凈試管中（如有沉淀，加醋酸加入一個(gè)干凈試管中（如有沉淀，加3 34 4滴水滴水使沉淀溶解使沉淀溶解），再加再加5 5滴樣品滴樣品，振搖試管使溶解振搖試管使溶解。觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。R2CHOH + 2Ce(IV)R2C=O + 2Ce(III) + 2H+8 8盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇 氯化鋅氯化鋅- -鹽酸溶液稱(chēng)盧卡斯試劑。一級(jí)醇、二級(jí)醇、三鹽酸溶液稱(chēng)盧卡斯試劑。一級(jí)醇、二級(jí)醇、三級(jí)醇與盧卡斯試劑反應(yīng)的速率不同。三級(jí)醇最快，二級(jí)醇級(jí)醇與盧卡斯試劑反應(yīng)的速率不同。三級(jí)醇最快，二級(jí)醇次

14、之，一級(jí)醇極慢。六個(gè)碳原子以下的各級(jí)醇均溶于盧卡次之，一級(jí)醇極慢。六個(gè)碳原子以下的各級(jí)醇均溶于盧卡斯試劑，反應(yīng)后生成的氯代烷不溶于該試劑，故反應(yīng)發(fā)生斯試劑，反應(yīng)后生成的氯代烷不溶于該試劑，故反應(yīng)發(fā)生后體系會(huì)出現(xiàn)混濁或分層。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判別反應(yīng)速率后體系會(huì)出現(xiàn)混濁或分層。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判別反應(yīng)速率的快慢，以次區(qū)別一、二、三級(jí)醇。的快慢，以次區(qū)別一、二、三級(jí)醇。 實(shí)驗(yàn)：將正丁醇，二級(jí)丁醇，三級(jí)丁醇（各實(shí)驗(yàn)：將正丁醇，二級(jí)丁醇，三級(jí)丁醇（各5 5滴）分滴）分別加入別加入A A、B B、C 3C 3支干燥的試管中。再各加入支干燥的試管中。再各加入1mL1mL盧卡斯試盧卡斯試劑，塞好試管搖蕩后，室溫靜

15、置。觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象，并記錄劑，塞好試管搖蕩后，室溫靜置。觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象，并記錄溶液變渾濁和分層所需的時(shí)間。溶液變渾濁和分層所需的時(shí)間。ROH + HClZnCl2RCl + H2O 實(shí)驗(yàn)：在實(shí)驗(yàn)：在A A、B B兩個(gè)干凈試管中，分別加入兩個(gè)干凈試管中，分別加入1mL 51mL 5硝酸硝酸銀溶液和銀溶液和1 1滴滴5 5氫氧化鈉溶液，然后逐滴加入氫氧化鈉溶液，然后逐滴加入1mol/L1mol/L的氫氧的氫氧化銨溶液，并不斷搖動(dòng)，直到生成的氧化銀沉淀恰好完全溶化銨溶液，并不斷搖動(dòng)，直到生成的氧化銀沉淀恰好完全溶解為止。在解為止。在A A中加中加2 2滴丙酮，在滴丙酮，在B B中加中加2 2滴乙醛，在室

16、溫放置幾滴乙醛，在室溫放置幾分鐘，如果試管上沒(méi)有銀鏡生成，在熱水浴中溫?zé)釒追昼姺昼?，如果試管上沒(méi)有銀鏡生成，在熱水浴中溫?zé)釒追昼姡ㄗ⒁饧訜釙r(shí)間不可太久），觀(guān)察銀鏡是否生成。（注意加熱時(shí)間不可太久），觀(guān)察銀鏡是否生成。 土倫試劑是銀氨離子（硝酸銀的氫氧化銨溶液），它土倫試劑是銀氨離子（硝酸銀的氫氧化銨溶液），它與醛反應(yīng)時(shí)，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在與醛反應(yīng)時(shí)，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，由此稱(chēng)該反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑試管壁上形成銀鏡，由此稱(chēng)該反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實(shí)驗(yàn)可區(qū)別醛和酮。與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實(shí)驗(yàn)可區(qū)別醛和酮。9

17、 9土倫試劑鑒別醛和酮土倫試劑鑒別醛和酮RCHO + 2Ag(NH3)2+OH-RCOONH4 + 3NH3 + 2Ag + H2O 2,4- 2,4-二硝基苯肼能與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)二硝基苯肼能與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)并生成黃色、橙色或紅色沉淀。利用此實(shí)驗(yàn)可以鑒定醛或酮。并生成黃色、橙色或紅色沉淀。利用此實(shí)驗(yàn)可以鑒定醛或酮。 實(shí)驗(yàn)：于實(shí)驗(yàn)：于A A、B B兩個(gè)試管中各加入兩個(gè)試管中各加入1010滴滴2,42,4二硝基苯肼二硝基苯肼試劑和試劑和1010滴滴9595乙醇，在乙醇，在A A試管中加入試管中加入2 2滴樣品醛，在滴樣品醛，在B B試管試管中加入中加入2 2滴樣品酮，振

18、蕩，觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。滴樣品酮，振蕩，觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。10. 2,4-10. 2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮C=OR(H)RNHNNO2O2NH2NHNNO2O2N+CR(H)R+ H2O 菲林溶液是堿性銅絡(luò)離子的溶液。該銅絡(luò)離子能與脂肪醛反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)，菲林溶液是堿性銅絡(luò)離子的溶液。該銅絡(luò)離子能與脂肪醛反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)，CuCu+絡(luò)離子被還原為紅色的氧化亞銅沉淀，藍(lán)色消失，醛被氧化成酸。菲林絡(luò)離子被還原為紅色的氧化亞銅沉淀，藍(lán)色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液與芳香醛和簡(jiǎn)單酮（溶液與芳香醛和簡(jiǎn)單酮（- -羥基酮和羥基酮和- -酮醛例外）不能發(fā)生上述反應(yīng)，因酮醛例外）不能發(fā)生上述反應(yīng)，因此，

19、利用菲林溶液可以區(qū)分脂肪醛和芳香醛，也可以區(qū)分脂肪醛和酮。此，利用菲林溶液可以區(qū)分脂肪醛和芳香醛，也可以區(qū)分脂肪醛和酮。* *菲林溶液是由硫酸銅溶液（菲林菲林溶液是由硫酸銅溶液（菲林A A）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林B B）等量混合配制）等量混合配制而成的。此時(shí)，硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個(gè)深藍(lán)色銅絡(luò)離子溶液。而成的。此時(shí)，硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個(gè)深藍(lán)色銅絡(luò)離子溶液。菲林溶液需在使用時(shí)現(xiàn)配。菲林溶液需在使用時(shí)現(xiàn)配。1111菲林溶液鑒別脂肪醛菲林溶液鑒別脂肪醛RCHO + 2Cu+ + NaOHRCOONa + Cu2O + H2O 試驗(yàn)：取兩

20、個(gè)試管，各在其中加入試驗(yàn)：取兩個(gè)試管，各在其中加入1mL1mL菲林菲林A A和和1mL1mL菲林菲林B B，混合，混合均勻，在其中一個(gè)試管中，加入均勻，在其中一個(gè)試管中，加入2 2滴丙酮，在另一個(gè)試管中，加入滴丙酮，在另一個(gè)試管中，加入2 2滴滴乙醛，搖動(dòng)后放入沸水浴中，觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。乙醛，搖動(dòng)后放入沸水浴中，觀(guān)察反應(yīng)現(xiàn)象。 在在A A試管中加入試管中加入4 4滴丙酮、滴丙酮、B B試管中加入試管中加入4 4滴乙醛、滴乙醛、C C試試管中加入管中加入4 4滴乙醇，再在這三支試管中分別加入滴乙醇，再在這三支試管中分別加入1mL1mL碘碘- -碘碘化鉀溶液，然后慢慢滴加化鉀溶液，然后慢慢滴加3mo

21、l/L3mol/L的氫氧化鈉溶液，使碘的的氫氧化鈉溶液，使碘的顏色褪去，觀(guān)察是否有碘仿的黃色結(jié)晶析出。顏色褪去，觀(guān)察是否有碘仿的黃色結(jié)晶析出。 甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物與次碘酸甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物與次碘酸鈉反應(yīng)會(huì)生成黃色的碘仿沉淀，因此該反應(yīng)稱(chēng)為碘仿反應(yīng)。鈉反應(yīng)會(huì)生成黃色的碘仿沉淀，因此該反應(yīng)稱(chēng)為碘仿反應(yīng)。碘仿反應(yīng)常用于鑒別甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的碘仿反應(yīng)常用于鑒別甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物?；衔?。1212碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮RCOCH3RCOCl3RCOONa + CHI3I2, NaOHNaOH 酚的酸性比碳酸和

22、羧酸弱，比水和醇強(qiáng)。利用酸堿反酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇強(qiáng)。利用酸堿反應(yīng)可以提純酚。應(yīng)可以提純酚。13利用利用酚的酸性酚的酸性提純提純酚酚 試驗(yàn)：在一支試管中加二滴液體苯酚，再加入試驗(yàn)：在一支試管中加二滴液體苯酚，再加入5 5滴水，滴水，振搖后得一乳濁液。再在其中滴入振搖后得一乳濁液。再在其中滴入5 5氫氧化鈉溶液，乳濁氫氧化鈉溶液，乳濁液慢慢澄清。然后再加液慢慢澄清。然后再加2mol/L2mol/L鹽酸至溶液呈酸性，溶液又鹽酸至溶液呈酸性，溶液又變混。請(qǐng)解釋上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并設(shè)計(jì)分離提純甲苯、乙酸和變混。請(qǐng)解釋上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并設(shè)計(jì)分離提純甲苯、乙酸和苯酚的混合物。苯酚的混合物。 有機(jī)化合物的

23、酸堿性常用于分離、提純和鑒別試驗(yàn)，有機(jī)化合物的酸堿性常用于分離、提純和鑒別試驗(yàn)，請(qǐng)思考一下，有哪幾類(lèi)化合物可利用其酸堿性來(lái)鑒別。請(qǐng)思考一下，有哪幾類(lèi)化合物可利用其酸堿性來(lái)鑒別。 C6H5OH + NaOHC6H5ONaHClC6H5OH + NaCl 苯酚與溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可苯酚與溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用這一反應(yīng)鑒定苯酚。用這一反應(yīng)鑒定苯酚。 將將0.5mL0.5mL水加入一支試管中水加入一支試管中，再滴加再滴加2 2滴苯酚水溶液，然滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，觀(guān)察有無(wú)結(jié)晶析出和溴水褪色的情況。后逐滴加入溴水，觀(guān)察有無(wú)結(jié)晶析出和溴水褪色的情況。1414苯

24、酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚 + 3Br2OHOHBrBrBr+ 3HBr白白 實(shí)驗(yàn)：在實(shí)驗(yàn)：在A A試管中加試管中加2mL2mL水和幾滴苯酚水溶液，在水和幾滴苯酚水溶液，在B B試試管中加管中加2mL2mL純水，然后再在兩支試管中各加入純水，然后再在兩支試管中各加入1 12 2滴滴1 1的的三氯化鐵溶液。比較這兩支試管中溶液的顏色。三氯化鐵溶液。比較這兩支試管中溶液的顏色。 含有酚羥基的化合物具有烯醇結(jié)構(gòu)，能與三氯化鐵含有酚羥基的化合物具有烯醇結(jié)構(gòu)，能與三氯化鐵的水或醇溶液作用，生成具有紅、藍(lán)、紫、綠等顏色的的水或醇溶液作用，生成具有紅、藍(lán)、紫、綠等顏色的絡(luò)合物，這是檢出酚羥基

25、的特征反應(yīng)，根據(jù)不同顏色區(qū)絡(luò)合物，這是檢出酚羥基的特征反應(yīng)，根據(jù)不同顏色區(qū)別各種酚。別各種酚。15三氯化鐵試驗(yàn)三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇檢驗(yàn)酚和烯醇6 C6H5OH + FeCl3Fe(OC6H5)6-3 + 3Cl- + 6H+3o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 1o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀溶解沉淀溶解沉淀沉淀NaOHH+2o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿） 3胺油狀物胺油狀物 + TsO-的水溶液的水溶液 + NaCl 油狀物消失油狀物消失H+-OH 1 1o o, 2, 2o o, 3, 3o o胺與磺酰氯的反應(yīng)稱(chēng)為興斯堡反應(yīng)胺與磺酰氯的反應(yīng)稱(chēng)為

26、興斯堡反應(yīng)。 苯磺酰氯與一級(jí)胺生成的苯磺酰氯與一級(jí)胺生成的N-N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氫氧化鈉取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與二級(jí)胺生成的溶液。苯磺酰氯與二級(jí)胺生成的N,N-N,N-二取代苯磺酰胺沒(méi)有酸性，不能溶于氫二取代苯磺酰胺沒(méi)有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與三級(jí)胺不發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。因此，應(yīng)用興斯堡反應(yīng)可氧化鈉溶液。苯磺酰氯與三級(jí)胺不發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。因此，應(yīng)用興斯堡反應(yīng)可以區(qū)別一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺。以區(qū)別一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺。1616興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺R N H2 + C6H5S O2C lC6H5S O2N H R + H

27、 C lC6H5SO2N H R + N aO HC6H5SO2N N a + H2ORR2NH + C6H5SO2ClC6H5SO2NR2 + HCl苯磺酰氯與一級(jí)胺的反應(yīng)苯磺酰氯與一級(jí)胺的反應(yīng)苯磺酰氯與二級(jí)胺的反應(yīng)苯磺酰氯與二級(jí)胺的反應(yīng)R3N + CH3SO2ClNaOH-H2OR3N +R3NH+H+-OH CH3SO2O- Na+苯磺酰氯與三級(jí)胺的反應(yīng)苯磺酰氯與三級(jí)胺的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)：將實(shí)驗(yàn)：將0.5mL0.5mL一級(jí)胺加入試管一級(jí)胺加入試管A A中，將中，將0.5mL0.5mL二級(jí)胺加入試管二級(jí)胺加入試管B B中，將中，將0.5mL0.5mL三級(jí)胺加入試三級(jí)胺加入試管管C C中，然后再分別

28、在各個(gè)試管中加入中，然后再分別在各個(gè)試管中加入2.5mL 2.5mL 1010氫氧化鈉溶液和約氫氧化鈉溶液和約0.5mL0.5mL苯磺酰氯，塞好塞苯磺酰氯，塞好塞子，用力搖動(dòng)。觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并作出解釋。子，用力搖動(dòng)。觀(guān)察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并作出解釋。1717重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分 脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺 芳香族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，重氮鹽不芳香族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，重氮鹽不穩(wěn)定，遇熱分解生成酚和放出氮?dú)?，未分解的重氮鹽與穩(wěn)定，遇熱分解生成酚和放出氮?dú)?，未分解的重氮鹽與生成的酚發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生橙紅色的偶氮化合物。生成的酚發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)

29、生橙紅色的偶氮化合物。 脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽重氮鹽,重氮鹽重氮鹽在常在常溫下即可放出氮?dú)廪D(zhuǎn)變成相應(yīng)的醇。溫下即可放出氮?dú)廪D(zhuǎn)變成相應(yīng)的醇。不發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。不發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。 上述反應(yīng)差別可用來(lái)鑒別脂肪族一級(jí)胺與芳香族一上述反應(yīng)差別可用來(lái)鑒別脂肪族一級(jí)胺與芳香族一級(jí)胺。級(jí)胺。RNH2 + HNO2ROH + N2 + H2O脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸芳香族一級(jí)胺與亞硝酸芳香族一級(jí)胺與亞硝酸C6H5NH2 + HNO2HCl05oC C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + C6H5OHC6H5OH + N2 + HClNaOHC6H5N=NC6H4OH + NaCl + H2O鑒別鑒別芳香族一級(jí)胺的芳香族一級(jí)胺的實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)：1 1重氮化反應(yīng)：重氮化反應(yīng)：將將1010滴苯胺和滴苯胺和5mL 2mol/L5mL 2mol/L鹽酸加入試管中混鹽酸加入試管中混合均勻后置冰水浴中冷卻到合均勻后置冰水浴中冷卻到0 055。加。加1 12 2滴滴1010亞硝酸鈉溶亞硝酸鈉溶液于試管中，至溶液對(duì)碘化鉀液于試管中，至溶液對(duì)碘化鉀- -淀粉試紙顯藍(lán)色，所得重氮鹽淀粉試紙