工業(yè)分析水質(zhì)分析

1、水是生命之源，請節(jié)約用水！第三章 水質(zhì)分析7/4/20221 地球上總水量為1.3709km3，其中海洋占97.3%，淡水占 2.7%，可利用的淡水僅占1%還不到。 水質(zhì)的優(yōu)劣既關(guān)系到人類的健康，也關(guān)系到整個生態(tài)平衡。 水質(zhì)分析是工業(yè)分析、環(huán)境監(jiān)測的主要內(nèi)容。7/4/2022231 概述 一、水的分類及其所含雜質(zhì) 1 分類 自然界分類：地下水、地面水、大氣水 用途分類：生活用水、農(nóng)業(yè)用水、工業(yè)用水、廢水 2雜質(zhì) 來源不同雜質(zhì)不同7/4/20223天自然水 自然界的水稱為天然水。天然水有雨水、地面水江、河、湖水、地下水井水、泉水等，因為在自然界中存在，都或多或少地含有一些雜質(zhì)，如氣體、塵埃、可溶

2、性無機鹽等，如礦泉水中含有多種微量元素。 我們學(xué)校的地下水質(zhì)?7/4/202241懸浮物質(zhì) 懸浮物質(zhì)一般指水中的細菌、藻類及原生動物，泥沙、黏土及其他不溶物。水發(fā)生渾濁現(xiàn)象，主要是由此類物質(zhì)所造成的，當水靜止時，比重較小的物質(zhì)會上浮于水面，比重較大的那么下沉。能下沉的主要是沙子和黏土無機化合物，能上浮的物質(zhì)主要是腐殖質(zhì)等一些有機化合物。2膠體物質(zhì) 水中的有機膠體物質(zhì)主要是腐殖質(zhì)。在湖泊水中腐殖質(zhì)最多，它常常使水呈黃綠色或褐色。水中的礦物質(zhì)膠體主要是鐵、鉛和硅的化合物，如硅酸膠體等。3溶解物質(zhì) 溶解物質(zhì)一般指溶解在水中的鹽類、氣體或其它有機物。溶解物質(zhì)在水中大多為離子狀態(tài)或溶解氣體狀態(tài)存在。天然

3、水中的雜質(zhì)可分為三類：即懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)、溶解物質(zhì)。7/4/20225生活用水 人們?nèi)粘Ｉ钪兴褂玫乃Q為生活用水：主要是自來水，也有少量直接使用天然水的。對生活用水的要求，主要是不能影響人類的身體健康，因此應(yīng)檢驗分析一些有害元素的含量，對其含量都有標準規(guī)定，不能超標。 比方F-的含量，正常情況下應(yīng)為0.51.0mg/L，如果F-1.01.5mg/L，易得黃斑病，如果F-4.0mg/L，那么易得氟骨病。7/4/20226 由于慢性氟中毒，引起骨質(zhì)異常致密、硬化，出現(xiàn)斑釉牙、四肢或脊柱疼痛與變形的一種慢性骨骼疾患,稱為氟骨病。 病因病理 氟骨病多由于長期飲食含氟量高的水或食物而引起的慢性骨骼

4、氟中毒所致，天然氟化物以氟化鈣為主，人工氟化物以氟化鈉為主，本病多發(fā)生于下述情況：低洼鹽堿地區(qū)，飲食中含氟量超過8ppm。 進食經(jīng)氟化物殺蟲劑處理的蔬菜及水果。 在經(jīng)常接觸含氟原料的工廠工作，如農(nóng)藥廠，鋁廠等 在治療骨髓瘤，骨質(zhì)疏松癥等疾病時，服用過量的氟化物。7/4/20227工業(yè)用水 指工業(yè)生產(chǎn)所使用的水，要求為不影響產(chǎn)品質(zhì)量，不損害設(shè)備、容器及管道，使用時也要經(jīng)過分析檢驗，不合格的水要先經(jīng)處理后才能使用。 另外還有廢水，特別是工業(yè)廢水，污染環(huán)境，必須符合一定的標準才允許排放。 7/4/20228 對工業(yè)用水水質(zhì)的要求 工業(yè)用水的水質(zhì)應(yīng)該滿足生產(chǎn)用途的需求，保證產(chǎn)品的質(zhì)量。不同的用途對水質(zhì)

5、有不同的要求。1原料用水 水作為工業(yè)產(chǎn)品的原料或原料的一局部，其質(zhì)量直接影響到產(chǎn)品的質(zhì)量。這類用水主要是飲料、食品制造工業(yè)的原料。飲料、食品制造工業(yè)用水的水質(zhì)要求根本上與生活用水相同，但釀酒工業(yè)用水還要考慮對微生物發(fā)酵過程的影響。鈣、鎂作為營養(yǎng)料應(yīng)有一定含量，但不能過高。氯促進糖化作用，應(yīng)在50mg/L左右，鐵、錳最好在0.050.1mg/L以下，以免影響酒色和味等。2生產(chǎn)工藝用水 在生產(chǎn)過程中，水和產(chǎn)品的關(guān)系極為密切，或是調(diào)制原料，或是浸泡制品，水本身雖不一定作為最終產(chǎn)物，但其所含成分可能進入產(chǎn)品，影響產(chǎn)品質(zhì)量。 7/4/20229 制糖用水要求含有機物、含氮化合物、細菌等盡量少，以防發(fā)酵腐

6、敗，影響糖分提取和潔白度；造紙用水對不同級別的紙有不同的水質(zhì)要求，混濁度、色度、鐵錳以及鈣鎂等都會影響產(chǎn)品的光潔度和顏色，氯化物和含鹽量影響紙的吸濕性；紡織染色工業(yè)用水對硬度及含鐵量要求較高，它們生成沉積物會減弱纖維強度，對染料可分解變質(zhì)，使色彩鮮明度降低。 3生產(chǎn)過程用水 在生產(chǎn)過程中使用的水并不直接進入產(chǎn)品。而只是一般接觸或清洗外表，大多對產(chǎn)品質(zhì)量影響不大。但某些特殊產(chǎn)品，也可能對水質(zhì)要求十分嚴格。例如電子工業(yè)元件的清晰要求純水或超純水，電鍍金屬外表的清洗對水質(zhì)有一定的要求。有時，水只是作為一種截至，傳送動力、壓力，水質(zhì)要求就比較低，有時，水用來沖洗輸送廢料、灰渣，幾乎完全沒有水質(zhì)要求，可

7、利用生產(chǎn)廢水進行。7/4/2022104鍋爐動力用水 鍋爐把水作為原料，在高溫高壓下產(chǎn)生蒸汽，成為輸送熱力或動力的介質(zhì)，按其用途和對水質(zhì)的要求可分為兩個方面。一是鍋爐用水,多位低壓或中壓，對水質(zhì)的要求稍低；另一是電站鍋爐，多為高壓或超高壓，對水質(zhì)要求十分嚴格。鍋爐用水首先對水中鈣、鎂含量提出嚴格要求，因為高溫高壓條件下水垢生成是重要問題。其次是溶解氧，會造成設(shè)備腐蝕，油脂那么會產(chǎn)生泡沫或促進沉淀產(chǎn)生。至于游離二氧化碳、pH值以及爐內(nèi)水質(zhì)要求的含鹽量、堿度、氯化物、二氧化硅等等也多是與結(jié)垢、腐蝕、泡沫三種不良影響有關(guān)而提出的。7/4/202211二、水質(zhì)標準1.水質(zhì)指標：水質(zhì)：水與其中所含雜質(zhì)共

8、同表現(xiàn)出的綜合特性。水質(zhì)指標：用以衡量水的各種特性的尺度，稱為水質(zhì)標準。水質(zhì)指標分類：物理指標：溫度、顏色、嗅味、渾濁度、固體含量與導(dǎo)電性化學(xué)指標：無機物、有機物的含量、酸堿度、硬度等決定水的性質(zhì)與應(yīng)用。微生物學(xué)指標：細菌總數(shù)、大腸菌群 。7/4/2022122.水質(zhì)標準：水質(zhì)標準：各種用途的水中所含污染物質(zhì)的最高濃度或限量閾值的具體限制和要求。國標GB/T 1576-85，?低壓鍋爐水質(zhì)標準?。 7/4/2022133、水質(zhì)分析工程水質(zhì)分析工程繁多，主要有以下幾類：(1)物理性質(zhì)：主要包括：水溫、外觀、顏色、臭、濁度、透明度、pH值、殘渣、礦化度、電導(dǎo)率等。(2)金屬化合物：主要包括：總硬度

9、、鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、銅、鋅、鎳、錳、汞、鉛、鉻、鉻、砷、硒等。 (3)非金屬化合物：主要包括：酸度、堿度、二氧化碳、溶解氧、氮氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、總氮、磷、氯化物、氟化物、碘化物、氰化物、硫化物、硫酸鹽、硼、可溶性二氧化硅等。7/4/2022144有機化合物 主要包括：化學(xué)需氧量、生化需氧量、總有機碳、礦化油、揮發(fā)性酚類、苯系物、多環(huán)芳烴、有機磷、苯胺類、硝基苯類、陰離子洗滌劑、各類農(nóng)藥等。不同用途的水，對水質(zhì)的要求各不相同，因此其分析檢測工程也有區(qū)別。7/4/202215三、水試樣的采集水質(zhì)分析的一般過程包括采集水樣、 預(yù)處理、依次分析、結(jié)果計算與整理、分析結(jié)果的質(zhì)量審查。 1水樣

10、的采集 (1)采樣容器 水樣：為了進行分析(或試驗)而采取的水稱為水樣。水樣容器：用來存放水樣的容器稱水樣容器(水樣瓶)。 7/4/202216 硬質(zhì)玻璃磨口瓶。 聚乙烯瓶。 特定水樣容器。(2)取樣器 取樣器：用來采集水樣的裝置稱為取樣器。采集天然水的取樣器圖2-1，2-2。 采集管道或工業(yè)設(shè)備中水樣的取樣器具圖2-3，2-4。 7/4/202217(3)水樣的采集方法 天然水的取樣方法。 A采集江、河、湖和泉水等地表水樣或普通井水水樣時，應(yīng)將取樣瓶浸入水下面50cm處取樣，并在不同地點采樣混合成供分析用的水樣。 B根據(jù)試驗要求，需要采集不同深度的水樣時，應(yīng)使用不同深度取樣器，對不同部位的水

11、樣分別采集。7/4/202218C在管道或流動部位采集生水水樣時， 應(yīng)充分地沖洗采樣管道后再采樣。D江、河、湖和泉水等地表水樣，受季 節(jié)、氣候條件影響較大，采集水樣時應(yīng)注明這些條件。 從管道或水處理裝置中采集處理水水樣的方法。 應(yīng)選擇有代表性的取樣部位，安裝取樣器。從高溫、高壓裝置或管道中取樣的方法。 必須加裝減壓裝置和良好的冷卻器，水樣溫度不得高于40 。7/4/202219測定不穩(wěn)定成分的水樣采集方法。 通常應(yīng)在現(xiàn)場取樣， 隨取隨測。 取樣量。供全分析用的水樣不得少于5L，假設(shè)水樣渾濁時應(yīng)裝兩瓶。供單項分析用的水樣不得少于0.3L。采集水樣時的記載事項。 采集供全分析用的水樣，應(yīng)粘貼標簽，

12、注明水樣名稱、取樣方法、取樣地點、取樣人姓名、時間、溫度以及其他本卷須知 。7/4/202220(4)水樣的存放與運送 水樣存放的時間。 水樣種類 可以存放時間/h 未受污染的水 受污染的水 72 12-247/4/202221存放與運送水樣的本卷須知。 A水樣運送與存放時，應(yīng)注意檢查水樣是否封閉嚴密，水樣瓶應(yīng)在陰涼處存放。 B冬季應(yīng)防止水樣冰凍，夏季應(yīng)防止水樣受陽光暴曬。C. 分析經(jīng)過存放或運送的水樣，應(yīng)在報告中注明存放的時間或溫度等條件。7/4/2022222水樣的預(yù)處理： (1)過濾 (2)濃縮 (3)蒸餾排除干擾雜質(zhì) (4)消解 酸性消解。 干式消解。改變價態(tài)消解。 7/4/20222

13、3 3.2 工業(yè)用水分析一、pH值：pH值的定義pH=-lgH+ 范圍69之間。由于某些特殊原因，可能增至10或降至5。測定方法：比色法，電位法酸度計法7/4/2022247/4/202225二、堿度的測定 水的堿度指在規(guī)定條件下與中和100g試樣中的堿性物質(zhì)所消耗的酸性物質(zhì)相當?shù)臍溲蹼x子的量 mmol 。例如 OH- CO 32等，都是水中常見的堿性物質(zhì)，它們都能與酸進行反響，因此可以用適宜的酸標準溶液對它們進行滴定 原理 堿度分為酚酞堿度和全總堿度，酚酞堿度是以酚酞作指示劑時所測得的量，其終點pH值約為8.3。全堿度是以甲基橙作指示劑時測得的量。終點的pH值約4.2。 1.酚酞堿度：用鹽酸

14、滴定，酚酞為指示劑時所計算出來的堿度。 7/4/202226以酚酞作指示劑，發(fā)生的反響為： H+OH-=H2O 全部反響 H+CO2-3=HCO-3 全部反響8.32 H+ +PO2-4=HPO2-4 超滴7.4%9.68P33測定步驟(JD)酚酞酚酞堿度，mmol/Lc(H+)硫酸標準滴定溶液的氫離子濃度，mol/LV所取水樣的體積，mL7/4/202227 再以甲基橙作指示劑，繼續(xù)滴定，反響如下： HCO-3+H+ =CO2+H2O 全部反響 HPO2-4+H+=H2PO-4 剩余局部全部被滴定 腐植酸鹽+H+ =腐植酸天燃水和未污染地面水的堿度根本上是由OH-，CO2-3，HCO-3引起

15、的， 以酚酞作指示劑 pH=8.3 OH-+H+=H2O CO2-3+H=HCO-3 再加甲基橙 pH=4.2 HCO-3+H+=CO2+H2O2.全堿度7/4/202228“雙指示劑 步驟：(P34)取100ml水樣，加23d甲基橙滴至橙色。(JD)總總堿度，mmol/Lc(H+)硫酸標準滴定溶液的氫離子濃度，mol/LV所取水樣的體積，mL7/4/202229本卷須知： a. 假設(shè)水樣堿度較大，會發(fā)生過多CO2影響終點觀察，在臨近終點時，煮沸12min，冷后再滴。 b.高礦化度的水樣，測酚酞堿度時，終點不明顯。 c.有色離子，F(xiàn)e3+，AI3+等水解離子可采用返滴定法。7/4/202230

16、三、酸度的測定1.酸度：用強堿NaOH滴定水樣時所消耗堿的物質(zhì)的量或指水樣釋放出質(zhì)子的物質(zhì)的量。2.測定方法：以酚酞作指示劑，用NaOH標液滴定。7/4/202231四、硬度的測定1. 水的硬度：除堿金屬以外金屬化合物含量，以碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物等形式存在。2. 硬度分類：a. 暫時硬度，永久硬度，其它鹽類。 暫時硬度：碳酸鹽 永久硬度：其它鹽類。 b. 總硬度=暫時+永久 鈣硬度：水中鈣化合物含量。鎂硬度：水中鎂化合物的含量7/4/2022323. 軟水和硬水 總硬度度數(shù) 04 48 816 1630 30以上 標志 很軟水 軟水 中等軟水 硬水 極硬水 度：10mgCaO/L-1

17、1 4.測定方法：.EDTA滴定法 .原子吸收分光光度法7/4/202233EDTA滴定法測水硬度滴定前： Mg+EBT=Mg-EBT 紫紅色滴定中： Ca+Y=CaY 無色 Mg+Y=MgY 無色滴定終點：Mg-EBT+Y=MgY+EBT 蘭色結(jié)果計算：德國度10mgCaO/L為1度 總硬度=C V1100056.0810/V 度 C：EDTA濃度mol/L V1：耗用EDTA體積mL V：水樣體積mL 以mol.L-1表示：總硬度=C. V1/V7/4/202234 測定步驟 取100mL水樣，注入250mL錐形瓶中 。如果水樣混濁，取樣前應(yīng)過濾。加5mL氨-氯化銨緩沖溶液，加23滴鉻黑T

18、指示液。在不斷搖動下，用EDTA標準滴定溶液進行滴定，接近終點時應(yīng)緩慢滴定，溶液有酒紅色變?yōu)樗{色終點，記下終點讀數(shù)a。 另取100mL級試劑水，按上述操作測定空白試驗的b值。7/4/202235結(jié)果計算 c(Ca2+ +Mg2+) = (a b)T/V 式中c(Ca2+ +Mg2+)-水樣硬度，即水中鈣鎂含量，mmol/L; a-滴定水樣消耗EDTA標準滴定溶液的體積，ml; b-空白試樣消耗EDTA標準滴定溶液的體積，ml; T-EDTA標準滴定溶液鈣硬的滴定度，mmol/ml; V：水樣體積mL 7/4/202236本卷須知：1假設(shè)水樣堿度較大，可加HCl(1+1)酸化，并加熱煮沸，以除去

19、CO2；2帶有顏色的水樣，如果是有機物所致，可加2mL濃HNO3和少許過硫酸銨，加熱氧化脫色后，再行測定。7/4/202237五、總鐵含量的測定：Fe2+，F(xiàn)e3+形式存在測定方法： .硫氰酸鹽比色法 分光光度法鄰非羅啉-污染較輕靈敏，可靠，F(xiàn)e2+測定EDTA絡(luò)合滴定法-鐵含量高，污染嚴重7/4/202238鄰菲羅林分光光度法 Fe2+靈敏度高、干擾少、配合物穩(wěn)定試樣加鹽酸羥胺或抗壞血酸等復(fù)原劑 Fe3+ Fe2+ 在pH=56HAc-NaAc下加鄰二氮菲 產(chǎn)生桔紅色配合物 于510nm處測吸光度 根據(jù)A與C關(guān)系求出濃度7/4/202239本卷須知此有色配合物在pH為5.56時，顏色最深，在

20、避光時，可穩(wěn)定數(shù)月之久，其最大吸收波長為510nm；凡能與鄰二氮菲生成有色配合物的Cu,Zn,Co,Cr,Ni等離子對測定有干擾，但在HAc-NaAc緩沖介質(zhì)中，可消除干擾。對于能與鄰二氮菲生成沉淀的Hg,Cd,Ag等離子，可加過量顯色劑消除；本法適用于地表水和廢水中鐵的測定，測定結(jié)果是亞鐵和高鐵的總量。方法的檢測限為0.03mg/L，測定上限為5.00mg/L；測定時應(yīng)根據(jù)試樣中鐵含量的多少選取比色皿或?qū)⑺畼酉♂?；如假設(shè)水樣含有CN-,S2-,酸化時會產(chǎn)生劇毒的HCN和H2S氣體，操作應(yīng)在通風(fēng)廚中進行。7/4/202240六、重金屬的測定Cu, Zn, Pb,Cd,Co, Ni, Hg, A

21、s測定方法1 直接吸入火焰原子吸收法：重金屬含量高， 適用于污染不嚴重水樣 ； 2萃取火焰原子吸收法：用溶劑萃取，再測定， 靈敏度高； 3離子交換火焰原子吸收法：簡便、靈敏度高、 本錢低。ug/L7/4/202241冷原子吸收法：屬低溫原子化技術(shù)，測汞的特異方法。汞的毒性：汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在體內(nèi)蓄積，水體中的無機汞可轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C汞，有機汞的毒性更大。有機汞通過食物鏈進入人體，引起全身中毒。天然水中含汞極少，一般不超過0.1g/L，我國飲用水標準限值為 0.001mg/L。 來源：儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、軍工等工業(yè)廢水中的汞是水體中汞污染 的來源?？偣?，是指未過濾的水樣，經(jīng)劇烈消

22、解后測得的汞濃度，它包括無機的和有機結(jié)合的，可溶的和懸浮的全部汞。7/4/202242方法原理：汞原子蒸汽對波長為253.7nm的紫外光有選擇性吸收，在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。水樣經(jīng)消解后，將各種 形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價汞，再用氯化亞錫將二價汞復(fù)原為元素汞，用載氣N2或枯燥清潔的空氣將產(chǎn)生的汞蒸汽帶入測汞儀的吸收池測定吸光度，與汞標準溶液吸光度進行比較定量?？偣繙y定：加KMnO4，使有機汞、無機汞 轉(zhuǎn)化為Hg2無機汞測定：直接加復(fù)原劑有機汞：總汞無機汞。7/4/202243F732-G測汞儀 該方法適用于各種水體中汞的測定，其最低檢測濃度為汞。7/4/202244七、溶解氧D.O的

23、測定 地面水與大氣接觸以及某些含葉綠素的水生植物在其中進行生化作用，結(jié)果使水中常溶解一些氧稱為“溶解氧，水中溶解氧的含量隨水的深度而減少，也與大氣壓力、空氣中的氧分壓及水的溫度有關(guān)。 常溫常壓下，水中溶解氧一般在810mg/L，隨水中復(fù)原性雜質(zhì)污染程度加重而下降，如果含量低于4mg/L，水生動物有可能因窒息而死亡。溶解氧氧化鐵而腐蝕金屬，因此在工業(yè)分析中也是一個很重要的指標。 7/4/202245實驗原理碘量法一、間接碘量法根本原理 二價錳在堿性溶液中，生成白色的氫氧化亞錳沉淀 MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2白色 + Na2SO4 水中的溶解氧立即將生成的Mn(OH)2沉淀氧化

24、成MnO(OH)2 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 參加酸后， MnO(OH)2沉淀溶解并氧化I-離子已參加KI釋出一定量的I2： MnO(OH)2 + 2KI + 2H2SO4 = MnSO4 + I2 + K2SO4 + 3H2O 然后用Na2S2O3標準溶液滴定釋出的I2 2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI 7/4/202246二、測定步驟 1. 取樣 將膠皮管一端接水龍頭，另一端插入溶解氧測定瓶瓶底，待水溢出幾分鐘后，取出膠管，迅速塞緊塞子。 2. 反響 取好水樣后，取下瓶塞，用刻度吸量管緊靠瓶口內(nèi)壁，插入樣品液面下0.5cm，準確參加1m

25、L硫酸錳溶液，再用同法參加堿性KI溶液 2 mL，蓋緊瓶塞，將瓶反復(fù)顛倒，充分混合均勻，放置5min 待沉淀下降至瓶底，此操作一般在取樣現(xiàn)場固定。用上法加濃硫酸1.5 mL，塞緊瓶塞，顛倒混合至沉淀完全溶解，此時溶液中因碘釋出而呈黃色。 7/4/202247二、測定步驟3. 滴定 精確移取100.00mL溶液于250mL錐形瓶中，用Na2S2O3標準滴定溶液c(Na2S2O3)=0.01mol/L，滴定至淡黃色后，參加1mL淀粉(10g/L)，繼續(xù)滴定至蘭色恰好消失，即為終點。 7/4/202248三、結(jié)果計算式中 ： c硫代硫酸鈉溶液的濃度，molL； VNa2S2O3滴定時消耗硫代硫酸鈉溶

26、液的體 積，mL V水樣的體積，mL7/4/202249四、本卷須知 1. 溶解氧測定瓶 溶解氧的測定，切勿使樣品過多接觸空氣，以防溶解氧損失或增加，導(dǎo)致含量改變，因此最好使用專用的“溶解氧測定瓶取樣，如果沒有測定瓶，也可用250 mL玻璃磨口瓶代替。7/4/2022502. 自來水取樣 應(yīng)該先放開水龍頭流一段時間，水樣穩(wěn)定后再取樣，可將橡皮管一端插入瓶底,另一端接水龍頭，注意流速要慢，以免產(chǎn)生氣泡，使水溢出幾分鐘后，迅速蓋緊瓶塞。 3. 塘水、井水、蓄水池中取樣 從此類水體中取樣，不能直接在水面取樣而是應(yīng)在一定深度取樣，可用二階式取樣瓶。7/4/2022514. 試劑問題 硫代硫酸鈉用新煮沸

27、并冷卻的蒸餾水配制好后放置暗處7天后標定。5. 氧化性物質(zhì)干擾 如Fe3+、Cl2等，與I-作用時結(jié)果偏高。 將硫酸改為磷酸，起到兩個作用一是酸化，二是掩蔽Fe3+ 預(yù)先參加硫代硫酸鈉消除Cl2干擾，也可以另行測定，從總量中扣除Fe3+、Cl2。7/4/2022526. 復(fù)原性物質(zhì) 可能會與I2作用,使結(jié)果偏低,可以預(yù)先除去。如水被復(fù)原性雜質(zhì)污染，在測定時要消耗一局部I2而使測定結(jié)果偏低，那么要增加處理雜質(zhì)的過程(可在未加MnSO4溶液前，先加適量硫酸使水樣酸化，參加KMnO4溶液使其氧化復(fù)原性雜質(zhì)，再加適量草酸鉀溶液復(fù)原過量的KMnO4，從而消除雜質(zhì)影響。 7/4/2022537. 體積校正

28、修正問題 工業(yè)分析中可以忽略 。由于參加試劑，樣品會由瓶中溢出，但由于損失量很小，而且在只吸取一局部溶液滴定的情況下，影響很小。在一般工業(yè)分析中，可不必進行樣品體積的校正，計算中可忽略此影響。7/4/2022548. 測定水中溶解氧時，關(guān)鍵在于勿使水中含氧 量有所變更。要求取樣時，切勿與空氣接觸。最好在現(xiàn)場參加MnSO4及堿性KI溶液，使溶解氧固定在水中，其余步驟可送至實驗室后進行。P39 7/4/202255八、有機化合物的測定總有機污染物： 直接測定總有機C，總有機N略 間接測定：與有機物反響的 氧化劑的量 一化學(xué)需氧量的測定 二生化需氧量的測定具體的有機污染物：間接測定 (通過與有機物反

29、響的物質(zhì)的量，如酚類,有機磷農(nóng)藥 三揮發(fā)酚的測定 7/4/202256一化學(xué)需氧量的測定COD：在一定條件下，用氧化劑滴定水樣時所消耗的量條件性指標：與氧化劑種類、濃度、溫度、時間、催化劑等有關(guān)分類： CODMn KMnO4為氧化劑 用于清潔地面水、飲用水測定。 CODCr K2Cr2O7為氧化劑 用于工業(yè)廢水測定。7/4/202257化學(xué)需氧量的測定COD 化學(xué)需氧量是在一定條件下，用氧化劑滴定水樣時所消耗的量。水中被復(fù)原的物質(zhì)主要有各種有機物如有機酸、腐植酸、脂肪酸、糖類化合物、可溶性淀粉等，以及復(fù)原性無機物如亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等.COD是衡量水中有機物相對含量的指標之一。由于氧化時

30、受氧化劑的種類、濃度、溫度、時間及催化劑的影響，因此COD是一個條件性指標。7/4/202258 采用重鉻酸鉀作為氧化劑稱重鉻酸鉀法CODcr.此法現(xiàn)在已作為測定化學(xué)需氧量的標準方法。采用高錳酸鉀作為氧化劑的方法以往稱為高錳酸鉀法CODMn.現(xiàn)在改稱為高錳酸鉀指標，它也被作為水中復(fù)原性有機物和無機物污染程度的綜合指標。但在此條件下，只有局部有機物被氧化，并非理論上的需氧量，不能反映水體中有機物的總量。因此，對于同一水樣，用CODcr法與CODMn測得的結(jié)果不一定相同。 對于比較清潔的地面水、飲用水都采用高錳酸鉀法，對于工業(yè)廢水，那么必須采用重鉻酸鉀法。7/4/2022591、高錳酸鉀法CODM

31、n1方法原理：在酸性、加熱條件下，加過量的KMnO4標準液，使水中的有機物和其它復(fù)原性物質(zhì)氧化完全，過量的KMnO4用過量的Na2C2O4復(fù)原，再用KMnO4標液，滴定過量的Na2C2O44 KMnO4+6H2SO4+5C=2K2SO4+4MnSO4+6H2O+5CO22 KMnO4+5 Na2C2O4+8 H2SO4=5Na2SO4+K2SO4+2Mn SO4+10CO2+8H2O假設(shè)水樣中Cl含量300mg/L應(yīng)改在堿性條件下進行:4MnO4-+3C+3H2O=4MnO2+3CO2+4OH-7/4/2022602分析步驟 取100ml水樣于250ml錐形瓶中，加5ml H2SO4(1:3)

32、,加0.002mol/L KMnO4溶液10.00ml，搖勻,加幾粒玻璃珠,加熱煮沸10min,趁熱參加0.05000mol/LNa2C2O4溶液10ml,立即用0.002mol/L KMnO4溶液滴定至粉紅色半分鐘不消失為終點。3結(jié)果計算自學(xué)7/4/2022612 重鉻酸鉀法CODCr1方法原理：強酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的復(fù)原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)所耗重鉻酸鉀量算出水樣中的化學(xué)需氧量。以O(shè)2的mg/L表示7/4/202262重鉻酸鉀作氧化劑時與有機物的反響： 2Cr2O72-16H3C4Cr3+8H2O+3CO2重鉻酸鉀作氧化劑時與有機物的反響： 2Cr2O72-16H3C4Cr3+8H2O+3CO2 過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，以亞鐵鹽溶液回滴： Cr2O72-14H+6Fe2+6Fe3+2Cr3+7H2O 氯化物的干擾反響： Cr2O72-14H+6C1-3C122Cr3+7H