天然藥物化學：黃酮類化合物分離純化與結構鑒定

1、黃酮類化合物分離純化與結構鑒定Flavonoids 一.定義 色原酮 2-苯基色原酮 （2-phenylchromone)二、理化性質(zhì)與顏色反應（一）性狀（二）熒光（三）溶解性（四）酸堿性（五）顯色反應 （一）性狀多為晶性固體，少數(shù)為無定形粉末。顏色：與分子中是否存在交叉共軛體系及助色 團的類型、數(shù)目及取代位置有關。黃酮、黃酮醇及其苷類灰黃黃色查耳酮黃橙黃色二氫黃酮及醇、異黃酮不顯色或微黃色 二、理化性質(zhì)與顏色反應（一）性狀（二）熒光（三）溶解性（四）酸堿性（五）顯色反應 （二）熒光 C3-OH在紫外光下有強烈熒光 （亮黃色或亮綠色） C3-OH成苷后熒光減弱。 二、理化性質(zhì)與顏色反應（一）性

2、狀（二）熒光（三）溶解性（四）酸堿性（五）顯色反應 （三）溶解性黃酮苷元難溶或不溶于H2O 易溶MeOH、EtOH等溶劑 易溶稀堿液 黃酮、黃酮醇、查耳酮難溶于水 （均屬平面型分子） 二氫黃酮及醇對水有一定溶解度 （屬非平面分子）黃酮苷易溶于水、MeOH、EtOH等溶劑 （苷元引入OH多，則水中溶解度大） 二、理化性質(zhì)與顏色反應（一）性狀（二）熒光（三）溶解性（四）酸堿性（五）顯色反應 （四）酸堿性 分子中多Ar-OH顯酸性 （可溶于堿性水溶液、吡啶等溶劑中） 由于Ar-OH數(shù)目、位置不同，酸性強弱也不同以黃酮為例： 7,4-二-OH 7或4-OH 一般酚-OH 5-OH（溶NaHCO3）（溶

3、Na2CO3）（溶不同濃度NaOH） （可用于提取、分離及鑒定工作）酸性 （四）酸堿性 -吡喃酮環(huán)上1-位氧原子，因有未共用電子對顯微弱的堿性可與強無機酸（H2SO4、HCl）等生成鹽。堿性 二、理化性質(zhì)與顏色反應（一）性狀（二）熒光（三）溶解性（四）酸堿性（五）顯色反應 （五）顯色反應 1.還原反應 （1）鹽酸-鎂粉反應（HCl-Mg） （2）四氫硼鈉反應（NaBH4） 2.金屬鹽類試劑的絡合反應 （1）鋁鹽 （4）鎂鹽 （2）鉛鹽 （5）氯化鍶 （3）鋯鹽 （6）三氯化鐵反應 3.硼酸顯色反應 4.堿性試劑顯色反應 （五）顯色反應 1.還原反應 (1)鹽酸鎂粉反應（HCl-Mg） （五）顯

4、色反應 1.還原反應 （2）四氫硼鈉反應（NaBH4） （五）顯色反應 1.還原反應 （1）鹽酸-鎂粉反應（HCl-Mg） （2）四氫硼鈉反應（NaBH4） 2.金屬鹽類試劑的絡合反應 （1）鋁鹽 （4）鎂鹽 （2）鉛鹽 （5）氯化鍶 （3）鋯鹽 （6）三氯化鐵反應 3.硼酸顯色反應 4.堿性試劑顯色反應 常可與金屬類試劑反應，生成有色絡合物。 （1）鋁鹽 （2）鉛鹽 （3）鋯鹽 （4）鎂鹽 （5）氯化鍶 （6）三氯化鐵反應黃酮類化合物分子結構中多具有下列結構： （五）顯色反應 2.金屬鹽類試劑的絡合（1）鋁鹽 可用于定性及定量分析 （五）顯色反應 2.金屬鹽類試劑的絡合（2）鉛鹽（3）鋯鹽

5、（ZrOCl2） （五）顯色反應 2.金屬鹽類試劑的絡合（4）鎂鹽 （五）顯色反應 2.金屬鹽類試劑的絡合（5）氯化鍶（SrCl2） （五）顯色反應 2.金屬鹽類試劑的絡合（6）三氯化鐵反應 （五）顯色反應 1.還原反應 （1）鹽酸-鎂粉反應（HCl-Mg） （2）四氫硼鈉反應（NaBH4） 2.金屬鹽類試劑的絡合反應 （1）鋁鹽 （4）鎂鹽 （2）鉛鹽 （5）氯化鍶 （3）鋯鹽 （6）三氯化鐵反應 3.硼酸顯色反應 4.堿性試劑顯色反應 （五）顯色反應 3.硼酸顯色反應 （五）顯色反應 1.還原反應 （1）鹽酸-鎂粉反應（HCl-Mg） （2）四氫硼鈉反應（NaBH4） 2.金屬鹽類試劑的絡

6、合反應 （1）鋁鹽 （4）鎂鹽 （2）鉛鹽 （5）氯化鍶 （3）鋯鹽 （6）三氯化鐵反應 3.硼酸顯色反應 4.堿性試劑顯色反應 （五）顯色反應 4.堿性試劑顯色反應 二、理化性質(zhì)與顏色反應（一）性狀（二）熒光（三）溶解性（四）酸堿性（五）顯色反應 三、黃酮類化合物的提取分離 根據(jù)化合物的性質(zhì)，采取哪些提取方法呢？ 化合物的極性？ 方法溶劑萃取 化合物的酸性？ 方法堿提酸沉 化合物的解離性？ 方法離子交換 三、黃酮類化合物的提取分離（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法 （一）提取 1.溶劑萃取法 （一）提取 1.溶劑萃取法三、黃酮類化合物的提取分離（一）提

7、取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法 （一）提取 2.堿提取酸沉淀法注意：加入的酸、堿度應盡可能低。例如：蘆丁的提取三、黃酮類化合物的提取分離（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法 （一）提取 3.離子交換樹脂法注意：應用此法主要目的是除雜質(zhì)。三、黃酮類化合物的提取分離（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法 （一）提取 4.炭粉吸附法主要適用于苷類成分的精制。三、黃酮類化合物的提取分離 （一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法 （二）分離 （二）分離 根據(jù)化合

8、物的性質(zhì)，采取哪些分離方法呢？ 化合物的極性大小？ 方法吸附、分配色譜 化合物的酸性強弱？ 方法pH梯度萃取 化合物的分子大??？ 方法葡聚糖凝膠 分子中具有特殊結構？ （如：鄰二酚羥基） 方法金屬鹽絡合三、黃酮類化合物的提取分離 （二）分離 1.柱色譜法 （硅膠、氧化鋁、纖維粉、 聚酰胺、葡聚糖凝膠） 2.pH梯度萃取法 3.鉛鹽沉淀法 （二）分離 1.柱色譜法（1）硅膠柱色譜 出柱先后順序： 若母核結構相同，而-OH取代數(shù)目不同，則-OH多的后出柱 易形成分子內(nèi)氫鍵的-OH，其極性變小先出柱如：鄰二-OH 間二-OH （Rf值） 一般出柱順序：苷元 單糖苷 雙糖苷 多糖苷 （二）分離 1.柱

9、色譜法（2）氧化鋁柱色譜 通常情況下，要求在分子的結構中 無酸性基團，或Ar-OH被甲基化。 （3）纖維粉柱色譜 其分離原理同紙層色譜。 （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 聚酰胺（Polyamide）是由酰胺聚合而成的一類高分子物質(zhì)。商品名綿綸、尼龍。 原理：氫鍵吸附學說 聚酰胺分子內(nèi)有很多酰胺鍵，可與酚類、酸類、醌類、硝基化合物等形成氫鍵，因而對這些物質(zhì)產(chǎn)生了吸附作用。 （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜聚酰胺吸附物質(zhì)的原理如下圖： （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 吸附強弱取決于 化合物與聚酰胺形成氫鍵的能力。 聚酰胺對化合物的吸附力在水中有下列規(guī)律： 形成氫鍵

10、的基團越多，則吸附力越強； （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 易形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱； （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 芳香核、共軛雙鍵多者吸附力大； （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 以上介紹了聚酰胺對化合物吸附力的影響因素。 即： 形成氫鍵的基團越多，則吸附力越強； （Ar-OH、-COOH、醌基、硝基等） 易形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱； （鄰二-OH、3-OH 4-酮基、5-OH 4-酮基等） 芳香核、共軛雙鍵多者吸附力大； （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 聚酰胺柱色譜在分離黃酮類化合物時 有下述規(guī)律： （二）分離 1.柱色譜法（4）

11、聚酰胺柱色譜 不同類型黃酮化合物的出柱先后順序： 異黃酮 二氫黃酮醇 黃酮 黃酮醇 （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 苷元相同，出柱先后順序： 叁糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元 查爾酮往往比相應的黃酮類化合物難于洗脫 。 （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 在聚酰胺柱上，常用的洗脫溶劑如下： 水 甲醇 丙酮 氫氧化鈉/H2O 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素/H2O （洗脫能力：弱 強） （二）分離 1.柱色譜法（4）聚酰胺柱色譜 聚酰胺色譜的應用： 黃酮類、酚類、生物堿類、萜類、甾體、糖類等 （二）分離 1.柱色譜法（5）葡聚糖凝膠柱色譜葡聚糖凝膠（Sephadex gel） 用于黃

12、酮類化合物的分離，主要有兩種型號： Sephadex-G型Sephadex LH-20型（羥丙基葡聚糖凝膠） （二）分離 1.柱色譜法（5）葡聚糖凝膠柱色譜 作用機理： 分離游離黃酮時吸附作用 （取決于游離Ar-OH的數(shù)目， Ar-OH少則先出柱） 分離黃酮苷是分子篩起主導作用 （分子量大的先出柱） （二）分離 1.柱色譜法（5）葡聚糖凝膠柱色譜 常用洗脫溶劑： 堿性水溶液（0.1mol/L NH4OH） （含鹽水溶液0.5mol/L NaCl等） 醇及含水醇 其它溶劑 含水丙酮、甲醇-氯仿等。三、黃酮類化合物的提取分離 （二）分離 1.柱色譜法 （硅膠、氧化鋁、纖維粉、 聚酰胺、葡聚糖凝膠）

13、 2.pH梯度萃取法 3.鉛鹽沉淀法 （二）分離 2.pH梯度萃取法 適用于酸性強弱不同的黃酮苷元的分離。三、黃酮類化合物的提取分離 （二）分離 1.柱色譜法 （硅膠、氧化鋁、纖維粉、 聚酰胺、葡聚糖凝膠） 2.pH梯度萃取法 3.鉛鹽沉淀法 （二）分離 3.鉛鹽沉淀法 根據(jù)分子中某些特定官能團進行分離。三、黃酮類化合物的提取分離（一）提取 1.溶劑萃取法 2.堿提酸沉法 3.離子交換法 4.炭粉吸附法（二）分離 1.柱色譜法 2.pH梯度萃取法 3.鉛鹽沉淀法 四、黃酮類化合物波譜解析 在黃酮類化合物結構分析中的應用 主要有： （一）紫外光譜（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共

14、振13C-NMR （四）質(zhì)譜（MS）四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 多數(shù)黃酮類化合物在紫外（UV）譜中主要由兩個吸收帶組成。 苯甲?；到y(tǒng) 桂皮酰基系統(tǒng) ( benzoyl) (cinnamoyl) Band II Band I 220280 nm 300400 nm四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 黃酮類化合物結構中的交叉共軛體系苯甲?；到y(tǒng) 桂皮酰基系統(tǒng) ( benzoyl) (cinnamoyl) Band II Band I 220280 nm 300400 nm四、 、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV）黃酮類化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光

15、譜特征 黃酮及黃酮醇類 查爾酮及橙酮類 異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇類四、 、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 黃酮及黃酮醇類四、 、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 黃酮類在MeOH中B環(huán)氧代對Band I的影響四、 、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 黃酮類在MeOH中A環(huán)氧代對Band II的影響四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 利用在MeOH中的UV區(qū)別黃酮和黃酮醇類Band I四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV）黃酮類化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光譜特征 黃酮及黃酮醇類 查爾酮及橙酮類 異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇類四、黃

16、酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 查耳酮及橙酮類 波譜特征： 帶 I 強主峰 帶 II 弱次強峰2,3,4-三羥基查耳酮3,4-二羥基橙酮四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 查耳酮類 Band II220 270 nm Band I 340 390 nm 有時分裂為 Ia（340390） Ib（300320） 環(huán)上引入氧取代基（同黃酮及黃酮醇類） 使帶 I 紅移（ 2-OH影響最大） 2-OH甲基化或苷化使帶I紫移1520nm四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 橙酮類 常出現(xiàn)34個吸收峰 主峰（Band I） 370 430 nm天然來源的橙酮 388 413

17、nm四、 黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV）黃酮類化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）光譜特征 黃酮及黃酮醇類 查爾酮及橙酮類 異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇類四、 黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇7-羥基異黃酮4,7-二羥基二氫黃酮 四、 黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇共同特點： 帶 I 弱B環(huán)不能與吡喃酮環(huán)上羰基共軛 帶 II 強主峰根據(jù)主峰位置區(qū)別： 異黃酮245270 nm 二氫黃酮、二氫黃酮醇270295 nm四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV）黃酮類化合物在MeOH溶液中的紫外（UV）

18、光譜特征 黃酮及黃酮醇類 查爾酮及橙酮類 異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇類四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） 加入診斷試劑后引起的位移及其在結構測定中的意義 下面以黃酮及黃酮醇為例進行說明 NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOMe NaOMe是個強堿，在一定程度上可使黃酮及黃酮醇上所有的Ar-OH解離。 因此，將使Band I及II向紅位移。1. Band I + 4060 nm 強度不降有4-OH + 5060 nm 強度下降無4-OH 有 3-OH四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜

19、（UV） NaOMe 2. 立即測試光譜 = 5分鐘后測試光譜 （即：Band I 和 Band II 吸收譜不隨時間延長而衰退） 說明無 3,4-二-OH結構（free） （即無對堿敏感的取代圖式）3. 立即測試光譜 5分鐘后測試光譜 說明可能存在 3,4-二-OH結構（free）注：對堿敏感的取代圖式 3,4- 3,3,4- 5,6,7- 5,7,8- 3,4,5- 等四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOAc NaOAc的堿性 NaOMe，故只能使

20、黃酮及黃酮醇上酸性較強的酚-OH解離，如7-，3-及4-OH。 NaOAc（未熔融） Band I在長波一側有肩峰示有4-OH 但無 3-及/或7-OH Band II + 5 20 nm 示有 7-OH 四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOAcNaOAc（熔融） Band I + 40 65 nm有 4-OH （強度不降） 譜圖隨時間處長而衰退有堿敏感系統(tǒng)四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOAc/H3BO3 （H3BO3可與鄰二酚-

21、OH螯合） Band I + 12 30 nmB環(huán)有鄰二酚-OH Band II + 5 10 nmA環(huán)有鄰二酚-OH （不包括5,6-位）四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3可與下列結構系統(tǒng)螯合，并引起相應的吸收帶向紅位移。 其中，鄰二酚-OH形成的絡合物不穩(wěn)定，加少量酸水即可分解。反應過程如下：四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） AlCl3、AlCl3/HCl 黃酮類化合物與AlCl3形成的絡合物四、

22、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3/HCl = AlCl3譜圖 結構中無鄰二酚-OHAlCl3/HCl AlCl3譜圖 可能有鄰二酚-OH Band I 紫移 30 40 nm B環(huán)有鄰二酚-OH 紫移 50 65 nm A、B環(huán)均有鄰二酚-OH四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） AlCl3、AlCl3/HCl AlCl3/HCl = MeOH譜圖 無 3-及/或 5-OHAlCl3/HCl MeOH譜圖 可能有3-及/或5-OH Band I 紅移 35 55 nm 只有 5-OH 紅移 60 nm 只有 3-OH 紅移 50

23、60 nm 可能同時有3-及5-OH 紅移 17 20 nm 除5-OH外尚有6-含氧取代四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） NaOMe NaOAc NaOAc/H3BO3 AlCl3、AlCl3/HCl四、黃酮類化合物波譜解析（一）紫外光譜（UV） MeOH了解結構類型、-OH取代數(shù)目等； MeOH / NaOMe了解是否有Ar-OH； MeOH / NaOAc了解酸性強的Ar-OH， 即7、4-OH； NaOAc/H3BO3 了解鄰二Ar-OH； AlCl3、AlCl3/HCl 鄰二Ar-OH或C3、C5 -OH一般測定程序：四、黃酮類化合物波譜解析 在黃酮類化合物結構分析中的

24、應用 主要有： （一）紫外光譜（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）質(zhì)譜（MS）四、 黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR溶劑 氘代氯仿、氘代二甲基亞砜（DMSO-d6） 氘代吡啶等。 也可作成三甲基硅醚衍生物，溶于四氯化碳中進行測定。1H-NMR在黃酮類化合物結構分析中的應用四、 黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 1. A環(huán)質(zhì)子 2. B環(huán)質(zhì)子 3. C環(huán)質(zhì)子 4. 糖端基碳上的質(zhì)子 5. 乙酰氧基上的質(zhì)子 6. 甲氧基上的質(zhì)子從以下幾個方面介紹：四、 黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR1. A環(huán)質(zhì)子 (1) 5,7-二羥基黃酮類黃酮、黃

25、酮醇、異黃酮 二氫黃酮、二氫黃酮醇四、 黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR1. A環(huán)質(zhì)子 (1) 5,7-二羥基黃酮類四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMRH-5 ppm 8.0 d, J= 9.0 Hz （C4羰基負屏蔽效應，使其在較低場； 與H-6鄰偶二重峰）H-6 ppm 6.77.1 dd, JH-5=9.0 Hz JH-8=2.5 Hz （與H-5鄰偶；與H-8間偶）H-8 ppm 同H-6 d, J=2.5 Hz1. A環(huán)質(zhì)子 (2) 7-羥基黃酮類四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR1. A環(huán)質(zhì)子 (2) 7-羥基黃酮類四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-N

26、MR 1. A環(huán)質(zhì)子 2. B環(huán)質(zhì)子 3. C環(huán)質(zhì)子 4. 糖端基碳上的質(zhì)子 5. 乙酰氧基上的質(zhì)子 6. 甲氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR2. B環(huán)質(zhì)子 (1) 4-氧取代黃酮類化合物四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR2. B環(huán)質(zhì)子 (2) 3,4-二氧取代黃酮及黃酮醇類化合物四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 依據(jù)H-2及H-6的化學位移，可以區(qū)別黃酮及黃酮醇的3,4-位上是 3-OH, 4-OMe 3-OMe, 4-OH。2. B環(huán)質(zhì)子 (2) 3,4-二氧取代黃酮及黃酮醇類化合物四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR2. B環(huán)質(zhì)子 (

27、2) 3,4-二氧取代黃酮及黃酮醇類化合物四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR2. B環(huán)質(zhì)子 (3) 3,4-二氧取代異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMRB環(huán)有3,4,5-三-OH時H-2及H-6 （2H，S，6.50 7.50）3-OH或5-OH甲基化或苷化 H-2及H-6 （2H，d，J 2.0 Hz）2. B環(huán)質(zhì)子 (4) 3,4,5-三氧取代黃酮類化合物四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 1. A環(huán)質(zhì)子 2. B環(huán)質(zhì)子 3. C環(huán)質(zhì)子 4. 糖端基碳上的質(zhì)子 5. 乙酰氧基上的質(zhì)子 6. 甲氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二）

28、 1H-NMR孤立芳氫的單峰信號易與之相混注意3. C環(huán)質(zhì)子 (1) 黃酮類四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR3. C環(huán)質(zhì)子 (2) 異黃酮類四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR3. C環(huán)質(zhì)子 (3) 二氫黃酮及二氫黃酮醇四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR3. C環(huán)質(zhì)子 (4) 查耳酮及橙酮類四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 1. A環(huán)質(zhì)子 2. B環(huán)質(zhì)子 3. C環(huán)質(zhì)子 4. 糖端基碳上的質(zhì)子 5. 乙酰氧基上的質(zhì)子 6. 甲氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR黃酮苷類化合物上糖的質(zhì)子信號（端基質(zhì)子） 黃酮醇-3-O-葡萄糖苷 5.

29、70 6.00 黃酮醇-3-O-鼠李糖苷 5.00 5.10 黃酮類 -7-O-葡萄糖苷 4.80 5.20 黃酮類-4-O-葡萄糖苷 黃酮類 -5-O-葡萄糖苷 黃酮類-6 及 8-C-糖苷4. 糖端基碳上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 1. A環(huán)質(zhì)子 2. B環(huán)質(zhì)子 3. C環(huán)質(zhì)子 4. 糖端基碳上的質(zhì)子 5. 乙酰氧基上的質(zhì)子 6. 甲氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 有時將黃酮類化合物制備成乙?；锖筮M行結構測定脂肪族： 乙酰氧基上的質(zhì)子信號 1.65 2.10 根據(jù)質(zhì)子數(shù)目判斷苷中結合糖的數(shù)目芳香族： 乙酰氧基上的質(zhì)子信號 2.30 2.5

30、0 根據(jù)質(zhì)子數(shù)目判斷 苷元上Ar-OH數(shù)目5. 乙酰氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 1. A環(huán)質(zhì)子 2. B環(huán)質(zhì)子 3. C環(huán)質(zhì)子 4. 糖端基碳上的質(zhì)子 5. 乙酰氧基上的質(zhì)子 6. 甲氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析（二） 1H-NMR 甲氧基質(zhì)子信號一般在：ppm 3.50 4.10 可通過NOE核磁共振技術及二維技術確定基位置6. 甲氧基上的質(zhì)子四、黃酮類化合物波譜解析 在黃酮類化合物結構分析中的應用 主要有： （一）紫外光譜（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）質(zhì)譜（MS）四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR

31、1. 骨架類型的判斷2. 取代圖式的確定方法3. 氧糖苷中的連接位置4. 雙糖苷及低聚糖苷中苷鍵及 糖的連接順序13C-NMR在黃酮類化合物結構分析中的應用四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR 1. 骨架類型的判斷 根據(jù)中央三個碳信號的位置、裂分等，推斷其骨架類型。四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR1. 骨架類型的判斷2. 取代圖式的確定方法3. 氧糖苷中的連接位置4. 雙糖苷及低聚糖苷中苷鍵及 糖的連接順序13C-NMR在黃酮類化合物結構分析中的應用四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR黃酮（flavone） 2. 取代圖式的確定方法 根據(jù)芳香碳的信號特征來確定

32、取代圖式。四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR即： 2. 取代圖式的確定方法 A環(huán)上引入取代基影響A環(huán)位移效應。 B環(huán)上引入取代基位移效應影響到B環(huán)。 C-5引入-OH影響A環(huán)、C4、C2、C3四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR 2. 取代圖式的確定方法 如： B環(huán)上引入取代基時的位移效應影響四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR 2. 取代圖式的確定方法 5,7-二羥基黃酮中C-6、C-8信號特征： 通常5,7-二-OH化合物的C-6、C-8 90.0 100.0 在二氫黃酮中 C6 - C8 = 0.9 ppm 黃酮及黃酮醇中 C6 - C8 = 4.8 pp

33、m如何判斷C-6、C-8有無烷基或芳香基取代？ 判斷C-6、C-8有無烷基或芳香基取代，可通過觀察化學位移值是否發(fā)生位移而確定。四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR1. 骨架類型的判斷2. 取代圖式的確定方法3. 氧糖苷中的連接位置4. 雙糖苷及低聚糖苷中苷鍵及 糖的連接順序13C-NMR在黃酮類化合物結構分析中的應用四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR 3. 氧糖苷中的連接位置 （1）糖的苷化位移及端基碳的信號 酚性苷中，糖上端基碳的苷化位移約為: + 4.0 + 6.0 （2）苷元的苷化位移 通常，苷元糖苷化后直接相連碳原子向高場位移，其鄰位及對位碳原子則向低場位移，且

34、對位碳原子的位移幅度大。四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR 3. 氧糖苷中的連接位置 如：黃酮類化合物的苷化位移情況四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR1. 骨架類型的判斷2. 取代圖式的確定方法3. 氧糖苷中的連接位置4. 雙糖苷及低聚糖苷中苷鍵及 糖的連接順序13C-NMR在黃酮類化合物結構分析中的應用四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR4. 雙糖苷及低聚糖苷中苷鍵及糖的連接順序 （1）根據(jù)文獻報道的單糖及其甲基苷的數(shù)據(jù) 進行比較解析。 （2）依據(jù)苷化位移規(guī)律進行研判。如：蘆丁四、黃酮類化合物波譜解析（三） 13C-NMR1. 骨架類型的判斷2. 取代圖式的

35、確定方法3. 氧糖苷中的連接位置4. 雙糖苷及低聚糖苷中苷鍵及 糖的連接順序13C-NMR在黃酮類化合物結構分析中的應用四、黃酮類化合物波譜解析 在黃酮類化合物結構分析中的應用 主要有： （一）紫外光譜（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）質(zhì)譜（MS）四、黃酮類化合物波譜解析（四） MS 大多黃酮苷元在電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）中，可獲得分子離子峰（基峰）。（除極性強、難氣化及對熱不穩(wěn)定的化合物 可制備成甲基化或三甲基硅烷化衍生物） 現(xiàn)在可應用FD-MS（場解析電離）、FAB-MS（快速原子轟擊電離）、ESI-MS（電噴霧電離）等軟電離質(zhì)譜技術，可避免制備衍

36、生物。質(zhì)譜在黃酮類結構測定中的應用四、黃酮類化合物波譜解析（四） MS途徑-II黃酮類化合物兩種基本裂解途徑途徑-I （RDA裂解）四、黃酮類化合物波譜解析（四） MS黃酮類途徑 I 或 II 碎片進一步減-CO離子黃酮醇途徑 II（主要）減 -CO離子 兩種基本裂解途徑是相互競爭，相互制約的。 途徑-I 與途徑-II得到的碎片離子的豐度互成反比。 即若一種途徑碎片離子豐度強，則另一種途徑碎片離子豐度就弱。四、黃酮類化合物波譜解析 在黃酮類化合物結構分析中的應用 主要有： （一）紫外光譜（UV） （二）核磁共振1H-NMR （三）核磁共振13C-NMR （四）質(zhì)譜（MS） 五、黃酮類化合物生物

37、活性（一）對心血管系統(tǒng)的作用蘆丁、橙皮苷、d-兒茶素，具有維生素P樣作用防治高血壓、動脈硬化的輔助治療劑（二）抗肝臟毒性作用水飛薊素、異水飛薊素等具強的保肝作用治療急、慢性肝炎、肝硬化等（三）抗炎作用羥乙基蘆丁、棉花皮苷 對胃潰瘍似有治療及預防作用 五、黃酮類化合物生物活性（四）雌性激素樣作用大豆素、染料木素等異黃酮類有雌性激素樣作用(可能由于結構相似的原故)（五）抗菌及抗病毒作用木犀草素、黃芩苷、黃芩素有一定程度的抗菌作用 槲皮素、桑色素、山奈酚具抗病毒作用（六）瀉下作用營實苷具致瀉作用（七）解痙作用異甘草素、大豆素 具類似罌粟堿解除平滑肌痙攣樣的作用黃酮類化合物結構鑒定練習題結構鑒定練習題

38、 例 1從窄葉籃花中分離得到一黃色結晶（I），鹽酸鎂粉反應顯紅色，Molish反應陽性，F(xiàn)eCl3反應陽性，ZrOCl2反應呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。IR Vmax (KBr)cm-1： 3520、3470、1660、1600、1510、1270、11001000、840。(I)的UV nm如下: 結構鑒定練習題 例 1 MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 (5分鐘無變化) AlCl3 272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378結構鑒定練習題 例 1 (I)的1

39、H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm: 7.4（1H，d，J=8Hz） 6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz） 6.7（1H，d，J=3Hz） 6.6 （1H，d，J=2Hz） 6.4 （1H，d，J=2Hz） 6.38（1H，S） 5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)酸水解后檢出1M葡萄糖和甙元，甙元的分子式C15H10O6。試回答下列各問: (1)該化合物為_ 根據(jù)_ (2)是否有C-3羥基_ 根據(jù)_ (3)甙鍵構型為_ 根據(jù)_ (4)是否有鄰二羥基_ 根據(jù)_ (5)寫出(I)的結構式，并在結構上注明質(zhì)子的歸屬結構鑒定練習題 例 1解：黃色結晶(I

40、) 鹽酸鎂粉反應顯紅色 Molish反應陽性 FeCl3反應陽性 ZrOCl2反應呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。結構鑒定練習題 例 1IR Vmax (KBr)cm-1: 3520、347016601600、1510127011001000840結構鑒定練習題 例 1 UV nm MeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399 (5分鐘無變化)結構鑒定練習題 例 1 AlCl3 272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385結構鑒定練習題 例 1 UV nm NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378結構鑒定練習題 例 1根據(jù)

41、化學反應、IR、UV光譜，得出如下結構式： 結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1

42、H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38

43、（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.

44、38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）

45、6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2H

46、z）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）其余略。結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）結構鑒定練習題 例 1 (I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)ppm:7.4（1H，d，J=8Hz）6.9（1H，dd，J=8Hz，3Hz）6.7（1H，d，J=3Hz）6.6 （1H，d，J=2Hz）6.4 （1H，d，J=2Hz）

47、6.38（1H，S）5.05（1H，d，J=7Hz）結構鑒定練習題 例 1 結構鑒定練習題 例 2化合物（A）為黃色粉末狀結晶，mp:229231，分子式為C21H20O12，HCl-Mg粉反應呈陽性，2%ZrOCl2反應呈黃色，加檸檬酸后黃色褪去。酸水解檢出葡萄糖。該化合物紫外光譜數(shù)據(jù)如下所示：（UVMme a OxH nm)結構鑒定練習題 例 2 MeOH 257 269(sh) 299(sh) 342 NaOMe 272 327 409 AlCl3 275 305(sh) 331(sh) 438 AlCl3/HCl 268 299(sh) 366(sh) 405 NaOAc/H3BO3

48、262 298(sh) 397 NaOAc 274 324 380結構鑒定練習題 例 2該化合物1H-NMR(DMSO-d6)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 2 1.試寫出該化合物的完整結構； 糖部分寫出Haworth結構； 2.寫出甙鍵的構型； 3.試歸屬氫信號。 （要求寫出推導過程）結構鑒定練習題 例 2 解： 黃色粉末狀結晶 mp:229231 分子式為C

49、21H20O12 HCl-Mg粉反應呈陽性 2%ZrOCl2反應呈黃色，加檸檬酸后黃色褪去 酸水解檢出葡萄糖。結構鑒定練習題 例 2 MeOH 257 269(sh) 299(sh) 342NaOMe 272 327 409結構鑒定練習題 例 2 AlCl3 275 305(sh) 331(sh) 438 AlCl3/HCl 268 299(sh) 366(sh) 405結構鑒定練習題 例 2 NaOAc 274 324 380NaOAc/H3BO3 262 298(sh) 397結構鑒定練習題 例 2根據(jù)化學反應、UV光譜，得出如下結構式： 結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6

50、)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6

51、)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6

52、)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6

53、)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 21H-NMR(DMSO-d6

54、)(ppm): 5.34（1H,d,J= 7Hz） 6.19（1H,d,J= 2Hz） 6.93（1H,d,J= 2Hz） 6.83（1H,d,J= 9Hz） 7.56（1H,dd,J1= 9Hz,J2= 2Hz） 7.64（1H,d,J= 2Hz）結構鑒定練習題 例 2結構鑒定練習題 例 3從中藥蒙桑枝中分離得到一個白色結晶(氯仿-甲醇)，分子式為C15H12O5，mp247-9，HCl-Mg粉反應呈紫紅色；FeCl3反應陽性；NaBH4反應呈紅-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液變成黃色溶液，繼續(xù)加入檸檬酸/甲醇溶液后，黃色褪去；Molish反應陰性。結構鑒定練習題 例

55、3紫外光譜數(shù)據(jù)如下所示: UVmax nm: MeOH: 287.4(0.533) 324.5sh NaOMe: 243.0 322.2(0.887) 336.2sh AlCl3： 307.6(0.642) 372.4(0.045) AlCl3/HCl: 307.0(0.639) 374.2(0.040) NaOAc: 323.2(0.920) 370.2sh NaOAc/H3BO3： 290.2(0.585) 365.3sh結構鑒定練習題 例 31H-NMR如下所示:ppm:（250MHz，氘代丙酮） 12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s） 7.40（2H，d

56、，J8.4Hz） 6.90（2H，d，J8.4Hz） 5.96（1H，d，J2.2Hz） 5.95（1H，d，J2.2Hz） 5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz） 3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz） 2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）結構鑒定練習題 例 3問題:試根據(jù)上述信息計算不飽和度。問題:試根據(jù)定性反應的結果推斷該化合物所屬的 一級、二級結構類型。問題:試根據(jù)定性反應的結果推斷該化合物具可能 有的官能團。問題:試歸屬1H-NMR譜中的質(zhì)子的信號。問題:寫出其結構。結構鑒定練習題 例 3 解：白色結晶(氯仿-甲醇

57、) 分子式為C15H12O5 HCl-Mg粉反應呈紫紅色 FeCl3反應陽性 NaBH4反應呈紅-紫色 加入2%ZrOCl2/MeOH溶液變成黃色溶液，加入檸檬酸/甲醇溶液后，黃色褪去 Molish反應陰性結構鑒定練習題 例 3 MeOH 287.4(0.533) 324.5sh NaOMe 243.0 322.2(0.887) 336.2sh 結構鑒定練習題 例 3 AlCl3 307.6(0.642) 372.4(0.045) AlCl3/HCl: 307.0(0.639) 374.2(0.040) MeOH 287.4(0.533) 324.5sh 結構鑒定練習題 例 3 NaOAc 3

58、23.2(0.920) 370.2shNaOAc/H3BO3 290.2(0.585) 332.3sh結構鑒定練習題 例 3根據(jù)化學反應、UV光譜，得出如下結構式： 結構鑒定練習題 例 3歸屬H譜數(shù)據(jù)： 12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s） 7.40（2H，d，J8.4Hz） 6.90（2H，d，J8.4Hz） 5.96（1H，d，J2.2Hz） 5.95（1H，d，J2.2Hz） 5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz） 3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz） 2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9

59、Hz）結構鑒定練習題 例 3歸屬H譜數(shù)據(jù)： 12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s） 7.40（2H，d，J8.4Hz） 6.90（2H，d，J8.4Hz） 5.96（1H，d，J2.2Hz） 5.95（1H，d，J2.2Hz） 5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz） 3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz） 2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）結構鑒定練習題 例 3歸屬H譜數(shù)據(jù)： 12.19（5-OH）、10.93（7-OH）、10.50（4-OH） 7.40（2H，d，J8.4Hz） 6.90（2H，d，J8.4Hz）