典型化學(xué)反應(yīng)的危險(xiǎn)性分析和表現(xiàn)

1、典型化學(xué)反應(yīng)的危險(xiǎn)性分析和表現(xiàn) 1氧化1氧化如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制環(huán)氧乙烷等。 (1)氧化的火災(zāi)危險(xiǎn)性氧化反應(yīng)需要加熱，但反應(yīng)過(guò)程又是放熱反應(yīng)，特別是催化氣相反應(yīng)，一般都是在250600的高溫下進(jìn)行，這些反應(yīng)熱如不及時(shí)移去，將會(huì)使溫度迅速升高甚至發(fā)生爆炸。有的氧化，如氨、乙烯和甲醇蒸氣在空中的氧化，其物料配比接近于爆炸下限，倘若配比失調(diào)，溫度控制不當(dāng)，極易爆炸起火。 1氧化被氧化的物質(zhì)大部分是易燃易爆物質(zhì)。如乙烯氧化制取環(huán)氧乙烷中，乙烯是易燃?xì)怏w，爆炸極限為2734，自燃點(diǎn)為450；甲苯氧化制取苯甲酸中，甲苯是易燃液體，其蒸氣易與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限為127；甲

2、醇氧化制取甲醛中，甲醇是易燃液體，其蒸氣與空氣的爆炸極限是6365。 1氧化氧化劑具有很大的火災(zāi)危險(xiǎn)性。如氯酸鉀，高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑，如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接觸，皆能引起著火爆炸；有機(jī)過(guò)氧化物不僅具有很強(qiáng)的氧化性，而且大部分是易燃物質(zhì)，有的對(duì)溫度特別敏感，遇高溫則爆炸。 1氧化氧化產(chǎn)品有些也具有火災(zāi)危險(xiǎn)性。如環(huán)氧乙烷是可燃?xì)怏w；硝酸雖是腐蝕性物品，但也是強(qiáng)氧化劑；含367的甲醛水溶液是易燃液體，其蒸氣的爆炸極限為7773。另外，某些氧化過(guò)程中還可能生成危險(xiǎn)性較大的過(guò)氧化物，如乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的過(guò)程中有過(guò)醋酸生成，過(guò)醋酸是有機(jī)過(guò)氧化物，性質(zhì)極度不穩(wěn)定，受高溫、摩擦或

3、撞擊便會(huì)分解或燃燒。 1氧化(2)氧化過(guò)程的防火措施氧化過(guò)程中如以空氣或氧氣作氧化劑時(shí)，反應(yīng)物料的配比(可燃?xì)怏w和空氣的混合比例)應(yīng)嚴(yán)格控制在爆炸范圍之外?？諝膺M(jìn)入反應(yīng)器之前，應(yīng)經(jīng)過(guò)氣體凈化裝置，消除空氣中的灰塵、水汽、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質(zhì)，以保持催化劑的活性，減少著火和爆炸的危險(xiǎn)。 1氧化氧化反應(yīng)接觸器有臥式和立式兩種，內(nèi)部填裝有催化劑。一般多采用立式，因?yàn)檫@種形式催化劑裝卸方便，而且安全。在催化氧化過(guò)程中，對(duì)于放熱反應(yīng)，應(yīng)控制適宜的溫度、流量，防止超溫、超壓和混合氣處于爆炸范圍之內(nèi)。 1氧化為了防止接觸器在萬(wàn)一發(fā)生爆炸或著火時(shí)危及人身和設(shè)備安全，在反應(yīng)器前和管道上應(yīng)安裝阻

4、火器，以阻止火焰蔓延，防止回火，使著火不致影響其他系統(tǒng)。為了防止接觸器發(fā)生爆炸，接觸器應(yīng)有泄壓裝置，并盡可能采用自動(dòng)控制或調(diào)節(jié)以及報(bào)警聯(lián)鎖裝置。 1氧化使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時(shí)，要嚴(yán)格控制加料速度，防止多加、錯(cuò)加，固體氧化劑應(yīng)粉碎后使用，最好呈溶液狀態(tài)使用，反應(yīng)中要不間斷攪拌，嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度，決不許超過(guò)被氧化物質(zhì)的自燃點(diǎn)。 1氧化使用氧化劑氧化無(wú)機(jī)物時(shí)，如使用氯酸鉀氧化生成鐵藍(lán)顏料，應(yīng)控制產(chǎn)品烘干溫度不超過(guò)其著火點(diǎn)，在烘干之前應(yīng)用清水洗滌產(chǎn)品，將氧化劑徹底除凈，以防止未完全反應(yīng)的氯酸鉀引起已烘干的物料起火。有些有機(jī)化合物的氧化，特別是在高溫下的氧化，在設(shè)備及管道內(nèi)可能產(chǎn)生焦?fàn)钗?，?yīng)及時(shí)清

5、除，以防自燃。 1氧化氧化反應(yīng)使用的原料及產(chǎn)品，應(yīng)按有關(guān)危險(xiǎn)品的管理規(guī)定，采取相應(yīng)的防火措施，如隔離存放、遠(yuǎn)離火源、避免高溫和日曬、防止摩擦和撞擊等。如是電介質(zhì)的易燃液體或氣體，應(yīng)安裝導(dǎo)除靜電的接地裝置。在設(shè)備系統(tǒng)中宜設(shè)置氮?dú)?、水蒸氣滅火裝置，以便能及時(shí)撲滅火災(zāi)。 2還原 2還原 如硝基苯在鹽酸溶液中被鐵粉還原成苯胺、鄰硝基苯甲醚在堿性溶液中被鋅粉還原成鄰氨基苯甲醚、使用保險(xiǎn)粉、硼氫化鉀、氫化鋰鋁等還原劑進(jìn)行還原等。還原過(guò)程的危險(xiǎn)性分析及防火要求： 2還原 (1)無(wú)論是利用初生態(tài)還原，還是用催化劑把氫氣活化后還原，都有氫氣存在(氫氣的爆炸極限為475)，特別是催化加氫還原，大都在加熱、加壓條件

6、下進(jìn)行，如果操作失誤或因設(shè)備缺陷有氫氣泄漏，極易與空氣形成爆炸性混合物，如遇著火源即會(huì)爆炸。所以，在操作過(guò)程中要嚴(yán)格控制溫度、壓力和流量；車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合防爆要求。電線及電線接線盒不宜在車間頂部敷設(shè)安裝；廠房通風(fēng)要好，應(yīng)采用輕質(zhì)屋頂、設(shè)置天窗或風(fēng)帽，以使氫氣及時(shí)逸出；反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣可用排氣管導(dǎo)出車間屋項(xiàng)，并高于屋脊2m以上，經(jīng)過(guò)阻火器向外排放；加壓反應(yīng)的設(shè)備應(yīng)配備安全閥，反應(yīng)中產(chǎn)生壓力的設(shè)備要裝設(shè)爆破片；安裝氫氣檢測(cè)和報(bào)警裝置。 2還原 (2)還原反應(yīng)中所使用的催化劑雷氏鎳吸潮后在空氣中有自燃危險(xiǎn)，即使沒(méi)有著火源存在，也能使氫氣和空氣的混合物引燃形成著火爆炸。因此，當(dāng)用它們來(lái)活化氫氣

7、進(jìn)行還原反應(yīng)時(shí)，必須先用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的全部空氣，并經(jīng)過(guò)測(cè)定證實(shí)含氧量降到標(biāo)準(zhǔn)后，才可通人氫氣；反應(yīng)結(jié)束后應(yīng)先用氮?dú)獍逊磻?yīng)器內(nèi)的氫氣置換干凈，才可打開(kāi)孔蓋出料，以免外界空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣相遇，在雷氏鎳自燃的情況下發(fā)生著火爆炸，雷氏鎳應(yīng)當(dāng)儲(chǔ)存于酒精中，鈀碳回收時(shí)應(yīng)用酒精及清水充分洗滌，過(guò)濾抽真空時(shí)不得抽得太干，以免氧化著火。 2還原 (3)固體還原劑保險(xiǎn)粉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰等都是遇濕易燃危險(xiǎn)品，其中保險(xiǎn)粉遇水發(fā)熱，在潮濕空氣中能分解析出硫，硫蒸氣受熱具有自燃的危險(xiǎn)，且保險(xiǎn)粉本身受熱到190也有分解爆炸的危險(xiǎn)；硼氫化鉀(鈉)在潮濕空氣中能自燃，遇水或酸即分解放出大量氫氣，同時(shí)產(chǎn)生高熱，可使氫

8、氣著火而引起爆炸事故；氫化鋰鋁是遇濕危險(xiǎn)的還原劑，務(wù)必要妥善保管，防止受潮。保險(xiǎn)粉用于溶解使用時(shí)，要嚴(yán)格控制溫度，可以在開(kāi)動(dòng)攪拌的情況下，將保險(xiǎn)粉分批加入水中，待溶解后再與有機(jī)物接觸反應(yīng)；當(dāng)使用硼氫化鈉(鉀)作還原劑時(shí)，在工藝過(guò)程中調(diào)解酸、堿度時(shí)要特別注意，防止加酸過(guò)快、過(guò)多；當(dāng)使用氫化鋁鋰作還原劑時(shí)，要特別注意，必須在氮?dú)獗Ｗo(hù)下使用，平時(shí)浸沒(méi)于煤油中儲(chǔ)存。前面所述的還原劑，遇氧化劑會(huì)猛烈發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生大量熱量，具有著火爆炸的危險(xiǎn)，故不得與氧化劑混存。 2還原 (4)還原反應(yīng)的中間體，特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體，亦有一定的火災(zāi)危險(xiǎn)，例如，在鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚的過(guò)程中，產(chǎn)生氧化

9、偶氮苯甲醚，該中間體受熱到150能自燃。苯胺在生產(chǎn)中如果反應(yīng)條件控制不好，可生成爆炸危險(xiǎn)性很大的環(huán)己胺。所以在反應(yīng)操作中一定要嚴(yán)格控制各種反應(yīng)參數(shù)和反應(yīng)條件。(5)開(kāi)展技術(shù)革新，研究采用危險(xiǎn)性小、還原效率高的新型還原劑代替火災(zāi)危險(xiǎn)性大的還原劑。例如采用硫化鈉代替鐵粉還原，可以避免氫氣產(chǎn)生，同時(shí)還可消除鐵泥堆積的問(wèn)題。 3硝化3硝化硝化通常是指在有機(jī)化合物分子中引入硝基(NO2)，取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng)。如甲苯硝化生產(chǎn)梯恩梯(TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。硝化過(guò)程的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要是： 3硝化(1)硝化是一個(gè)放熱反應(yīng)，引入一個(gè)硝基要放熱1522153 kJmol，所

10、以硝化需要降溫條件下進(jìn)行。在硝化反應(yīng)中，倘若稍有疏忽，如中途攪拌停止、冷卻水供應(yīng)不良、加料速度過(guò)快等，都會(huì)使溫度猛增、混酸氧化能力加強(qiáng)，并有多硝基物生成，容易引起著火和爆炸事故。 3硝化(2)硝化劑具有氧化性，常用硝化劑濃硝酸、硝酸、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、混合酸等都具有較強(qiáng)的氧化性、吸水性和腐蝕性。它們與油脂、有機(jī)物，特別是不飽和的有機(jī)化合物接觸即能引起燃燒；在制備硝化劑時(shí)，若溫度過(guò)高或落入少量水，會(huì)促使硝酸的大量分解和蒸發(fā)，不僅會(huì)導(dǎo)致設(shè)備的強(qiáng)烈腐蝕，還可造成爆炸事故。 3硝化(3)被硝化的物質(zhì)大多易燃，如苯、甲苯、甘油(丙三醇)、脫酯棉等，不僅易燃，有的還兼有毒性，如使用或儲(chǔ)存管理不當(dāng)，很易造成

11、火災(zāi)。(4)硝化產(chǎn)品大都有著火爆炸的危險(xiǎn)性，特別是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸著火源，極易發(fā)生爆炸或著火。 4電解4電解電流通過(guò)電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)時(shí)，在兩個(gè)極上所引起的化學(xué)變化稱為電解。電解在工業(yè)上有著廣泛的作用。許多有色金屬(鈉、鉀、鎂、鉛等)和稀有金屬(鋯、鉿等)冶煉，金屬銅、鋅、鋁等的精煉；許多基本化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、氯酸鉀、過(guò)氧化氫等)的制備，以及電鍍、電拋光、陽(yáng)極氧化等，都是通過(guò)電解來(lái)實(shí)現(xiàn)的。如食鹽水電解生產(chǎn)氫氧化鈉、氫氣、氯氣，電解水制氫等。食鹽水電解過(guò)程中的危險(xiǎn)性分析與防火要點(diǎn)： 4電解(1)鹽水應(yīng)保證質(zhì)量鹽水中如含有鐵雜質(zhì)，能夠產(chǎn)生第二陰極而放出

12、氫氣；鹽水中帶入銨鹽，在適宜的條件下(pH45時(shí))，銨鹽和氯作用可生成氯化銨，氯作用于濃氯化銨溶液還可生成黃色油狀的三氯化氮。3C12+NH4Cl4HCl+NCl3三氯化氮是一種爆炸性物質(zhì)，與許多有機(jī)物接觸或加熱至90以上以及被撞擊，即發(fā)生劇烈地分解爆炸。爆炸分解式如下：2NCl3N2+3C124電解因此鹽水配制必須嚴(yán)格控制質(zhì)量，尤其是鐵、鈣、鎂和無(wú)機(jī)銨鹽的含量。一般要求Mg2+2mgL，Ca2+6mgL，SO42-5mgL。應(yīng)盡可能采取鹽水純度自動(dòng)分析裝置，這樣可以觀察鹽水成分的變化，隨時(shí)調(diào)節(jié)碳酸鈉、苛性鈉、氯化鋇或丙烯酸胺的用量。 4電解(2)鹽水添加高度應(yīng)適當(dāng)在操作中向電解糟的陽(yáng)極室內(nèi)添

13、加鹽水，如鹽水液面過(guò)低，氫氣有可能通過(guò)陰極網(wǎng)滲入到陽(yáng)極室內(nèi)與氯氣混合；若電解槽鹽水裝得過(guò)滿，在壓力下鹽水會(huì)上漲，因此，鹽水添加不可過(guò)少或過(guò)多，應(yīng)保持一定的安全高度。采用鹽水供料器應(yīng)間斷供給鹽水，以避免電流的損失，防止鹽水導(dǎo)管被電流腐蝕(目前多采用膠管)。 4電解(3)防止氫氣與氯氣混合氫氣是極易燃燒的氣體，氯氣是氧化性很強(qiáng)的有毒氣體，一旦兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸，當(dāng)氯氣中含氫量達(dá)到5以上，則隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸。造成氫氣和氯氣混合的原因主要是：陽(yáng)極室內(nèi)鹽水液面過(guò)低；電解槽氫氣出口堵塞，引起陰極室壓力升高；電解槽的隔膜吸附質(zhì)量差；石棉絨質(zhì)量不好，在安裝電解槽時(shí)碰壞隔膜，造成隔膜局部

14、脫落或者送電前注入的鹽水量過(guò)大將隔膜沖壞，以及陰極室中的壓力等于或超過(guò)陽(yáng)極室的壓力時(shí)，就可能使氫氣進(jìn)入陽(yáng)極室等，這些都可能引起氯氣中含氫量增高。此時(shí)應(yīng)對(duì)電解槽進(jìn)行全面檢查，將單槽氯含氫濃度控制在2以下，總管氯含氫濃度控制在04以下。4電解(4)嚴(yán)格電解設(shè)備的安裝要求由于在電解過(guò)程中氫氣存在，故有著火爆炸的危險(xiǎn)，所以電解槽應(yīng)安裝在自然通風(fēng)良好的單層建筑物內(nèi)，廠房應(yīng)有足夠的防爆泄壓面積。(5)掌握正確的應(yīng)急處理方法在生產(chǎn)中當(dāng)遇突然停電或其他原因突然停車時(shí)，高壓閥不能立即關(guān)閉，以免電解槽中氯氣倒流而發(fā)生爆炸。應(yīng)在電解槽后安裝放空管，以及時(shí)減壓，并在高壓閥門上安裝單向閥，以有效地防止跑氯，避免污染環(huán)境

15、和帶來(lái)火災(zāi)危險(xiǎn)。 5聚合 5聚合 將若干個(gè)分子結(jié)合為一個(gè)較大的組成相同而分子量較高的化合物的反應(yīng)過(guò)程為聚合。如氯乙烯聚合生產(chǎn)聚氯乙烯塑料、丁二烯聚合生產(chǎn)順丁橡膠和丁苯橡膠等。聚合按照反應(yīng)類型可分為加成聚合和縮合聚合兩大類；按照聚合方式又可分為本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合、縮合聚合五種。 5聚合 (1)本體聚合本體聚合是在沒(méi)有其他介質(zhì)的情況下(如乙烯的高壓聚合、甲醛的聚合等)，用浸在冷卻劑中的管式聚合釜(或在聚合釜中設(shè)盤管、列管冷卻)進(jìn)行的一種聚合方法。這種聚合方法往往由于聚合熱不易傳導(dǎo)散出而導(dǎo)致危險(xiǎn)。例如在高壓聚乙烯生產(chǎn)中，每聚合1公斤乙烯會(huì)放出38MJ的熱量，倘若這些熱量未能及時(shí)移

16、去，則每聚合1的乙烯，即可使釜內(nèi)溫度升高1213，待升高到一定溫度時(shí)，就會(huì)使乙烯分解，強(qiáng)烈放熱，有發(fā)生暴聚的危險(xiǎn)。一旦發(fā)生暴聚，則設(shè)備堵塞，壓力驟增，極易發(fā)生爆炸。 5聚合 (2)溶液聚合溶液聚合是選擇一種溶劑，使單體溶成均相體系，加入催化劑或引發(fā)劑后，生成聚合物的一種聚合方法。這種聚合方法在聚合和分離過(guò)程中，易燃溶劑容易揮發(fā)和產(chǎn)生靜電火花。5聚合 (3)懸浮聚合懸浮聚合是用水作分散介質(zhì)的聚合方法。它是利用有機(jī)分散劑或無(wú)機(jī)分散劑，把不溶于水的液態(tài)單體，連同溶在單體中的引發(fā)劑經(jīng)過(guò)強(qiáng)烈攪拌，打碎成小珠狀，分散在水中成為懸浮液，在極細(xì)的單位小珠液滴(直徑為01um)中進(jìn)行聚合，因此又叫珠狀聚合。這種

17、聚合方法在整個(gè)聚合過(guò)程中，如果沒(méi)有嚴(yán)格控制工藝條件，致使設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)不正常，則易出現(xiàn)溢料，如若溢料，則水分蒸發(fā)后未聚合的單體和引發(fā)劑遇火源極易引發(fā)著火或爆炸事故。 (4)乳液聚合乳液聚合是在機(jī)械強(qiáng)烈攪拌或超聲波振動(dòng)下，利用乳化劑使液態(tài)單體分散在水中(珠滴直徑0001001um)，引發(fā)劑則溶在水里而進(jìn)行聚合的一種方法。這種聚合方法常用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物(如過(guò)氧化氫)作引發(fā)劑，如若過(guò)氧化物在介質(zhì)(水)中配比不當(dāng)，溫度太高，反應(yīng)速度過(guò)快，會(huì)發(fā)生沖料，同時(shí)在聚合過(guò)程中還會(huì)產(chǎn)生可燃?xì)怏w。 5聚合 (5)縮合聚合縮合聚合也稱縮聚反應(yīng)，是具有兩個(gè)或兩個(gè)以上功能團(tuán)的單體相互縮合，并析出小分子副產(chǎn)物而形成聚合物的聚合反應(yīng)

18、?？s合聚合是吸熱反應(yīng)，但由于溫度過(guò)高，也會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)的壓力增加，甚至引起爆裂，泄漏出易燃易爆的單體。 6催化 6催化 催化反應(yīng)是在催化劑的作用下所進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。例如氮和氫合成氨，由二氧化硫和氧合成三氧化硫，由乙烷和氧合成環(huán)氧乙烷等都是屬于催化反應(yīng)。催化的火災(zāi)危險(xiǎn)性： 6催化 (1)反應(yīng)操作在催化過(guò)程中若催化劑選擇的不正確或加入不適量，易形成局部反應(yīng)激烈；另外，由于催化大多需在一定溫度下進(jìn)行，若散熱不良、溫度控制不好等，很容易發(fā)生超溫爆炸或著火事故。(2)催化產(chǎn)物在催化過(guò)程中有的產(chǎn)生氯化氫，氯化氫有腐蝕和中毒危險(xiǎn)；有的產(chǎn)生硫化氫，則中毒危險(xiǎn)更大，且硫化氫在空氣中的爆炸極限較寬(43455)，生產(chǎn)

19、過(guò)程中還有爆炸危險(xiǎn)；有的催化過(guò)程產(chǎn)生氫氣，著火爆炸的危險(xiǎn)更大，尤其在高壓下，氫的腐蝕作用可使金屬高壓容器脆化，從而造成破壞性事故。 6催化 (3)原料氣原料氣中某種能與催化劑發(fā)生反應(yīng)的雜質(zhì)含量增加，可能成為爆炸危險(xiǎn)物，這是非常危險(xiǎn)的。例如，在乙烯催化氧化合成乙醛的反應(yīng)中，由于催化劑體系中常含有大量的亞銅鹽，若原料氣中含乙炔過(guò)高，則乙炔就會(huì)與亞銅鹽反應(yīng)生成乙炔銅。乙炔銅為紅色沉淀，是一種極敏感的爆炸物，自燃點(diǎn)在260270之間，干燥狀態(tài)下極易爆炸，在空氣作用下易氧化成暗黑色，并易于起火。 7裂化7裂化裂化有時(shí)又稱裂解，是指有機(jī)化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應(yīng)過(guò)程。裂化可分為熱裂化、催化裂化、加氫

20、裂化三種類型。 7裂化(1)熱裂化熱裂化在高溫高壓下進(jìn)行，裝置內(nèi)的油品溫度一般超過(guò)其自燃點(diǎn)，若漏出油品會(huì)立即起火；熱裂化過(guò)程中產(chǎn)生大量的裂化氣，且有大量氣體分餾設(shè)備，若漏出氣體，會(huì)形成爆炸性氣體混合物，遇加熱爐等明火，有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。在煉油廠各裝置中，熱裂化裝置發(fā)生的火災(zāi)次數(shù)是較多的。 7裂化(2)催化裂化催化裂化一般在較高溫度(460520)和0102MPa壓力下進(jìn)行，火災(zāi)危險(xiǎn)性較大。若操作不當(dāng)，再生器內(nèi)的空氣和火焰進(jìn)入反應(yīng)器中會(huì)引起惡性爆炸。U形管上的小設(shè)備和小閥門較多，易漏油著火。在催化裂化過(guò)程中還會(huì)產(chǎn)生易燃的裂化氣，以及在燒焦活化催化劑不正常時(shí)，還可能出現(xiàn)可燃的一氧化碳?xì)怏w。 7裂化

21、(3)加氫裂化由于加氫裂化使用大量氫氣，而且反應(yīng)溫度和壓力都較高，在高壓下鋼與氫氣接觸，鋼材內(nèi)的碳分子易被氫氣所奪取，使碳鋼硬度增大而降低強(qiáng)度，產(chǎn)生氫脆，如設(shè)備或管道檢查或更換不及時(shí)，就會(huì)在高壓(1015MPa)下發(fā)生設(shè)備爆炸。另外，加氫是強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，反應(yīng)器必須通冷氫以控制溫度。因此，要加強(qiáng)對(duì)設(shè)備的檢查，定期更換管道、設(shè)備，防止氫脆造成事故；加熱爐要平穩(wěn)操作，防止設(shè)備局部過(guò)熱，防止加熱爐的爐管燒穿或者高溫管線、反應(yīng)器漏氣而引起著火。 8氯化 以氯原子取代有機(jī)化合物中氫原子的過(guò)程稱為氯化。如由甲烷制甲烷氯化物、苯氯化制氯苯等。常用的氯化劑有：液態(tài)或氣態(tài)氯、氣態(tài)氯化氫和各種濃度的鹽酸、磷酸氯(

22、三氯氧化磷)、三氯化磷(用來(lái)制造有機(jī)酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸酯等。氯化過(guò)程危險(xiǎn)性分析與防火要點(diǎn)： 8氯化 (1)氯化反應(yīng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要決定于被氯化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過(guò)程的條件。反應(yīng)過(guò)程中所用的原料大多是有機(jī)易燃物和強(qiáng)氧化劑，如甲烷、乙烷、苯、酒精、天然氣、甲苯、液氯等。如生產(chǎn)1t甲烷氯化物需要2006m3甲烷、6960kg液氯，生產(chǎn)過(guò)程中同樣具有著火爆炸危險(xiǎn)。所以，應(yīng)嚴(yán)格控制各種著火源，電氣設(shè)備應(yīng)符合防火防爆要求。 8氯化 (2)氯化反應(yīng)中最常用的氯化劑是液態(tài)或氣態(tài)的氯。氯氣本身毒性較大，氧化性極強(qiáng)，儲(chǔ)存壓力較高，一旦泄漏是很危險(xiǎn)的。所以貯罐中的液氯在進(jìn)入氯化器使用之前，必須先進(jìn)

23、人蒸發(fā)器使其氣化。在一般情況下不準(zhǔn)把儲(chǔ)存氯氣的氣瓶或槽車當(dāng)貯罐使用，因?yàn)檫@樣有可能使被氯化的有機(jī)物質(zhì)倒流進(jìn)氣瓶或槽車引起爆炸。對(duì)于一般氯化器應(yīng)裝設(shè)氯氣緩沖罐，防止氯氣斷流或壓力減小時(shí)形成倒流。 8氯化 (3)氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過(guò)程，尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化，反應(yīng)更為劇烈。例如在環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)中，丙烯需預(yù)熱至3000左右進(jìn)行氯化，反應(yīng)溫度可升至500，在這樣高的溫度下，如果物料泄漏就會(huì)造成著火或引起爆炸。因此，一般氯化反應(yīng)設(shè)備必須有良好的冷卻系統(tǒng)，并嚴(yán)格控制氯氣的流量，以免因流量過(guò)快，溫度劇升而引起事故。 8氯化 (4)由于氯化反應(yīng)幾乎都有氯化氫氣體生成，因此所用的設(shè)備必須防腐蝕，設(shè)備應(yīng)保證嚴(yán)密

24、不漏。因?yàn)槁然瘹錃怏w易溶于水中，通過(guò)增設(shè)吸收和冷卻裝置就可以除去尾氣中絕大部分氯化氫。 9重氮化 9重氮化 重氮化是使芳伯胺變?yōu)橹氐}的反應(yīng)。通常是把含芳胺的有機(jī)化合物在酸性介質(zhì)中與亞硝酸鈉作用，使其中的胺基(NH2)轉(zhuǎn)變?yōu)橹氐?NN)的化學(xué)反應(yīng)。如二硝基重氮酚的制取等。重氮化的火災(zāi)危險(xiǎn)性分析： 9重氮化 (1)重氮化反應(yīng)的主要火災(zāi)危險(xiǎn)性在于所產(chǎn)生的重氮鹽，如重氮鹽酸鹽(C6H5N2Cl)、重氮硫酸鹽(C6H5N2H504)，特別是含有硝基的重氮鹽，如重氮二硝基苯酚(NO2)2N2C6H2OH等，它們?cè)跍囟壬愿呋蚬獾淖饔孟?，即易分解，有的甚至在室溫時(shí)亦能分解。一般每升高10，分解速度加快兩倍

25、。在干燥狀態(tài)下，有些重氮鹽不穩(wěn)定，活力大，受熱或摩擦、撞擊能分解爆炸。含重氮鹽的溶液若灑落在地上、蒸汽管道上，干燥后亦能引起著火或爆炸。在酸性介質(zhì)中，有些金屬如鐵、銅、鋅等能促使重氮化合物激烈地分解，甚至引起爆炸。 9重氮化 (2)作為重氮?jiǎng)┑姆及坊衔锒际强扇加袡C(jī)物質(zhì)，在一定條件下也有著火和爆炸的危險(xiǎn)。(3)重氮化生產(chǎn)過(guò)程所使用的亞硝酸鈉是無(wú)機(jī)氧化劑，于175時(shí)分解能與有機(jī)物反應(yīng)發(fā)生著火或爆炸。亞硝酸鈉并非氧化劑，所以當(dāng)遇到比其氧化性強(qiáng)的氧化劑時(shí)，又具有還原性，故遇到氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸銨等強(qiáng)氧化劑時(shí)，有發(fā)生著火或爆炸的可能。(4)在重氮化的生產(chǎn)過(guò)程中，若反應(yīng)溫度過(guò)高、亞硝酸鈉的投料過(guò)快或

26、過(guò)量，均會(huì)增加亞硝酸的濃度，加速物料的分解，產(chǎn)生大量的氧化氮?dú)怏w，有引起著火爆炸的危險(xiǎn)。 10烷基化 10烷基化 烷基化(亦稱烴化)，是在有機(jī)化合物中的氮、氧、碳等原子上引入烷基R的化學(xué)反應(yīng)。引入的烷基有甲基(CH3)、乙基(C2H5)、丙基(C3H7)、丁基(C4H9)等。烷基化常用烯烴、鹵化烴、醇等能在有機(jī)化合物分子中的碳、氧、氮等原子上引入烷基的物質(zhì)作烷基化劑。如苯胺和甲醇作用制取二甲基苯胺。烷基化的火災(zāi)危險(xiǎn)性： 10烷基化 (1)被烷基化的物質(zhì)大都具有著火爆炸危險(xiǎn)。如苯是甲類液體，閃點(diǎn)11，爆炸極限1595；苯胺是丙類液體，閃點(diǎn)71，爆炸極限1342。(2)烷基化劑一般比被烷基化物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性要大。如丙烯是易燃?xì)怏w，爆炸極限211；甲醇是甲類液體，閃點(diǎn)7，爆炸極限6365；十二烯是乙類液體，閃點(diǎn)35，自燃點(diǎn)220。 10烷基化 (3)烷基化過(guò)程所用的催化劑反應(yīng)活性強(qiáng)。如三氯化鋁是忌濕物品，有強(qiáng)烈的腐蝕性，遇水或水蒸汽分解放熱，放出氯化氫氣體，有時(shí)能引起爆炸，若接觸可燃物，則易著火；三氯化磷是腐蝕性忌濕液體，遇水或乙醇劇烈分解，放出大量的熱和氯化氫氣體，有極強(qiáng)的腐蝕性和刺激性，有毒，遇水及酸(主要是硝酸、醋酸)發(fā)熱、冒煙，有發(fā)生起火爆炸的危險(xiǎn)。 10烷基化 (4)烷基化反應(yīng)都