質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容ppt課件

1、 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證是環(huán)境檢測中非常重要的技術(shù)任務(wù)和管理任務(wù)。 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證是整個檢測過程的全面質(zhì)量管理，其內(nèi)容包括： 采樣、樣品預(yù)處置、儲存、運輸、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，一致監(jiān)測方法、質(zhì)量控制程序、數(shù)據(jù)的記錄和整理、各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)、實驗室的清潔度和平安，以及編寫有關(guān)的文件、指南和手冊等。 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第九章 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證. 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分，包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制兩部分。 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制：空白實驗、校準(zhǔn)曲線核對、儀器設(shè)備的定期標(biāo)定、平行樣分析、密碼樣品分析和編制質(zhì)量控制圖。 實驗

2、室外部質(zhì)量控制：由中心監(jiān)測站或其他有閱歷的人員來執(zhí)行，常用的方法有分析一致發(fā)放的規(guī)范樣品。 國內(nèi)外環(huán)保局在環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證方面所作的任務(wù)： 1、規(guī)范方法采樣方法、保管方法、分析方法 2、規(guī)范樣 3、監(jiān)測儀器包括儀器消費、校正、選購等 4、人員培訓(xùn).第二節(jié) 實驗室根底 實驗室用水的種類？ 純水的制備方法？ 純水的檢驗方法？ 一、實驗用水.(一蒸餾水 1、金屬蒸餾器：純銅、黃銅、青銅或鍍錫金屬蒸餾水水質(zhì)：含Cu2或其他金屬離子10200mg/L,電阻率0.1M cm，適用于普通的容器洗滌和配制普通的試液。 2、玻璃蒸餾器：含低堿高硅硼酸鹽的硬質(zhì)玻璃(SiO280%)蒸餾水水質(zhì)：含微量的玻璃溶出物如

3、硼、砷等和微量的 Cu2 5ppb,電阻率約0.5M cm，適用于普通的容器洗滌和配制普通的定量分析的試液，不適用于配制分析重金屬或痕量非金屬試液。 3、石英蒸餾器：SiO299.9%，蒸餾水水質(zhì)：含痕量金屬離子，不含玻璃溶出物，電阻率約23M cm，特別適用于配制分析痕量非金屬的試液。 .二去離子水 利用陽離子和陰離子交換樹脂以一定的組合方式混合床、雙級復(fù)合床、單級復(fù)合床進展處置所得的純水。 水質(zhì)：含有微量的樹脂浸出物和樹脂微粒,金屬雜質(zhì)極少,電阻率視運用的交換柱的類型不同,普通在0.5-10 5M cm之間，適用于配制痕量金屬分析用的試液，不適用于配制有機分析的試液。 4、亞沸蒸餾器：由石

4、英制成的自動補液蒸餾器見教材圖蒸餾水水質(zhì)：幾乎不含痕量金屬雜質(zhì)，電阻率16M cm，適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析的試液。.三特殊要求的純水 1、無氯水：參與亞硫酸鈉或硫代硫酸鈉等復(fù)原劑，將Cl2復(fù)原為Cl，以聯(lián)鄰甲苯胺檢驗不顯黃色，然后進展蒸餾制得。 2、無氨水：參與硫酸至pH11，酚生成不揮發(fā)的酚鈉)蒸餾或活性炭吸附。 7、不含有機物的蒸餾水：加高錳酸鉀堿性溶液，使水呈紫紅色，進展重蒸餾。 .國內(nèi)實驗室純水的分級指標(biāo)名稱一級二級三級pH值范圍(25 )可氧化物的限度測定_符合5.0-7.5符合電導(dǎo)率(25,us/cm)或106 （1 cm1）1.01.05.0吸

5、光度（254nm,1cm光程）0.0010.01-二氧化硅（mg/L)0.020.05-制備方法和適用范圍用二級純水進行進一步處理，如用石英蒸餾裝置作進一步蒸餾或用亞沸蒸餾器進一步蒸餾；用于超痕量物質(zhì)的分析?？捎谜麴s、電滲析或離子交換法制得的水進行再蒸餾，用于精確分析和研究工作?？捎谜麴s、電滲析或離子交換法制得，適用于一般實驗。. 項 目等 級一二三四雜質(zhì)含量（mg/L)0.10.11.0161.01.00.2電導(dǎo)率106 （1 cm1）（25）0.061.01.060601010注：1升純水中加0.01N高錳酸鉀溶液0.4毫升。美國資料與檢驗學(xué)會規(guī)定的純水等級.純水的檢驗方法 1、pH值 2

6、、電阻率 3、陽離子的定性檢查 取25毫升水樣，加5毫升pH10的氨性緩沖溶液，加1滴鉻黑T指示劑，呈藍色，闡明陽離子含量極低，紅色越明顯，闡明陽離子含量越高。 4、氯離子的定性檢查 取25毫升水樣，加2滴濃硝酸，2毫升1硝酸銀溶液，無白色沉淀，闡明氯離子的含量很低。.二、試劑和試液一 化學(xué)試劑的普通分級 級別項目一級品二級品三級品四級品五級品中文標(biāo)志保證試劑優(yōu)級純分析試劑分析純化學(xué)純實驗試劑醫(yī)用生化試劑代 號GRGuarantee ReagentARAnalytical ReagentCPChemical PureLRLaboratoryReagentBRBiologicalReagent瓶

7、簽顏色綠色紅色藍色棕色或其他色黃色或其他色附 注純度很高，適用于精確分析和研究工作。純度較高，適用于一般分析及科研工作純度不高，適用于工業(yè)分析及化學(xué)試驗純度較差，只使用于一般的化學(xué)實驗用純度差，適用于生物實驗用.其他規(guī)格的化學(xué)試劑規(guī) 格 代 號用 途備 注高純物質(zhì)EP配制標(biāo)準(zhǔn)溶液包括超純、特純、高純、光譜純基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液色譜純試劑GC氣相色譜分析專用液相色譜用者代號為LC光譜純試劑SP光譜分析專用指示劑Ind配制指示液生物染色劑BS配制微生物標(biāo)本染色液特殊專用試劑用于特定檢測項目，如無砷鋅無砷鋅粒含砷不得超過410-5%備注：EPExtra Pure,

8、 GC Gas Chromatography , LC Liquid Chromatography , SP Spectral Pure, Ind Indicators , BS Biological Stains .二試液 1、試液的配制 2、試液的保管 溶液濃度的表示方法？ 1、M(mol/L) 物質(zhì)的量濃度 c(H2SO4) =1 mol/L c(1/2H2SO4) =1 mol/L ? c(1/5KMnO4) =1 mol/L ? 根本單元是？ 2、分量百分濃度m/m : g/g; 不準(zhǔn)確時m/v:g/mL) . 3、體積百分濃度(v/v：ml/ml) 4、體積比例a+b 或 a:b)

9、 當(dāng)溶質(zhì)是液體時常用此濃度 如15HCl 5、滴定度(T)：用每毫升溶液所滴定被測物質(zhì)的克數(shù)表示。 常用單位有：mg/ml, g/L, mg/L, g/L等。.試液的配制方法 1、溶質(zhì)： (1)、固體試劑：按所需數(shù)量直接稱取即可。但如配制規(guī)范溶液和滴定溶液時，所用無水試劑都必需在105110的烘箱內(nèi)烘12h以上，在有效的枯燥器內(nèi)冷卻至室溫后，立刻稱重以供配制。假設(shè)某種試劑不宜在105110枯燥，那么應(yīng)按該試劑之規(guī)定執(zhí)行。水合鹽類可在有效的枯燥器內(nèi)適當(dāng)枯燥，不用加熱法烘干。運用時應(yīng)按“只出不進，量用為出的原那么稱取，即多余的試劑不允許再放回原試劑瓶中，以免污染原瓶試劑。稱取試劑應(yīng)運用干凈枯燥的容

10、器，對易吸潮的試劑應(yīng)以有蓋容器(如稱量瓶)稱取。 (2)、液體試劑：以體積百分濃度(v/v)表示；以分量體積百分濃度(m/v)表示時；怎樣配制？. 液體試劑取用時，應(yīng)規(guī)定“只準(zhǔn)傾出，不準(zhǔn)吸出，即先傾出適量液體試劑至干凈枯燥的容器內(nèi)，再用吸管汲取，而不準(zhǔn)直接從原裝試劑瓶內(nèi)汲取，以防污染原瓶試劑或帶入水分。傾取液體試劑時，應(yīng)使試劑瓶的瓶簽朝上，以免瓶簽被沿瓶口淌下的試劑潤濕或腐蝕而零落。 常用液體試劑的濃度換算表試劑名稱重量/重量（）比重重量/體積（）摩爾濃度(M)硝酸（HNO3)711.4210016鹽酸(HCl)371.184412硫酸(H2SO4)961.8417718冰醋酸(CH3COOH

11、)99.51.0510417氨水(NH3.H2O)280.902514. 2、溶劑 (1)、水：普通除明確規(guī)定者外，均為蒸餾水或去離子水配制。所用純水與試劑的純度應(yīng)大致相當(dāng)，以保證試液的質(zhì)量。 (2)、有機溶劑:有機溶劑與所用溶質(zhì)的純度應(yīng)相當(dāng)，假設(shè)其純度偏低，需經(jīng)蒸餾或分餾，搜集規(guī)定沸程內(nèi)的餾出液，必要時應(yīng)進展檢驗，質(zhì)量合格后再運用。. (1)、應(yīng)根據(jù)不同的精度要求選用適宜的量取方式和定容容器。當(dāng)配制準(zhǔn)確濃度的規(guī)范溶液時，如溶解知量的某種基準(zhǔn)物質(zhì)或稀釋某一知濃度的溶液時，必需用分析天平進展稱量，量具必需用經(jīng)校準(zhǔn)過的移液管和容量瓶，并準(zhǔn)確地稀釋至標(biāo)線，然后充分混勻。 (2)、應(yīng)按需求量配制溶液，

12、而不用拘于1000ml。普通容量瓶的規(guī)格有1000、500、250、100、50、10ml等。配溶液時的平安規(guī)定：一定要將濃酸或濃堿緩慢地參與水中，并不斷攪拌，待溶液溫度冷卻到室溫后，才干稀釋到規(guī)定的體積。 (3)、配制時所用試劑的稱號，數(shù)量及有關(guān)計算，均應(yīng)詳細(xì)寫在原始記錄本上，以備查對。 (4)、溶質(zhì)常需加熱助溶，或在溶解過程中放出大量溶解熱，故應(yīng)在燒杯內(nèi)配制，待溶解完全并冷至室溫后，再加足溶劑傾入試劑瓶中。 配制試液的本卷須知. (5)、堿性試液和濃鹽類試液勿貯于磨口塞玻璃瓶內(nèi)，以免瓶塞與瓶口固結(jié)后不易翻開。遇光易蛻變的試液應(yīng)貯于棕色瓶中，放暗處保管。 (6)、應(yīng)以不褪色的墨水在瓶簽上寫明

13、試劑稱號、濃度、酸度和配制日期(必要時注明所用試劑的級別和溶劑的種類)。盛裝易燃、易爆，有毒或有腐蝕性試液的試劑瓶，應(yīng)運用紅色邊框的瓶簽。 (1、有些規(guī)范溶液常因化學(xué)變化或微生物作用而漸漸蛻變，這類規(guī)范溶液耍留意保管并經(jīng)常進展標(biāo)定，象稀鹽酸一類的液體是不易變化的，但是蒸發(fā)損失也會影響濃度。 對同一種物質(zhì)而言，濃度高的溶液較濃度低的保管時間長，因此，普通保管的溶液均為貯藏液而非運用液。試液的運用與保管. (2)、有些試劑溶液受日光照射易引起蛻變，如硝酸銀、碘溶液等，應(yīng)保管于深色玻璃瓶中，最好儲存于暗處。 (3)、盛有試液的試劑瓶應(yīng)放在試液櫥內(nèi)成無陽光直射的實驗架上，試液架應(yīng)安裝玻璃拉門，以免灰塵

14、積聚在瓶口上而導(dǎo)致在倒取試液時引進污染，必要時可在瓶口上罩一只適當(dāng)大小的燒杯防塵。 (4)、試液瓶附近勿放置發(fā)熱，設(shè)備，如電爐等，以免促使試液蛻變 (5)、試液瓶內(nèi)液面以上的內(nèi)壁，常凝聚著成片的水珠，用前應(yīng)振搖以混勻水珠和試液。 (6)、汲取試液的吸管應(yīng)預(yù)先洗凈和晾干。多次或延續(xù)運用時，每次用后應(yīng)妥善存放防止污染，不允許裸露平放在桌面上或插在試液瓶內(nèi)。 (7)、同時取用一樣容器盛裝的幾種試液，特別是當(dāng)兩人以上在同一臺面上操作時，應(yīng)留意勿將瓶塞蓋錯而呵斥交叉污染。 . (8)、當(dāng)測定同一批樣品并需對分析結(jié)果進展比較時，應(yīng)運用同一批號試劑配制的試液。 (9)、曾經(jīng)蛻變、污染或失效的試液應(yīng)隨即倒掉，

15、以免與新配試液混淆而被誤用。.第三節(jié) 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處置和結(jié)果表述1、總體：研討對象的全體，所含的個體數(shù)目稱為容量N)。 2、樣本：總體中的一部分稱為樣本,樣本容量n)。 3、真值Xt) (1)、實際真值：例如三角形內(nèi)角之和等于180； (2)、商定真值：由國際計量大會定義的國際單位制，包括根本單位、輔助單位和導(dǎo)出單位。國際單位制所定義的真值叫商定真值； (3)、規(guī)范器(包括規(guī)范物質(zhì))的相對真值：高一級規(guī)范器的誤差為低一級規(guī)范器或普通儀誤差的15(或13一l20)時，那么可以為前者是后者的相對真值。 4、測定值 5、平均值 一、根本概念一、總體、樣本、真值、測定值、平均值. 誤差：丈量值與真值

16、的差值。 誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生緣由，可分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差和過失誤差。 (1)系統(tǒng)誤差：又稱可測誤差、恒定誤差或偏倚(bias)。是指在多次丈量同一量時，某丈量值與真值之間的誤差的絕對值和符號堅持恒定或歸結(jié)為某幾個要素的函數(shù)，即是由丈量過程中某些恒定要素呵斥的，在一定條件下具有重現(xiàn)性，它可以修正或消除。它的產(chǎn)生可以是方法、儀器、試劑、恒定的操作人員和恒定的環(huán)境所呵斥。 (2)隨機誤差：又稱偶爾誤差或不可測誤差。是由測定過程中各種隨機要素的共同作用呵斥的。在實踐丈量條件下，多次丈量同一量時，誤差的絕對值和符號的變化時大時小，時正時負(fù)，服從正態(tài)分布規(guī)律。 (3)過失誤差：又稱粗差。是由丈量過程中犯

17、了不應(yīng)有的錯誤所呵斥的，它明顯地歪曲丈量結(jié)果，因此一經(jīng)發(fā)現(xiàn)必需及時矯正。二、誤差及其分類. 個別丈量值( xi )與多次丈量均值( )的差值叫偏向，分絕對偏向、相對偏向、平均偏向、相對平均偏向等。誤差的表示方法 絕對誤差和相對誤差 絕對誤差是丈量值(x，單一丈量值或多次丈量的均值)與真值(xt)之差，絕對誤差有正負(fù)之分。 絕對誤差XXt或 XXt) 相對誤差指絕對誤差與真值之比(常以百分?jǐn)?shù)表示): 相對誤差xxt/ xt100三、偏 差.平均偏向是絕對偏向絕對值之和的平均值 絕對偏向(d)是測定值與均值之差，即相對偏向是絕對偏向與均值之比常以百分?jǐn)?shù)表示 相對平均偏向是平均偏向與均值之比.四、規(guī)

18、范偏向和相對規(guī)范偏向 、差方和亦稱離差平方或平方和：指絕對偏向的平方和 、樣本方差用s2或V表示 、樣本規(guī)范偏向用s 或sD 表示) 規(guī)范偏差：表示數(shù)據(jù)的離散程度. 、樣本相對規(guī)范偏向變異系數(shù)，用Cv 表示、總體方差和總體規(guī)范偏向用2和表示.、極差用R表示R=xmax-xmin(五、平均值 表示數(shù)據(jù)的平均程度或集中趨勢 、算術(shù)均值、幾何均值 對于呈對數(shù)正態(tài)分布的數(shù)據(jù)，取幾何均值更有意義。.、加權(quán)均值 當(dāng)各樣本的精度不同時，求總體的算術(shù)均值，用加權(quán)均值。即給精度較高的結(jié)果乘以較大的系數(shù)，使其對最終點計算結(jié)果產(chǎn)生較大的影響，而給精度較差的結(jié)果乘以較小的系數(shù)，以便盡能夠地減少其對結(jié)果的影響。 W1、

19、 W2、 Wm 為相應(yīng)的權(quán)重，即所給的系數(shù)。權(quán)重的大小與各樣本測定值的方差成反比。 假設(shè)各樣本的精度一樣但樣本的容量不同，那么以樣本的容量作為相應(yīng)的權(quán)重。.、中位數(shù) 將各數(shù)據(jù)按大小順序陳列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)。假設(shè)為偶數(shù)，那么取中間兩數(shù)的平均值。、眾數(shù) 一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)最多的一個數(shù)據(jù)。六、正態(tài)分布式中：(x)概率密度函數(shù) x隨機樣本值 總體均值 總體規(guī)范偏向.99.73%95.44%68.26%正態(tài)分布.正態(tài)分布的特點隨機誤差均服從正態(tài)分布 1、在x= 處，(x) 有最大值。 2、曲線對稱于 x= 的垂直線，所以，算術(shù)均數(shù)等于中位數(shù)也等于眾數(shù)。 3、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，出現(xiàn)大誤差的

20、概率很小。 4、算術(shù)均值是可靠的數(shù)值。 有效數(shù)字：在丈量中能得到的有意義的數(shù)字，由計量器具的精細(xì)度來確定。 它不僅表示數(shù)量的大小，同時也反響丈量的精細(xì)度。 1、記錄一個丈量數(shù)據(jù)時，其末尾保管一位不確定數(shù)字，有效數(shù)字是包括一切可靠數(shù)字以及一位不確定數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字。 0.2650g 1.6g 49.20ml 50ml 二、數(shù)據(jù)處置和結(jié)果表述一、有效數(shù)字及其計算規(guī)那么. 在確定有效數(shù)字時應(yīng)留意“0的雙重意義 “0假設(shè)作為普通數(shù)字運用，它就是有效數(shù)字，假設(shè)作為定位用，那么不是有效數(shù)字。 如：1.20mL(3) 0.00120L3 小數(shù)點前及小數(shù)點后的第一個非0數(shù)字前的0均不是有效數(shù)字。 單位變

21、化時有效數(shù)字的位數(shù)不能變 如：250g 2.50105mg 2、數(shù)據(jù)修約規(guī)那么：“四舍六入五思索，五后非零那么進一，五后皆零視單雙。 3、幾個數(shù)相加減時，所得結(jié)果的有效數(shù)字保管取決于各數(shù)中小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)來保管相應(yīng)計算結(jié)果的位數(shù)。 例：0. 0123+25.60+1.0686=26.6809=26.68 4、幾個數(shù)相乘除時，所得結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)應(yīng)按照有效數(shù)字最少的那個數(shù)來保管計算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)。 例：0. 012325.601.0686=0.33640768=0.336 .二、可疑數(shù)據(jù)的取舍 將明顯歪曲實驗結(jié)果的丈量數(shù)據(jù)稱為離群數(shù)據(jù)，在數(shù)據(jù)處置中必需將離群數(shù)據(jù)舍棄。 將能夠會歪

22、曲實驗結(jié)果，但尚未斷定其是離群數(shù)據(jù)的丈量數(shù)據(jù)稱為可疑數(shù)據(jù)，對于可疑數(shù)據(jù)的取舍必需遵照一定的原那么。 可疑數(shù)據(jù)取舍的普通步驟： 首先計算出統(tǒng)計量，對于不同的檢驗方法有不同的統(tǒng)計量，然后根據(jù)所給參數(shù)查出統(tǒng)計量的臨界值，將統(tǒng)計量與臨界值進展比較，判別可疑值能否為離群值。 5、在一切計算中，常數(shù)、e、 2 、1/2 等系數(shù)的有效數(shù)字是無限制的，可根據(jù)需求寫。 6、在對數(shù)計算中，所取對數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相等。即對數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，只計小數(shù)點以后的位數(shù)，不計對數(shù)的正數(shù)部分。 例：pH=12.55 H+=5.610-13 log Ka=-9.24 Ka=5.810-10 .統(tǒng)計檢驗法總那

23、么 1、顯著性程度取1、5。 2、統(tǒng)計量的值小于顯著性程度為5的臨界值，那么被檢驗數(shù)據(jù)為正常值。 3、假設(shè)統(tǒng)計量的值大于顯著性程度為5的臨界值，同時又小于1的臨界值，那么被檢驗數(shù)據(jù)為偏離值，普通不予剔除。 4、假設(shè)統(tǒng)計量的值大于顯著性程度為1的臨界值，那么被檢驗的數(shù)據(jù)為離群值，應(yīng)予剔除。幾種常用的統(tǒng)計檢驗方法 1、狄克遜Dixon)檢驗法 該法適用于容量較小n25的一組丈量值的一致性檢驗和離群值的剔除。 根據(jù)表96計算統(tǒng)計量Q ，將統(tǒng)計量Q與表97所給的臨界值比較，確定可疑數(shù)據(jù)能否是離群值，進展取舍。 P420 例. 2、格魯勃斯Grubbs檢驗法 此法適用于檢驗多組丈量值均值的一致性和剔除多

24、組丈量值中的離群均值，也可用于一組丈量值的檢驗。步驟如下： 、將各組丈量值的均值記為 、由L個均值計算總均值和均值規(guī)范偏向 (3)、檢驗一個可疑數(shù)據(jù)最大或最小. 4)、2個或2個以上可疑數(shù)據(jù)的檢驗 對于可疑數(shù)據(jù)在2個或2個以上，且都在同一側(cè)，那么先檢驗最接近均值的一個，假設(shè)接近均值的應(yīng)舍去，那么另一個也應(yīng)舍去。 假設(shè)可疑數(shù)據(jù)分布在均值的兩側(cè)，那么先檢驗離均值較遠(yuǎn)的一個，假設(shè)該數(shù)據(jù)應(yīng)舍去，再檢驗另一個，但應(yīng)作n1計算，重新檢驗。 3、Cochran 檢驗法 不要求 該法適用于檢驗多組丈量值的方差的一致性和剔除多組丈量值中的離群方差。步驟如下： 設(shè)有L個實驗室參與協(xié)作實驗，每個實驗室反復(fù)測n次，各

25、實驗室的方差分別為S12 、S22 、S32 Si2 SL2 ，統(tǒng)計檢驗的統(tǒng)計量為： 式中： 代表L個方差中數(shù)值最大者。. 根據(jù)L和n及顯著性程度，從Cochran最大方差檢驗臨界值表中查統(tǒng)計量的臨界值CLn(), 判別 能否為離群方差，假設(shè)是, 將其剔除，然后再進展檢驗。 .Cochran最大方差檢驗的臨界值.三、監(jiān)測結(jié)果的表述 1、用算術(shù)均值代表集中趨勢 2、用算術(shù)均值和規(guī)范偏向表示測定結(jié)果的精細(xì)度 算術(shù)均值代表性的大小與規(guī)范偏向的大小有關(guān)，即規(guī)范偏向大，那么算術(shù)均值的代表性就小；規(guī)范偏向小，那么算術(shù)均值的代表性就大。 3、用算術(shù)均值、規(guī)范偏向和變異系數(shù)表示結(jié)果四、均值的置信區(qū)間和“t值

26、均值的置信區(qū)間是調(diào)查樣本均值 與總體均值 之間的關(guān)系，即樣本均值代表總體均值的可靠程度。 均值的規(guī)范偏向與總體的規(guī)范偏向成正比，與樣本容量的平方根成反比。 . 由于總體的規(guī)范偏向不知道，當(dāng)樣本足夠大時，普通用樣本的規(guī)范偏向來替代總體的規(guī)范偏向，計算所得的均值規(guī)范偏向為估計值。 均值規(guī)范偏向的大小反響抽樣誤差的大小，其數(shù)值越小，那么樣本均值越接近于總體均值，以樣本均值代表總體均值的可靠性就越大。t 值定義 樣本均值與總體均值之差與均值規(guī)范偏向的比值稱為t值 t與樣本容量和置信度有關(guān)， t值表見書P424 從t值表可知，當(dāng)n一定時，要求置信度越大那么t值越大，其結(jié)果的數(shù)值范圍越大；而當(dāng)置信度一定時

27、， n越大那么t值越小，數(shù)值范圍越小。.【例】 測定某廢水中氰化物濃度得到以下數(shù)據(jù)：n=4， s=0.10, 求置信度分別為90和95時的置信區(qū)間。 解：.三、丈量結(jié)果的統(tǒng)計檢驗不要求 在環(huán)境監(jiān)測中，對丈量結(jié)果經(jīng)常要進展統(tǒng)計檢驗。例如，對某樣本的測定均值能否等于總體均值或者真值進展檢驗；對不同人員對同一樣品進展測定的均值之間能否有差別進展檢驗；對用兩種測定方法對同一樣品進展測定的結(jié)果進展檢驗，檢驗其均值之間和精細(xì)度之間能否存在差別等等。 方法：首先計算統(tǒng)計量 t ，由 t 值與 t 臨界值進展比較，判別能否存在顯著性差別。 t 檢驗判別通那么： 、當(dāng) t t0.05 , 差別無顯著意義； 、當(dāng)

28、 t0.05 t t0.01 , 差別有非常顯著意義 t 檢驗法. t 檢驗運用范圍一、樣本均值與總體均值差別的顯著性檢驗二、兩種測定方法的顯著性檢驗【例1】P304 某含鐵規(guī)范物質(zhì)，知鐵的保證值為1.06，對其10次測定值的平均值為1.054，規(guī)范偏向為0.009，檢驗測定結(jié)果與保證值之間有無顯著性差別。 解：.例2 用兩種方法對水中汞含量進展測定，測定結(jié)果見P304，問兩種方法的可比性 如何？解：. F 檢驗法 用兩種測定方法對同一樣品進展測定，其均值為 , 其規(guī)范偏向分別為 S1和S2 , 檢驗其均值之間和精細(xì)度之間能否存在差別方法：首先計算統(tǒng)計量 , 與其 臨界值進展比較，判別能否存在

29、顯著性差別。查臨界值 、假設(shè)F , 那么差別有顯著意義；檢驗S1和S2 .條件：S1=S2條件：S1S2檢驗P348 17題運用，但缺測定次數(shù).四、直線相關(guān)和回歸一、相關(guān)和直線回歸方程 最簡單的回歸方程為： y = ax+b 二、相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗.、當(dāng) 01時，x 與y呈正相關(guān)， =1時，稱完全正相關(guān)；、當(dāng) -10時， x 與y呈負(fù)相關(guān)， =1時，稱完全負(fù)相關(guān)；、當(dāng) =0時， x 與y不相關(guān)。線性相關(guān)性檢驗 對于 0的情況，應(yīng)該檢驗其顯著性，由此確定是偶爾誤差引起，還是真的存在相關(guān)關(guān)系。 檢驗方法：、求 值； 、計算t值 、查t值 表自在度n=n-2)P306例題.第四節(jié) 實驗室質(zhì)量保證

30、一、名詞解釋 單次測定值或反復(fù)測定均值與真值的符合程度，是系統(tǒng)誤差和隨機誤差的總和。 一、準(zhǔn)確度 、加標(biāo)回收法：在測定樣品中參與規(guī)范樣，測定其回收率，以確定其準(zhǔn)確度?？砂l(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差 、規(guī)范樣測定法：根據(jù)規(guī)范樣的測定值與給定值的符合程度確定其準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度的表示方法：？準(zhǔn)確度的兩種評價方法：. 二、精細(xì)度 在一定條件下，對同一樣品反復(fù)測定值的一致程度，反映分析中的隨機誤差。精細(xì)度的表示方法：？討論精細(xì)度時常用的術(shù)語： 、平行性 在同一實驗室內(nèi)，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都一樣時，用同一分析方法對同一樣品進展雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度。 、反復(fù)性 在同一實驗室內(nèi)，當(dāng)分析人員、分

31、析設(shè)備和分析時間中至少有一項不一樣時，用同一分析方法對同一樣品進展兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的符合程度。 、再現(xiàn)性 在不同實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都不一樣，用同一分析方法對同一樣品進展多次測定結(jié)果之間的符合程度。. 通常實驗室內(nèi)的精細(xì)度是指平行性和反復(fù)性，而實驗室間的精細(xì)度是指再現(xiàn)性。 精細(xì)度的調(diào)查方法常采用分析規(guī)范溶液來確定。 三、靈敏度 分析方法的靈敏度是指該分析方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的呼應(yīng)量變化的程度。常用儀器的呼應(yīng)量或其它指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量的比值來描畫，即用校準(zhǔn)曲線的斜率來衡量方法的靈敏度。 A=kC+a 式中：A儀器的呼應(yīng)量 C待測物質(zhì)的濃度 a校準(zhǔn)曲線的截距 k校準(zhǔn)曲線的斜率，即方法的靈敏度。. 四、校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線 是用于描畫待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的丈量儀器的呼應(yīng)量或其它指示量之間的定量關(guān)系的曲線。 任務(wù)曲線 繪制校準(zhǔn)曲線的規(guī)范溶液的分析步驟與實踐樣品的分析步驟完全一樣。 規(guī)范曲線 繪制校準(zhǔn)曲線的規(guī)范溶液的分析步驟比實踐樣品的分析步驟有所省略。