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文檔簡介
1、專項突破練(四)加試題中的化學反應速率和化學平衡1(2017浙江名校協(xié)作體高三上學期考試)為應對全球石油資源日益緊缺,提高煤的利用效率,我國開發(fā)了煤制烯烴技術,并進入工業(yè)化試驗階段。(1)煤氣化制合成氣(CO和H2)已知:C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g)H1131.3kJmol12C(s)2H2O(g)=CO(g)2H2(g)H290kJmol1則一氧化碳與水蒸氣反應生成二氧化碳和氫氣的熱化學方程式是_。(2)由合成氣制甲醇:合成氣CO和H2在一定條件下能發(fā)生如下反應:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。在容積均為VL的甲、乙、丙三個密閉容器中分別充入amolCO和2amolH2
2、,三個容器的反應溫度分別為T1、T2、T3且恒定不變,在其他條件相同的情況下,實驗測得反應均進行到tmin時CO的體積分數(shù)如圖所示,此時三個容器中一定處在化學平衡狀態(tài)的是_(填“T1”或“T2”或“T3”);該溫度下的化學平衡常數(shù)為_(用a、V表示)。(3)由甲醇制烯烴主反應:2CH3OHC2H42H2Oi3CH3OHC3H63H2Oii副反應:2CH3OHCH3OCH3H2Oiii某實驗室控制反應溫度為400,在相同的反應體系中分別填裝等量的兩種催化劑(Cat.1和Cat.2),以恒定的流速通入CH3OH,在相同的壓強下進行兩種催化劑上甲醇制烯烴的對比研究。得到如下實驗數(shù)據(jù):(選擇性:轉化的
3、甲醇中生成乙烯和丙烯的百分比)-1-下列說法錯誤的是_。A反應進行一段時間后甲醇的轉化率下降,可能的原因是催化劑失活,工業(yè)生產(chǎn)中需定期更換催化劑B使用Cat.2反應2h后乙烯和丙烯的選擇性下降,可能的原因是生成副產(chǎn)物二甲醚C使用Cat.1產(chǎn)生的烯烴主要為丙烯,使用Cat.2產(chǎn)生的烯烴主要為乙烯D不管使用Cat.1還是使用Cat.2,都能提高活化分子的百分數(shù)在上圖中分別畫出反應i在無催化劑、有Cat.1、有Cat.2三種情況下“反應過程能量”示意圖。2答案(1)CO(g)H2O(g)=CO(g)H2(g)-2-H41.3kJmol1(2)T39V2/2a2(3)C3a2n322解析(1)已知C(
4、s)H2O(g)=CO(g)H2(g)H1131.3kJmol1,C(s)2H2O(g)=CO(g)2H2(g)H290kJmol1,由蓋斯定律可知,得到CO(g)H2O(g)=CO(g)H2(g)H90kJmol1131.3kJmol141.3kJmol1。(2)CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H0,該反應正反應為放熱反應,根據(jù)圖像,T1中的狀態(tài)轉變成T2中的狀態(tài),CO百分含量減小,說明平衡正向移動,說明T1未達平衡狀態(tài),T2中的狀態(tài)轉變成T3中的狀態(tài),CO百分含量增大,說明平衡逆向移動,說明T2可能達平衡狀態(tài),一定達到化學平衡狀態(tài)的是T3;CO(g)2H2(g)CH3OH(g)起始物
5、質的量/mola2a0變化物質的量/moln2nn平衡物質的量/molan2a2nnan平衡時CO的體積分數(shù)為100%20%,解得:2a3V29V2n3a,此溫度下平衡常數(shù)Ka2a2。2aV32V(3)當催化劑失活后,副產(chǎn)物增多,甲醇的轉化率下降,需要及時更換催化劑,A正確;使用Cat.2時,隨反應的不斷進行,生成的副產(chǎn)物二甲醚增多,導致生成乙烯和丙烯的選擇性下降,B正確;由圖示可知,使用Cat.1時丙烯與乙烯的比值隨時間增長不斷減小,說明乙烯增多,即使用Cat.1時主要生成乙烯,而使用Cat.2時,產(chǎn)物中乙烯的含量明顯大于丙烯,可見使用Cat.2時產(chǎn)生的烯烴也主要為乙烯,C錯誤;使用催化劑能
6、降低反應活化能,提高活化分子的百分數(shù),D正確。從圖中數(shù)據(jù)分析,在催化劑Cat.1的作用下,甲醇的轉化率更大,說明催化劑Cat.1對反應i催化效果更好,催化劑能降低反應的活化能,說明使用催化劑Cat.1的反應過程中活化能更低,故反應過程能量圖為-3-2(2017浙江“超級全能生”選考科目8月聯(lián)考)煤的氣化得CO和H2,在催化劑存在條件下進一步合成甲醇(反應),并同時發(fā)生反應。.CO(g)2H2(g).CO(g)H2(g)CH3OH(g)H181kJmol1C(s)H2O(g)H22已知:2C(s)O2(g)=2CO(g)H3221kJmol1H2O(g)=HO(l)H444.0kJmol1H2的
7、標準燃燒熱為285.8kJmol1反應過程中催化劑對選擇性會產(chǎn)生影響,甲醇選擇性是指轉化的CO中生成甲醇的百分比。請回答:(1)反應中H2_kJmol1。(2)為減弱副反應的發(fā)生,下列采取的措施合理的是_。A反應前加入少量的水蒸氣B增壓C降低反應溫度D使用合適催化劑,平衡前提高甲醇的選擇性(3)在常壓下,CO和H2的起始加入量為10mol、14mol,容器體積為10L,選用Cu/NiO催化劑,升高溫度在450時測得甲醇的選擇性為80%,CO的轉化率與溫度的關系如圖所示,則此溫度下反應的平衡常數(shù)K_,并說明CO的轉化率隨溫度升高先增大后減小的原因:_。(4)350時甲醇的選擇性為90%,其他條件
8、不變,畫出350時甲醇的物質的量隨時間的變化曲線。答案(1)131.3(2)AD(3)3.2在150至350時,反應、未達到平衡,隨溫度升高,CO轉化率增大,350后,反應、已達到平衡,兩反應均放熱,平衡逆向移動,-4-CO轉化率減小(4)22解析(1)本題考查熱化學反應方程式的計算,2C(s)O2(g)=2CO(g),H2O(g)=HO(l),H2(g)1/2O2(g)=HO(l)H5285.8kJmol1,根據(jù)根據(jù)蓋斯定律,/2,H2131.3kJmol1。(2)加入少量的水蒸氣,增加的生成物的濃度,平衡向逆反應方向進行,CO和H2的量增加,反應向正反應方向進行,A正確;增大壓強,反應向正
9、反應方向進行,不利于甲醇的生成,B錯誤;兩個反應都是放熱反應,降低溫度,平衡都向正反應方向移動,不利于甲醇的生成,C錯誤;根據(jù)信息,使用合適的催化劑,提高甲醇的選擇性,有利于甲醇的生成,D正確。(3)CO(g)2H2(g)CH3OH(g)起始/mol10140變化/mol1050%80%842根據(jù)信息,有1molCO和1molH參與反應,因此達到平衡時,CO和H2的物質的量都是5mol,甲醇的物質的量為4mol,根據(jù)平衡常數(shù)的表達式,KcCH3OH,代入數(shù)值解得KcCOc2H23.2,在150350時,反應、未達到平衡,隨溫度升高,CO轉化率增大,350后反應、已達到平衡,兩反應均放熱,平衡逆
10、向移動,CO轉化率減小。(4)根據(jù)(3)的分析,當350時,甲醇的選擇性為90%,達到平衡n(CH3OH)6.3mol,即圖像為。3(2017浙江“七彩陽光”新高考研究聯(lián)盟高三下學期聯(lián)考)已知在298K和101kPa條件下,有如下反應:2反應:C(s)O2(g)=CO(g)H1393.5kJmol1反應:2C(s)O2(g)=2CO(g)H2221kJmol1-5-反應:N2(g)O2(g)=2NO(g)H3180.5kJmol1試回答下列問題:(1)汽車尾氣凈化原理為反應:2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)H_,該反應能自發(fā)進行的條件是_(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。(
11、2)如果在一定溫度下,體積為2L的密閉容器中發(fā)生化學反應,04min各物質物質的量的變化如下表所示:時間物質(mol)NOCON2CO2起始0.41.02min末4min末2.00.81.61.6求02min內用CO來表示的平均反應速率v(CO)_。試計算該溫度下反應的化學平衡常數(shù)K_。(3)若一定溫度下,在容積可變的密閉容器中,上述反應達到平衡狀態(tài),此時容積為3L,c(N2)隨時間t的變化曲線x如圖所示。若在t2min時改變一個條件,c(N2)隨反應時間t的變化如曲線y所示,則改變的條件是_。若在t2min時升高溫度,t3min時重新達到平衡,請在圖中畫出在t2t4內c(N2)的變化曲線。答
12、案(1)746.5kJmol1低溫(2)0.1molL1min11.6(3)快速將容器體積由3L壓縮到2L解析(1)根據(jù)蓋斯定律可知反應由(反應2反應反應)得到,則H(393.5kJmol1)2(221kJmol1)180.5kJmol1746.5kJmol1;由GH-6-TS0,其中H0、S0,可知該反應在低溫下能自發(fā)進行。(2)02min內N2變化物質的量:1.0mol0.80mol0.2mol,則CO變化物質的量為0.4mol,用CO來表示的平均反應速率v(CO)0.4mol2L2min0.1molL1min1;24min時CO2的物質的量沒有發(fā)生變化,可知2min時反應已達到平衡,此時
13、:2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)起始量/mol0.41.61.02.0變化量/mol0.40.40.20.4平衡量/mol0.82.00.81.6平衡濃度/molL10.41.00.40.8該溫度下反應的化學平衡常數(shù)K1.6。0.40.820.421.02(3)由圖示可知c(N2)的濃度瞬間增大為原來的1.5倍,可通過快速將容器體積由3L壓縮到2L即可;t2min時升高溫度平衡逆向移動,c(N2)的濃度會減小,重新達到新的平衡狀態(tài),所得曲線如圖所示:。34(2017臺州高三2月選考科目質量評估)汽車尾氣的主要成分有CO、SO2、氮氧化物等,科研工作者目前正在嘗試以二氧化鈦(T
14、iO2)催化分解汽車尾氣的研究。(1)已知:2NO(g)O2(g)=2NO(g)H1113.0kJmol12SO2(g)O2(g)=2SO(l)H2288.4kJmol1請判斷反應NO2(g)SO2(g)=NO(g)SO3(l)H3,在低溫下能否自發(fā)進行,并說明理由:_。(2)已知TiO2催化尾氣降解原理:2CO(g)O2(g)2CO2(g);2H2O(g)4NO(g)3O2(g)4HNO3(g)。的降解率cA初始cA實驗結束cA初始.在O2濃度幾乎不變的條件下,模擬CO、NO的降解,得到降解率隨時間變化如圖1所示A,反應40s后檢測到HNO3濃度有所降低,請用化學方程式并結合化學反應原理知識
15、解釋出現(xiàn)該現(xiàn)象可能的原因:_。-7-.圖2為在不同顆粒間隙的瀝青混凝土(、型)和不同溫度下,實驗進行相同一段時間(ts)后測得的CO降解率變化,回答下列問題:已知50、ts時容器中O2濃度為0.01molL1,求此溫度下CO降解反應的平衡常數(shù)_。下列關于圖2的敘述不正確的是_(填字母)。A根據(jù)降解率由b點到c點隨溫度的升高而增大,可知CO降解反應的平衡常數(shù)KbKcB相同溫度下,型瀝青混凝土中CO降解速率比型要大Ca點的數(shù)據(jù)反映出CO與O2之間所發(fā)生的有效碰撞頻率是整個實驗過程中最高的Dd點降解率出現(xiàn)突變的原因可能是溫度升高后催化劑失效1答案(1)能,H3(288.4kJmol1)(113.0k
16、Jmol1)287.7kJmol10,且可判斷反應的S0,故在低溫下可自發(fā)進行(2).40s后發(fā)生反應2NO=NO2,生成氮氣,并且NO濃度降低,平衡2H2O4NO3O24HNO3逆向移動,造成HNO3濃度降低1x2.100 x2AC3解析(1)2NO(g)O2(g)=2NO(g)H1113.0kJmol12SO2(g)O2(g)=2SO(l)H2288.4kJmol111根據(jù)蓋斯定律22得NO2(g)SO2(g)=NO(g)SO3(l)H3(288.4kJmol)(113.0kJmol1)87.7kJmol1;氣體物質的量減少,S0,H0,根據(jù)112HTS0能自發(fā)進行,所以該反應在低溫下可自發(fā)進行。(2).40s后發(fā)生反應2NO=NO2生成氮氣,并且NO濃度降低,
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