職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)醫(yī)學高分子化合物中毒課件

1、第七節(jié) 高分子化合物生產(chǎn)中的毒物中毒從2006年10月14日開始，國家質檢總局對國內(nèi)的食品保鮮膜市場進行了專項檢查，范圍包括全國所有47家食品保鮮膜生產(chǎn)企業(yè)，要求含DEHA的PVC保鮮膜一律退市。 國家質檢總局宣布從2007年8月底開始，所有在市場銷售的食品包裝將全部經(jīng)過QS認證方能上市銷售，屆時，對于產(chǎn)品環(huán)保、毒害、氣味、質量都會有嚴格的認證標準；無QS認證標志的包裝產(chǎn)品將會被查處。 保鮮膜三大類 聚乙烯，簡稱PE，這種材料主要用于食品的包裝，像我們平常買回來的水果、蔬菜用的這個膜，包括在超市采購回來的半成品都用的是這種材料。聚氯乙烯，簡稱PVC，這種材料也可以用于食品包裝，但它對人體的安全

2、性有一定的影響；聚偏二氯乙烯，簡稱PVDC，用于熟食、火腿等產(chǎn)品的包裝。概 述 高分子化合物（macromolecular compounds） 又名聚合物或共聚物，是指由一種或幾種單體，經(jīng)聚合或縮聚而成,分子量達數(shù)千至數(shù)百萬的化合物。分子量范圍在104106。 一、分 類 天然 纖維（羊毛和麻）和橡膠合成橡膠 丁苯橡膠、氯丁橡膠塑料 聚乙烯、聚氯乙烯、含氟塑料纖維 滌綸（對苯二甲酸二乙酯）、腈綸（丙烯腈）二、生 產(chǎn) 過 程 生產(chǎn)基本的化工原料合成單體單體的聚合或縮聚聚合物樹脂加工制成成品基本原料單體高聚物成品助劑單體（monomer） 組成高分子化合物的簡單原料。聚合（polymerizat

3、ion） 許多單體連接起來形成高分子化合物的過程，不析出任何副產(chǎn)品。CH2=CH2（CH2=CH2）n 縮聚（poly-condensation）單體間縮合析出一個分子的水、氨、氯化氫或醇聚合成高分子化合物如:聚氯乙烯塑料的生產(chǎn)過程石油 / 輕柴油 / 乙烷乙烯氯氣二氯乙烷（EDC）氯乙烯（VCM）聚氯乙烯（PVC）薄膜、管道、日用品裂解煤電石乙炔氯乙烯（VCM）聚氯乙烯（PVC）氯化氫原鹽燒堿氯氣氫氣+電力氯化氫1.生產(chǎn)基本的化工原料石油裂解氣 不飽和烯烴和芳香烴化合物（三烯烴、三苯、炔）煤焦油天然氣少數(shù)農(nóng)副產(chǎn)品2.合成單體原料方法合成法 丙烯+氨+氧裂解法 乙烷、丙烷、輕油、重油防護重點不

4、飽和烯烴、芳香烴及其鹵代化合物、氰類、二醇和二胺類，對人體健康有影響丙烯腈乙烯3.單體的聚合或縮聚單體高聚物助劑聚合或縮聚4.聚合物樹脂加工塑制高聚物成品（助劑）加工成型熱裂解產(chǎn)物三、高分子化合物的毒性特點成品本身無毒或毒性很低毒性主要取決于其所含游離單體的量和助劑的品種高分子化合物在加工、受熱時裂解氣和煙霧的毒性較大聯(lián)合作用助劑與單體 相加作用助劑、單體與噪聲 增毒作用裂解氣的產(chǎn)生及毒性氧化產(chǎn)生 與氧接觸，并受熱、紫外線及機械作用，被氧化產(chǎn)生熱分解產(chǎn)物加熱產(chǎn)生 加工成型過程 與加熱溫度相關聚氯乙烯 300：HCl，CO2；600：光氣、Cl2聚四氟乙烯 510700，全氟丁烯由微量增加至30

5、%，毒性也隨之增加 裂解氣及殘液中有多種有機氟氣體，八氟異丁烯，引起急性肺水腫四、高分子化合物的毒性刺激作用致纖維化作用 聚氯乙烯粉塵遠期效應致癌、致畸、致突變氯乙烯為人類肯定的致癌物氯 乙 烯（vinyl chloride，VC）H2C=CHCl一、理化特性一般性狀 無色氣體 略有芳香味 加壓冷凝易液化 沸點低 -13.9 易燃易爆 爆炸極限為3.6%26.4% 溶解度 微溶于水，易溶于脂質陽光直射下聚合成粘稠液體二、接觸機會主要作為制造聚氯乙烯的單體可與丙烯腈、醋酸乙酯等制成共聚物，用作絕緣材料、黏合劑、涂料、合成纖維、薄膜等可以作為中間體或溶劑聚合、清洗或搶修轉化器、分流塔、貯槽等 ，接

6、觸高濃度氯乙烯三、毒理吸收呼吸道 主要途經(jīng)皮 膚 液態(tài)，量甚微代謝與排出分布 以原形經(jīng)呼吸道排出 82%分布于皮膚、肝臟、腎臟等器官 18%氯乙烯P450氧化氯乙烯谷胱甘肽氯乙醛S-甲酰甲基谷胱甘肽N醛脫氫酶氯乙酸S-甲酰甲基半胱氨酸谷胱甘肽氧化氧化S-羧甲基谷胱甘肽S-（2羥乙基）-半胱氨酸硫代二乙酸N-乙酰-S-（2羥乙基）-半胱氨酸CO2NH2作用于DNA、RNA、蛋白質 毒性 低毒類 急性毒性 中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻醉作用動物實驗見臟器廣泛充血、肝水腫、肝腎腫脹、脾腫大肝細胞和間葉細胞增生，形成肝損傷，纖維化，脾腫大 慢性毒性 腫瘤 肝血管肉瘤、肝、腎、肺、乳腺四、毒作用表現(xiàn)急性中毒 中樞神經(jīng)

7、麻醉作用輕度 頭痛、頭暈、乏力、惡心、胸悶、嗜睡、步態(tài)不穩(wěn)重度 意識不清、昏迷，甚至死亡皮膚及眼刺激作用慢性中毒四、毒作用表現(xiàn)/慢性毒性神經(jīng)系統(tǒng) 神經(jīng)衰弱 自主神經(jīng)功能紊亂消化系統(tǒng) 功能紊亂 肝大、功能異常癌 癥 肝癌、肺癌 肝血管肉瘤 1974年首次報道，人類確認致癌物血液系統(tǒng) 輕微溶血、貧血皮 膚 干燥、皸裂、丘疹、粉刺、皮炎等肢端溶骨癥（acroosteolysis，AOL）雷諾綜合征 手指麻木、疼痛、腫脹、變白或紫紺末節(jié)指骨骨質溶解性損害 X線 末節(jié)指骨粗隆邊緣呈半月壯缺損，骨皮質硬化，變粗變短，杵狀指動脈造影 管腔狹窄，部分或全部阻塞皮膚 局限性增厚，僵硬、硬皮樣損害四、毒作用表現(xiàn)/

8、慢性毒性五、診斷急性中毒 職業(yè)史、現(xiàn)場調查、麻醉癥狀為主的臨床表現(xiàn) 慢性中毒 職業(yè)史 現(xiàn)場調查 臨床表現(xiàn) 特殊檢查：X線六、處理原則急性中毒 脫離中毒現(xiàn)場，迅速移至新鮮空氣中 對癥治療 對于重度中毒其急救措施與內(nèi)科急救相同 慢性中毒 主要采取對癥治療七、預防生產(chǎn)場所局部密閉 通風 個人防護 H2C=CHCN丙 烯 腈（acrylonitrile，AN）一、理化特性無色、易燃、易揮發(fā)性液體有特殊苦杏仁氣味、輕微刺激性略溶于水，易溶于丙酮、乙醇易燃燒，易聚合二、接觸機會主要由丙烯與氨、氧氣在觸媒催化下氧化制得制造合成樹脂、合成橡膠（丁腈橡膠）、合成纖維（腈綸纖維）的重要原材料重要工業(yè)毒物和環(huán)境污染

9、物三、毒物代謝動力學可經(jīng)呼吸道、消化道、完整皮膚吸收職業(yè)中毒 皮膚 呼吸道兔靜脈注射染毒以原形由呼吸道排出 25%以原形由尿液排出 10%氧化代謝 20%結合反應 55%與紅細胞或DNA、RNA等結合 10%四、毒理屬高度類物質急性中毒 與在體內(nèi)釋放CN-有關呼吸中樞 直接麻醉作用與含巰基酶反應 干擾其生理功能與DNA、RNA、蛋白、酶結合動物實驗有三致作用 為潛在致癌物皮膚致敏原 豚鼠致敏試驗結果強陽性 五、臨床表現(xiàn)急性中毒 與氰化氫中毒相似潛伏期 10min以上12h早期 頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，有輕度粘膜刺激癥狀繼續(xù)接觸 癥狀加重吸入高濃度蒸氣 胸悶、心悸、呼吸困難、昏

10、迷、全身強直性抽搐、大小便失禁、紫紺、心率失常、呼吸減慢慢性中毒神經(jīng)衰弱綜合征接觸性皮炎五、臨床表現(xiàn)六、診斷及鑒別診斷急性中毒 短期內(nèi)有職業(yè)接觸史、臨床表現(xiàn)、現(xiàn)場勞動衛(wèi)生學調查資料、實驗室檢查結果即可診斷慢性中毒 目前未有肯定報道七、治療急性中毒治療與HCN相似皮膚污染者應徹底清洗皮膚、更換污染衣物早期吸氧及時使用氰化物解毒劑 靜脈注射硫代硫酸鈉早期使用谷胱甘肽對癥處理糖皮質激素的使用八、預防加強生產(chǎn)設備及管道的密閉和通風下班后皮膚污染時立即用溫水和肥皂水清洗含 氟 塑 料一、理化特性白色晶體、顆?；蚍勰┗瘜W性能穩(wěn)定250耐高溫、低溫防腐、抗酸防輻射摩擦系數(shù)小二、接觸機會單體制作聚合物的加工燒

11、結三、毒理靶器官肺急性間質性肺水腫肺炎支氣管炎骨骼四、臨床表現(xiàn)急性中毒潛伏期：0.524小時，多為28小時發(fā)病呼吸系統(tǒng)損害為主一過性肝、腎損害急性中毒輕度：咽部充血、體溫升高，雙肺紋理增多，增粗或紊亂中度：心悸、發(fā)紺、網(wǎng)狀肺紋理或毛玻璃狀改變重度：肺水腫、成人呼吸窘迫綜合癥、心肌損傷氟聚合物煙塵熱酷似金屬煙熱：體溫升高（37.539.5）、畏寒發(fā)熱、乏力、頭暈、頭痛惡心、嘔吐眼和咽喉干燥、胸悶眼及咽充血、扁桃體腫大WBC和中性粒增高病程12天自愈，可反復發(fā)作慢性中毒類神經(jīng)癥狀骨密度增高骨紋理增粗診 斷職業(yè)接觸史勞動衛(wèi)生現(xiàn)場調查臨床表現(xiàn)診斷標準及處理原則觀察對象：出現(xiàn)上呼吸道感染癥狀，觀察72h

12、癥狀逐漸好轉無心肺損傷者診斷標準及處理原則輕度：符合急性支氣管周圍炎中度：符合支氣管肺炎重度：急性肺泡性肺水腫ARDS中度性心肌炎并發(fā)縱隔氣腫，皮下氣腫、氣胸處理原則脫離現(xiàn)場、臥床休息給氧激素的運用：早期、足量、短程維持呼吸道暢通心肌炎防治感染防治肺纖維化定期復查預 防加強企業(yè)衛(wèi)生管理限制接觸濃度防毒面具職業(yè)衛(wèi)生健康查體：禁忌癥五、二異氰酸甲苯酯CH3C6（NCO）2理化特性乳白色液體或結晶強烈刺激性密度：1.21g/cm2沸點250，蒸汽密度6.0g/L不溶于水，溶于有機溶劑接觸機會制造聚氨酯樹脂及其泡沫塑料制造和使用TDI毒理職業(yè)中毒的主要途徑：呼吸道皮膚黏膜刺激作用化學性肺水腫致敏作用：

13、過敏性皮炎、支氣管哮喘臨床表現(xiàn)急性中度：眼及黏膜刺激癥狀胃腸道癥狀喘息性支氣管炎、化學性肺炎、肺水腫支氣管哮喘再次接觸后數(shù)分鐘到1小時劇烈咳嗽、胸悶、喘息體格檢查：哮鳴音實驗室檢查：特異性IgE自發(fā)性氣胸、縱隔氣胸、皮下氣腫繼發(fā)慢性支氣管炎、肺氣腫、肺功能不全皮膚病變蕁麻疹接觸性皮炎過敏性接觸性皮炎診斷原則職業(yè)接觸史職業(yè)衛(wèi)生現(xiàn)場調查臨床檢查和實驗室診斷急性中毒：眼和呼吸道刺激癥狀TDI哮喘：變應原皮膚刺激試驗和變態(tài)原支氣管刺激試驗陽性處理原則急性中毒：脫離現(xiàn)場阻斷毒物繼續(xù)吸收：清水反復清洗吸氧：早期激素預防感染：抗生素職業(yè)性TDI哮喘：平喘、激素預 防原材料的替代加強設備的管理制訂職業(yè)接觸限值

14、職業(yè)性健康查體六、二甲基甲酰胺HCON（CH5）2理化特性無色、有氨氣味沸點：153爆炸極限：2.2%15.2%可溶于水和一般有機溶劑接觸機會制造聚氯乙烯、聚丙烯腈染料、制藥、石油提煉樹脂、皮革生產(chǎn)毒理親肝毒物主要損傷消化系統(tǒng)皮膚、黏膜刺激作用臨床表現(xiàn)急性中毒：潛伏期：6-12h臨床特點神經(jīng)系統(tǒng)消化系統(tǒng)皮膚改變慢性中毒慢性皮炎類神經(jīng)癥狀肝臟損傷腎臟損傷診斷DMF職業(yè)接觸史現(xiàn)場職業(yè)衛(wèi)生調查臨床表現(xiàn)及實驗室檢查排除：食物中毒、急性胃腸炎、膽囊炎、病毒性肝炎處理原則脫離接觸環(huán)境阻斷毒物繼續(xù)吸收：清洗對癥治療支持療法：保護肝臟預防加強管理制訂接觸限值加強個人防護及衛(wèi)生宣教職業(yè)性健康查體患者，女，42歲

15、，以間斷發(fā)作性抽搐4年為主訴入院?；颊呤悄陈葔A化工廠氯乙烯壓縮車間維護工，4年前工作中因設備故障，單體槽漏出高濃度氯乙烯氣體，患者當即出現(xiàn)頭暈、惡心、暈倒，被急送醫(yī)院搶救，后漸漸清醒，繼而出現(xiàn)四肢麻木、乏力，四肢皮膚痛、溫覺減退。隨離崗休養(yǎng)治療。4年來患者時感頭、唇、舌部發(fā)緊、麻木，出現(xiàn)腦鳴、幻覺，夜間睡眠發(fā)生肢體不自主的抽搐，間斷出現(xiàn)意識喪失，抽搐，尿失禁，曾跌落床下?；颊呤秤?，嗜睡，流涎?；颊咂剿亟】担瑹o家族遺傳病史。 入院查體：T 36.2，P 88次/min，R 18次/min，BP 105/60mmHg，神志清，精神差，思維、語言不連貫。自動體位，查體合作。頭顱無畸形，雙眼瞳孔等圓

16、等大，對光反應靈敏。耳、鼻無異常?？诖轿⒓t，伸舌居中，咽部無充血。頸軟，氣管居中，甲狀腺無腫大。胸廓無畸形，呼吸運動正常，雙肺呼吸音正常，心臟聽診未見異常。腹部未見異常。四肢活動正常。雙上肢肘關節(jié)遠端及雙下肢膝關節(jié)遠端痛覺、溫覺減退，跟腱反射減弱。血常規(guī)： 血紅蛋白130g/L，紅細胞4.181012/L，白細胞5.5109/L，中性粒細胞60%，淋巴細胞33%，血小板192109/L。尿常規(guī)正常。肝功能正常。血脂、血糖正常。心電圖正常。B超：肝實質輕度損傷。腦電圖提示輕度異常。神經(jīng)肌電圖：腓腸神經(jīng)傳導速度減慢。腦CT正常，腦脊液常規(guī)生化正常。診斷：職業(yè)性急性氯乙烯中毒繼發(fā)癲癇。 診斷依據(jù)：依

17、據(jù)職業(yè)性氯乙烯中毒診斷標準GBZ 90-2002，結合患者癥狀發(fā)作具有突然性，反復性和自然緩解性等特點，排除其他疾病后確診。治療原則：改善腦部血液循環(huán)，應用活血化瘀、健腦安神藥；營養(yǎng)、調節(jié)神經(jīng)，應用B族維生素；心理治療，解除其精神負擔；對癥治療。經(jīng)過應用復方丹參、脈絡寧等活血養(yǎng)陰，甲鈷胺等營養(yǎng)神經(jīng)治療。1個月后病情穩(wěn)定出院。討 論 急性氯乙烯中毒指勞動者在職業(yè)活動中，短時間內(nèi)吸入大劑量氯乙烯氣體所引起的以中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制為主要表現(xiàn)的全身性疾病。氯乙烯中毒繼發(fā)癲癇報道比較少見繼發(fā)性癲癇臨床特點：年齡相關性不如原發(fā)性強； 較為明確的病因； 發(fā)作相對較多，甚至呈癲癇連續(xù)狀態(tài)； 腦電圖檢查背景活動欠正

18、常； 可有神經(jīng)系統(tǒng)陽性體征及影像學異常； 部分患者有精神運動障礙及智力異常； 部分患者難治。短時間吸入大量氯乙烯，因其麻醉作用而產(chǎn)生中樞神經(jīng)抑制，導致急性中毒，氯乙烯中毒導致中樞神經(jīng)功能異?？赡苁且鹄^發(fā)性癲癇的原因。因此，對急性氯乙烯中毒患者應及時應用健腦技術防止繼發(fā)癥的出現(xiàn)。患者,男,31歲,合成樹脂廠工人,因丙烯腈意外泄漏,進行現(xiàn)場處理。當時現(xiàn)場空氣中丙烯腈濃度不詳,佩戴過濾式防護面具,接觸丙烯腈半小時。1小時后,患者感覺頭痛、頭暈、乏力,伴惡心、嘔吐,現(xiàn)場另1人亦有此癥狀。2小時后送入我院。 患者既往健康。查體:體溫36.2,脈搏80次,血壓97.5/67.5 mm Hg(1 mm H

19、g=0.133 kPa),呼吸18次,意識清,語言流利,口唇輕度發(fā)紺,咽無充血,頸無抵抗,心、肺、腹部未見異常,四肢肌力、肌張力正常,無病理征。 血尿常規(guī)、血糖、肝功能、腎功能、K+、Na+、Cl-、二氧化碳結合力、心肌酶譜、心電圖、胸透、肝膽B(tài)超均正常.診斷為急性輕度丙烯腈中毒。給予吸氧、補液、利尿、促進毒物排泄、對癥治療。第2天病情好轉,患者僅略感頭暈、乏力。第4天,患者呈嗜睡狀態(tài),頭部CT未見異常,各種化驗檢查均正常。給予高壓氧治療后,患者意識轉清,但表情淡漠,反應遲鈍,計算力差,記憶力減退,主訴腦內(nèi)有蟲子爬?？紤]患者有遲發(fā)性腦病,繼續(xù)采用高壓氧、腦細胞活化劑、脫水劑、抗自由基藥物、糖皮

20、質激素治療,同時應用光子氧輻射治療儀等輔助治療?；颊卟∏橹饾u好轉,20天后痊愈。討 論患者接觸丙烯腈半小時,且佩戴防護面具(合格產(chǎn)品),其中毒說明現(xiàn)場毒物濃度較高。丙烯腈毒性較大,即使戴過濾式防護面具,仍可吸入少量毒物而中毒。因此,接觸劇毒物質時間較長、濃度較高時,最好佩戴封閉式氧氣呼吸器。 該患者接觸丙烯腈后頭痛、頭暈、乏力、惡心和嘔吐,按國家標準診斷為急性輕度丙烯腈中毒。但第4天,患者突然出現(xiàn)意識障礙,并有精神癥狀,故診斷為遲發(fā)性腦病。 遲發(fā)性腦病的發(fā)生與丙烯腈對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制作用有關,還可能與丙烯腈及其分解產(chǎn)物對神經(jīng)系統(tǒng)的慢性損害有關。 治療要點 加強現(xiàn)場急救:對輕度中毒患者亦應早期

21、使用特效解毒劑,防止發(fā)生遲發(fā)性腦病。合理氧療:吸氧或高壓氧治療,本例患者經(jīng)高壓氧治療好轉,說明高壓氧對丙烯腈中毒效果較好,應及時應用,防止發(fā)生遲發(fā)性腦病。合理應用糖皮質激素、腦細胞活化劑、脫水劑和細胞色素C ,并注意改善微循環(huán)。應用抗自由基藥物,因缺氧可引起腦水腫和自由基增加,后者又加重腦水腫。應用光子氧輻射治療儀,提高氧含量和物理溶解量,實踐證明對丙烯腈中毒效果較好。預防感染,補液,利尿,促進毒物排泄,維持水、電解質和酸堿平衡及對癥治療?；颊吣?27歲，原為某精細化工公司職工。2004年4月29日，公司對反應釜做檢修前準備，通氮氣、真空泵抽4 h,清水沖洗4次;4月30日11時左右，患者進人

22、反應釜拆卸攪拌用葉片，佩戴防毒面具，因感覺視野受限，遂取下防毒面具工作約0.5 h。至12時，患者出現(xiàn)頭暈、惡心、嘔吐，未進食，后逐漸出現(xiàn)意識模糊、四肢抽搐，于當?shù)卦\所急救，因缺乏解毒藥品，僅做一般對癥處理，癥狀未能控制，于下午4時急送市某醫(yī)院。搶救期間患者出現(xiàn)呼吸、心跳停止，行氣管切開;經(jīng)心肺復蘇術后于當日晚11時恢復自主呼吸和心跳，但仍處于昏迷狀態(tài)。 查體:中度昏迷，雙瞳等大等圓，直徑2 mm，光反射遲鈍，球結膜輕度水腫。能部及右臂部有皮膚潰破。頸軟，四肢肌張力高，跺陣攣，雙側巴氏征(十)。心率126次/min，律齊，雙肺散在痰鳴音。頭顱CT示:雙側基底節(jié)區(qū)可疑低密度影。診斷:丙烯睛中毒伴

23、昏迷，氣管切開術后肺部感染。 隨后給予解毒、支持、脫水、抗感染、營養(yǎng)腦神經(jīng)及高壓氧艙治療。3個月后患者意識障礙逐漸好轉，至7月4日神志轉清，能理解語意，但發(fā)音困難，吞咽困難，飲水嗆咳。 2004年7月8日復查頭顱CT示:腦萎縮改變，雙側基底節(jié)區(qū)腦軟化。經(jīng)鼻飼流質、神經(jīng)營養(yǎng)等治療，患者仍表現(xiàn)為雙側眼球活動差，頸強，四肢肌張力增高呈鉛管樣，活動差，不能站立行走。靜止時肢體有震顫.情緒激動時加重，人睡后肢休能松弛，雙側巴氏征(+)。后用左旋多巴靜脈滴注，癥狀有改善，有時能簡單含糊回答問題，眼球能左右活動但仍受限，能少量進半流質。因癥狀改善不理想，于2004年8月16日至上海行深部腦刺激電極埋植術，術后1個月癥狀無緩解，遂于2004年10月26日入我院診治。 入院時情況:神志清，體溫36.3，血壓115/65 mm Hg，心