分析化學(xué)課件之——3-PPT課件

1、第5、6課時(shí)教學(xué)要求 教學(xué)重點(diǎn) 教學(xué)難點(diǎn) 課后作業(yè) 教學(xué)內(nèi)容第5,6學(xué)時(shí)教學(xué)內(nèi)容分析的反應(yīng)條件33標(biāo)準(zhǔn)溶液 34標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示方法 32滴定分析的分類與滴定35滴定分析結(jié)果的計(jì)算 31滴定分析概述第三章滴定分析教學(xué)要求 一、掌握滴定分析的有關(guān)概念，如化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)溶液，基準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)定，比較，滴定度等。二、掌握滴定分析中常用的滴定方式，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，標(biāo)定及濃度的表示方法；用反應(yīng)式中系數(shù)比的關(guān)系（物質(zhì)的量之比）解決滴定分析中的有關(guān)量值計(jì)算。教學(xué)要求 三、掌握試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)稱取量的計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算，各種滴定分析結(jié)果的計(jì)算；分布系數(shù)，副反應(yīng)系數(shù)，電荷平衡和質(zhì)量平衡的含義及化學(xué)平衡系統(tǒng)處處

2、理的基本方法。四、熟悉滴定分析的特點(diǎn)及其分類方法，滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須具備的條件。教學(xué)重點(diǎn)及難點(diǎn) 教學(xué)重點(diǎn)： 教學(xué)難點(diǎn) ：一標(biāo)準(zhǔn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表示 兩個(gè)反應(yīng)式以上找出與的關(guān)系 二與的關(guān)系 三，滴定分析結(jié)果的計(jì)算公式 注：關(guān)鍵在于找出與之間的關(guān)系 問(wèn)題：1. 為什么適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)可以減小偶然誤差？2.平均值的置信區(qū)間定義？采用何種方法可使測(cè)定值更接近真值？3.實(shí)驗(yàn)中測(cè)得的偏差較大的數(shù)據(jù)稱為什么？如何處理？說(shuō)明判定原則。4. t 檢驗(yàn)法和F 檢驗(yàn)法用來(lái)檢驗(yàn)什么？5. 有效數(shù)字定義？如何正確地記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)? 這類數(shù)值的位數(shù)反映測(cè)量的精確程度，這類數(shù)字稱為有效數(shù)字。在有效數(shù)字中的最后一位數(shù)字

3、，通常為估計(jì)值，不準(zhǔn)確，有1個(gè)單位的誤差。5.有關(guān)有效數(shù)字的討論在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中通常會(huì)遇到以下兩類數(shù)字（1）非測(cè)量值 如測(cè)定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù)；常數(shù)() 有效數(shù)字位數(shù)可看作無(wú)限多位。（2）測(cè)量值或與測(cè)量值有關(guān)的計(jì)算值例: 結(jié)果 絕對(duì)偏差 相對(duì)偏差 有效數(shù)字位數(shù)0.51800 0.00001 0.002% 50.5180 0.0001 0.02% 40.518 0.001 0.2% 3（3）數(shù)據(jù)中“0”的作用：在數(shù)字中間和數(shù)字后面的“0”為有效數(shù)字。 如 0.4080； 4位有效數(shù)字 4.080 101在數(shù)字前面的“0”不是有效數(shù)字，只起定位的作用。如 0.00546； 3位有效數(shù)字 5.46

4、1032.4.2 修約規(guī)則數(shù)據(jù)修約規(guī)則可參閱GB8170-87。1. 為什么要對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行修約？使實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)能正確表達(dá)實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度，舍去多余的數(shù)字。2. 修約規(guī)則：“四舍六入五留雙”（1）當(dāng)多余尾數(shù)4時(shí)舍去尾數(shù)，6時(shí)進(jìn)位。（2）尾數(shù)正好是5時(shí)分兩種情況：a.若5后數(shù)字不為0，一律進(jìn)位， 如：0.1067534 （進(jìn)位）b.若5后無(wú)數(shù)或?yàn)?，則5前是奇數(shù)時(shí)將5進(jìn)位，5前是偶數(shù)時(shí)把5舍棄，簡(jiǎn)稱“奇進(jìn)偶舍”。如：0.43715（進(jìn)位）； 0.43725（舍去）3.示例與討論如連續(xù)修約則為 2.3457 2.346 2.35 2.4 不對(duì)。15.02（1）示例：保留四位有效數(shù)字，修約：14.24421

5、4.2426.486326.4915.025(0)15.0315.075(0)15.0815.0251（2）一次修約到位，不能連續(xù)多次的修約如 2.3457修約到兩位，應(yīng)為2.3，2.4.3 運(yùn)算規(guī)則0.0012 6 . 7 0 9 1 幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)，其和或差的有效數(shù)字的位數(shù)取決于絕對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)（小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的）1. 加減法運(yùn)算例：0 . 0 1 2 12 5 . 6 41 . 0 5 7絕對(duì)誤差： 0.00010.012 6 . 7 12. 乘除法運(yùn)算 通常在計(jì)算時(shí)可采用先運(yùn)算再修約。 或采用安全數(shù)字法運(yùn)算。即：將參與運(yùn)算的各數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)修約到比該數(shù)應(yīng)有的有效數(shù)字位數(shù)多一

6、位(多取的數(shù)字稱為安全數(shù)字)，再進(jìn)行運(yùn)算。 幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，積或商有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對(duì)誤差最大的數(shù)的位數(shù)（有效數(shù)字最少的）。 0.0325 (0.0001 / 0.0325) 100% = 0.3% 5.103 (0.001 / 5.103) 100% = 0.02% 60.064 (0.001 / 60.064 ) 100% = 0.002% 139.8 (0.1 / 139.8) 100% = 0.07% 例： (0.0325 5.103 60.064)/ 139.8 = 0.071255109先修約再運(yùn)算？先運(yùn)算再修約？ 結(jié)果數(shù)值有時(shí)不一樣。0.0713例：H+ = 6.3 10 1

7、2 moL/L pH = -lg H+ = 11.20 （兩位）。其中首數(shù)11不是有效數(shù)字，其小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)。 3. 在計(jì)算中非測(cè)量值的有效數(shù)字視為足夠有效。4. pH、pM 、lgK等有效數(shù)字的位數(shù)，要與真數(shù)的有效數(shù)字的位數(shù)一致，其首數(shù)是由真數(shù)的指數(shù)運(yùn)算得來(lái)的，不能作為有效數(shù)字。X = 2.4 102 lgX = 2.38（兩位） 9. 計(jì)算結(jié)果：含量10% 4位有效數(shù)字 1 10% 3位有效數(shù)字 0.1 1% 2位有效數(shù)字 0.1% 1位有效數(shù)字5. 容量器皿: 滴定管,移液管；24位有效數(shù)字6. 分析天平（萬(wàn)分之一）：4位有效數(shù)字7. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用4位有效數(shù)字表示

8、: 如： 0.1000 mol/L8. 在誤差的計(jì)算中，有效數(shù)字取12位即可。2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 在分析化學(xué)中，常常采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法來(lái)測(cè)定某樣品的含量。 采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法時(shí)，需要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行回歸分析，以使標(biāo)準(zhǔn)曲線最準(zhǔn)確、誤差最小。 由于存在實(shí)驗(yàn)誤差，實(shí)驗(yàn)點(diǎn)不可能全在一條直線上，而是分散在這條直線的周圍，利用最小二乘法擬合出一條直線，使各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)到這個(gè)直線的距離最短(誤差最小)。 利用最小二乘法計(jì)算出相應(yīng)的方程 y = a + bx 中的系數(shù) a 和 b ，然后再繪出相應(yīng)的直線，這樣的方程稱為 y 對(duì) x 的回歸方程，相應(yīng)的直線稱為回歸直線。其中，為直線的截距， a 與系統(tǒng)誤差的大小有關(guān)，

9、b為直線的斜率，與方法的靈敏度有關(guān)。設(shè)：擬合方程為 y = a + bx 進(jìn)行回歸分析時(shí)，需要找出所測(cè)定樣品的濃度 x 與某個(gè)特性值 y 這兩個(gè)變量之間的回歸直線及代表此直線的回歸方程：0 | r | r臨 表明方程是有意義的。測(cè)定樣品的吸光度（ y ），利用這個(gè)回歸方程即可求得試樣中酚含量 x。 實(shí)際工作中用計(jì)算器或相應(yīng)的計(jì)算工具就可求得回歸方程及相關(guān)系數(shù) r。一般 r 應(yīng)大于0.999以上。3.1 滴定分析法概述 應(yīng)用非常廣泛。1. 滴定分析法(titrimetric determination)定義：用滴定管將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到待測(cè)物的溶液中，使之與待測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，通過(guò)指示劑指示滴定終

10、點(diǎn)的到達(dá)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積，算出待測(cè)組分的含量。滴定分析法的特點(diǎn)：準(zhǔn)確度較高，相對(duì)誤差為0.2%左右。用于常量組分（1%）的分析。操作簡(jiǎn)便、快速、費(fèi)用低。動(dòng)畫(huà) 第三章 滴定分析2.滴定分析法中的一些基本術(shù)語(yǔ)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（ stoichiometric point ）：滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好完全反應(yīng)的這一點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)溶液( standard solution)：具有準(zhǔn)確濃度的溶液，此濃度既是已知的，又是準(zhǔn)確的。例：三種溶液的濃度分別標(biāo)示如下：答： 0.1000 mol/L 。滴定：將標(biāo)準(zhǔn)溶液用滴定管滴加到待測(cè)物的溶液中，使之與待測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程。標(biāo)準(zhǔn)溶液用4位有效數(shù)字表示

11、。30%、 0.1mol/L、 0.1000 mol/L 。哪個(gè)為標(biāo)準(zhǔn)溶液？終點(diǎn)誤差（ end point error ）；理論上化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和滴定終點(diǎn)是一致的，但在實(shí)際工作中，二者不一定恰好一致，常有一點(diǎn)差別，由此而引起的誤差為終點(diǎn)誤差，終點(diǎn)誤差屬于系統(tǒng)誤差，其大小取決于指示劑選擇的是否合適。指示劑（ indicator ）：在進(jìn)行滴定分析時(shí)，許多物質(zhì)是沒(méi)有顏色的，我們無(wú)法判斷滴定反應(yīng)是否到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，在實(shí)際工作中常常要借助指示劑來(lái)完成這一任務(wù)，能在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近發(fā)生顏色突變的試劑就稱為指示劑。滴定終點(diǎn)（end point ）：進(jìn)行滴定分析時(shí)，指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近發(fā)生顏色突變，我們停止滴

12、定，這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。3.2 滴定分析法的分類與滴定反應(yīng)的條件Ag+ 、CN- 、SCN-、鹵素等。 3.2.1 滴定分析法分類（按照化學(xué)反應(yīng)分類）(1) 酸堿滴定法(中和法)：以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)。H+ OH- H2O滴定對(duì)象：各種酸、堿。(2) 沉淀滴定法（容量沉淀法）：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)。Ag+ Cl- AgC1滴定對(duì)象：具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)。(3) 配位滴定法（絡(luò)合滴定法）：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)。M2+ Y4- MY2 滴定對(duì)象：金屬離子。(4) 氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)。MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O滴定對(duì)象：3.2.2 滴

13、定反應(yīng)應(yīng)具備的條件 (有副反應(yīng)，不可用于滴定反應(yīng))1.反應(yīng)必須定量地完成。 標(biāo)準(zhǔn)液與被測(cè)物要按二者的化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行，沒(méi)有副反應(yīng)，并且反應(yīng)要完全（99.9%）。這是定量反應(yīng)的基礎(chǔ)。如：HCl + NaOH = NaCl + H2O (無(wú)副反應(yīng)，可用于滴定反應(yīng))Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2O滿足上述條件的反應(yīng)，可用直接滴定法進(jìn)行滴定。2. 反應(yīng)速度要快。 反應(yīng)要能迅速的完成，對(duì)于反應(yīng)速度較慢的反應(yīng)，要能采取措施，提高反應(yīng)的速度。例：2MnO4- + 5C2O42- +16 H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O該反應(yīng)在室

14、溫下反應(yīng)速度很慢，將溫度加熱到7585，反應(yīng)可迅速完成。3. 能有一定的方法確定滴定終點(diǎn)。利用指示劑或儀器來(lái)判斷反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。3.2.3 滴定反應(yīng)按滴定方式分類： Y4-（剩余）+ Zn2+（標(biāo)準(zhǔn)液） ZnY 1.直接滴定法：用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴加到被測(cè)溶液中進(jìn)行滴定。（需要滿足上述三個(gè)條件）2.返滴定法：當(dāng)被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)速度慢，或待測(cè)組分為固體，反應(yīng)不能立即完成時(shí)，可采用返滴定法進(jìn)行滴定。 具體方法為：首先定量加入過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使之與被測(cè)物反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中剩余的滴定液。如：Al3+ + EDTA(定量過(guò)量) AlY + Y4-（剩余）I2 + 2S2

15、O32- = S4O62- + 2I- 3.置換滴定法： 對(duì)于沒(méi)有定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)，可采用置換滴定法進(jìn)行滴定。具體方法為： 先用適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)物反應(yīng)，使之轉(zhuǎn)換成一種能被定量滴定的物質(zhì)，然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┻M(jìn)行滴定。例：Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2OCr2O72- + 6I- (過(guò)量)+ 14H + = 2Cr3+ + 3I2+7H2O（副反應(yīng)） 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O4.間接滴定法： 對(duì)于不能與滴定劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)，可以利用另外的化學(xué)反應(yīng)，間接

16、地進(jìn)行滴定。例： Ca2+ 本身不具有氧化還原性質(zhì)，不能與KMnO4發(fā)生反應(yīng)，為了利用KMnO4滴定Ca2+ ，可采取如下的方法。Ca2+ +C2O42- CaC2O4過(guò)濾+ H2SO4H2C2O43.滴定方式分類 各方式分別適用于哪一類物質(zhì)？2.滴定反應(yīng)應(yīng)具備的條件？1.數(shù)據(jù)修約規(guī)則?（解釋）問(wèn)題：3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定2. 間接法（標(biāo)定法） 無(wú)論采用何種滴定分析方法，都離不開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)溶液，否則，就無(wú)法準(zhǔn)確地計(jì)算分析結(jié)果。 正確配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，準(zhǔn)確地標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，關(guān)系到滴定分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制通常有兩種方法：1. 直接法 4. 最好有比較大的摩爾質(zhì)量（不是必備條件）3.3.1 直

17、接法只有基準(zhǔn)物質(zhì)可以采用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件： 1. 物質(zhì)必須具有足夠的純度，即含量99.9%；2. 物質(zhì)的組成與化學(xué)式應(yīng)完全符合；3. 試劑在一般情況下應(yīng)比較穩(wěn)定。3.2.2 間接法1.粗配：先配制成與所需濃度相近的濃度 不是基準(zhǔn)物質(zhì)的物質(zhì)都要采用間接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 分析化學(xué)中的大部分標(biāo)準(zhǔn)溶液都是采用間接法配制的。具體步驟：將基準(zhǔn)物溶解后，用粗配的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。由基準(zhǔn)物質(zhì)量和滴定液體積計(jì)算之采用基準(zhǔn)物或已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定出粗配溶液的準(zhǔn)確濃度。2.標(biāo)定：用分析天平準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物；3.確定濃度 步驟：標(biāo)定所用的基準(zhǔn)物應(yīng)滿足以下條件：（見(jiàn)書(shū)第38頁(yè)例4）(1

18、) 反應(yīng)定量完成(2) 反應(yīng)速率快(3) 有比較簡(jiǎn)便的方法確定反應(yīng)終點(diǎn)(4) 具有較大的摩爾質(zhì)量為什么？如：標(biāo)定 NaOH的基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀？草酸？3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法定義：?jiǎn)挝惑w積溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量（nB）V ：溶液的體積，單位為L(zhǎng)。nB：溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，單位為 mol。 CB：濃度，單位為 molL-1。 1. 物質(zhì)的量濃度（簡(jiǎn)稱濃度） 若該系統(tǒng)中所包含的基本單元的數(shù)目與0.012kgC12的原子數(shù)目相等，則此物質(zhì)的量就是1摩爾；若該系統(tǒng)中所包含的基本單元的數(shù)目與0.018kgC12的原子數(shù)目相等，則此物質(zhì)的量就是1.5摩爾；，以此類推。摩爾定義： 摩爾是一個(gè)系統(tǒng)的物質(zhì)

19、的量，它與系統(tǒng)中所包含的基本單元的數(shù)目成正比。 基本單元可以是分子，原子，離子，電子，及其它粒子，也可以是這些粒子的某種特定組合。 如：物質(zhì)B在反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的質(zhì)子數(shù)或得失的電子數(shù)為b時(shí)基本單元應(yīng)選擇為基本單元的選擇分為兩種情況：1. 以分子，原子，離子等作為基本單元，即以參加化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)本身作為基本單元。如：NaOH, H2SO4, KMnO42.以這些粒子的某種特定組合作為基本單元。 根據(jù)某物質(zhì)在化學(xué)反應(yīng)中的“質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)”（酸堿反應(yīng)）、“電子得失數(shù)”（氧化還原反應(yīng)）或反應(yīng)中的計(jì)量關(guān)系來(lái)確定基本單元。 通常選取轉(zhuǎn)移一個(gè)“質(zhì)子”或得失一個(gè)“電子”的特定組合作為基本單元。例：H2SO4參加酸堿反應(yīng)

20、時(shí)基本單元可選擇為H2SO4或H2SO4在反應(yīng)中可轉(zhuǎn)移2個(gè)質(zhì)子KMnO4參加氧化還原反應(yīng)時(shí)基本單元可選擇為KMnO4或KMnO4在反應(yīng)中可轉(zhuǎn)移5個(gè)電子 同樣質(zhì)量的物質(zhì)，其物質(zhì)的量（ n ）隨所選擇的基本單元不同而不同，轉(zhuǎn)換關(guān)系式為： 使用 n、c、M 等必須注明基本單元 2.滴定度例：測(cè)定鐵的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，其滴定度可表示為：或 l mL KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.005682 g 鐵，1 mL 的 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液能把 0.005682 g Fe2+ 氧化為 Fe3+。 如果:每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于待測(cè)組分的質(zhì)量。表示法：T待測(cè)物/標(biāo)準(zhǔn)溶液?jiǎn)挝唬篻 mL-1表示：滴定度適用于工業(yè)生

21、產(chǎn)中批量分析：m(Fe) T V。g mL-1標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 C 與滴定度 T 之間關(guān)系 a A + b B = c C + d D 設(shè)：A 為被測(cè)組分，B 為標(biāo)準(zhǔn)溶液；反應(yīng)式如下：當(dāng)VB = 1 mL時(shí)，mA = TA/B ，代入上式例題： H2C2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2H2O求 0.1000 molL-1 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)液對(duì) H2C2O4 的滴定度。解：NaOH 與 H2C2O4 的反應(yīng)為：3.5 滴定分析結(jié)果的計(jì)算 當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)物的物質(zhì)的量（n）之間的關(guān)系恰好符合其化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。滴定分析結(jié)果的計(jì)算，與選取的基本單元有關(guān) 對(duì)于反應(yīng)物來(lái)

22、說(shuō)，選取的基本單元不同，計(jì)算方法也不同。一、選取分子、離子或原子作為反應(yīng)物的基本單元計(jì)算的依據(jù)為：設(shè)：A 為被測(cè)組分，B 為標(biāo)準(zhǔn)溶液；反應(yīng)式如下： a A + b B = c C + d D nA : nB = a : b 或滴定分析結(jié)果的計(jì)算最基本公式 A與B反應(yīng)完全后，其物質(zhì)的量(n)之間的關(guān)系符合化學(xué)反應(yīng)方程式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，即：另一方法:交叉相乘積相等2HCl + Na2 CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 1.用基準(zhǔn)物標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通式為：P38 例3例：用基準(zhǔn)物Na2 CO3標(biāo)定HCl的濃度2.用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定另一標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（濃度的比較） a A + b B =

23、c C + d D 通式為：P38 例23.溶液稀釋的計(jì)算計(jì)算依據(jù)：稀釋前后物質(zhì)的量（n）不變即：P38 例1 4.對(duì)于在間接滴定法中涉及到兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)，計(jì)算時(shí)要從所有的反應(yīng)式中找出相關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系，然后計(jì)算。通式為：BrO3- 3I2 6S2O3 2-即：例：以 KBrO3 為基準(zhǔn)物標(biāo)定 Na2S2O3 溶液的濃度。解：BrO3- + 6I-+ 6H+ 3I2 + 3H2O + Br- （1）I2+ 2 S2O3 2- 2I- + S4O6 2- （2）相互關(guān)系：Ca2+ C2O42- 2/5 MnO4- 例：用KMnO4滴定Ca2+。反應(yīng)式如下：Ca2+ + C2O42

24、- = CaC2O4CaC2O4+ 2H+ = H2C2O4 + Ca2+5 C2O42- +2MnO4- +16 H+ = Mn2+ + 10CO2 + 8H2O相互關(guān)系：5.被測(cè)物百分含量的計(jì)算 以上例為例，設(shè)樣品的重量為 G g，則 Ca 在樣品中的百分含量為：通式為：其中：A 為被測(cè)物，B 為標(biāo)準(zhǔn)溶液，G 為樣品的總重量。P39 例56. 滴定度的計(jì)算MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O由：對(duì)應(yīng)的書(shū)P39例6:即： nx = nS二、選取分子、離子或原子等這些粒子的某種特定組合作為反應(yīng)物的基本單元，計(jì)算的依據(jù)為： 滴定到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，被測(cè)物

25、的物質(zhì)的量（nx）與標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量（nS）相等。例： P40例7，反應(yīng)式為：失去一個(gè)電子的特定組合為：5 C2O42- +2MnO4- +16 H+ = Mn2+ + 10CO2 + 8H2O其中： KMnO4得到5個(gè)電子，得到一個(gè)電子的特定組合為：Na2C2O4失去2個(gè)電子，三、計(jì)算示例 m KHC8H4O4 = n KHC8H4O4 M KHC8H4O4 = nNaOH M KHC8H4O4 = cNaOH VNaOH M KHC8H4O4 = 0.l molL-12510-3 L204.2 gmol-1 0.5 g例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物，標(biāo)定0.l molL-1 NaOH溶

26、液的準(zhǔn)確濃度。應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克？如改用草酸(H2C2O42H2O)作基準(zhǔn)物，應(yīng)稱取多少克？解：以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）作基準(zhǔn)物：KHC8H4O4 + OH- KC8H4O4- + H2OnNaOH = n KHC8H4O4以H2C2O42H2O作基準(zhǔn)物:m H2C2O42H2O = n H2C2O42H2O M H2C2O42H2O由此可見(jiàn)，采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物可減少稱量上的相對(duì)誤差。H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4+ 2H2OnNaOH = 2 nH2C2O42H2O= 0.l molL-12510-3L121.6 gmol-1 1/2 0.16 gm KHC8H4O4 0.5 gm H2C2O42H2O 0.16 g例2：欲配制0.2500 molL-1 HCI溶液，現(xiàn)有0.2120 molL-1 HCI溶液1000mL，應(yīng)加入1.121 molL-1 HCI溶液多少毫升？解：0.21201000 +1.121 V = 0.2500 （1000+ V）V =43.63mL例3：在5