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1、丙烷脫氫2019年6月PROPANE DEHYDROGENATION一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理二、輕烴催化脫氫歷史變遷三、丙烷脫氫催化劑四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)提 綱丙烯生產(chǎn)技術(shù)FCCDCC/CPPMTOPDH乙烯裂解從丙烷脫氫到丙烯反應(yīng)表觀(guān)方程式:C3H8 C3H6+ H2熱裂解脫氫: 傳統(tǒng)的蒸汽熱裂解裝置(乙烯裝置),C-C和C-H打斷,生產(chǎn)乙烯和丙烯。溫度800920,轉(zhuǎn)化率93%,乙烯收率42%,丙烯17%。 催化脫氫: 所謂的“丙烷脫氫”,溫度590630 ,單程轉(zhuǎn)化率33%44%,選擇性86%。一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)平衡反應(yīng):C3H8 C3H6 +
2、H2 (吸熱)反應(yīng)產(chǎn)物、副產(chǎn)物: H2, CH4, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8, C4+熱力學(xué) 性質(zhì)決定: (1)吸熱反應(yīng); (2)平衡常數(shù)隨溫度的升高而增大;適當(dāng)適當(dāng)?shù)母叩姆磻?yīng)溫度 (3)分子數(shù)增加的可逆反應(yīng);反應(yīng)壓力越低越有利.因此,提高反應(yīng)溫度和降低壓力有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行;但反應(yīng)溫度過(guò)高將造成非催化熱裂和深度脫氫反應(yīng)加劇,導(dǎo)致選擇性降低 。通常催化脫氫反應(yīng)溫度 控制在590630 。 一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理溫度-熱裂解副反應(yīng)曲線(xiàn) 一、丙烷脫氫反應(yīng)機(jī)理輕烴催化脫氫歷史變遷催化劑相同,脫氫溫度不同。上世紀(jì)60年代,正丁烷脫/異丁烷脫氫盛極一時(shí),以獲得丁二烯/異丁烯;隨著熱
3、裂解制乙烯/丙烯并副產(chǎn)丁二烯/異丁烯(即統(tǒng)稱(chēng)的乙烯裝置)的發(fā)展,催化脫氫制烯烴漸漸退出市場(chǎng)。近年來(lái)隨著乙烯裝置原料輕質(zhì)化,丙烯相對(duì)的缺口增大,丙烷脫氫開(kāi)始興起。異丁烷脫氫制異丁烯正丁烷脫氫制丁二烯異丁烷脫氫制異丁烯二、輕烴催化脫氫歷史變遷丙烷脫氫催化主要有以下幾種: 鉻系催化劑,如Catofin工藝采用的催化劑; 鉑系催化劑,如Olefex工藝采用的催化劑; 氧化脫氫類(lèi)催化劑。(氧化脫氫是指在催化劑作用下采用適當(dāng)?shù)难趸瘎┡c丙烷反應(yīng)生成丙烯與水,其焓變小于零,為放熱反應(yīng),無(wú)需外界加熱、節(jié)省能源,與催化脫氫過(guò)程相比,可以克服熱力學(xué)平衡的限制并降低催化劑的減活作用。該催化劑離實(shí)現(xiàn)工業(yè)化尚遠(yuǎn)。) 三、
4、丙烷脫氫催化劑目前主要幾種丙烷脫氫技術(shù)CatofinLUMMUSOleflexUOPStarUHDE四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Catofin 流程簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Oleflex流程簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Star流程簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)幾種技術(shù)明顯區(qū)別各種技術(shù)明顯區(qū)別在反應(yīng),各自具有明顯特點(diǎn)。后續(xù)的各單元,是典型單元操作。與乙烯裝置分離單元相似,但流程相對(duì)較短。 四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Catofin反應(yīng)器簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Catofin反應(yīng)五步驟示意四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)UOP反應(yīng)器簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)反應(yīng)器四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)Star反應(yīng)器簡(jiǎn)圖
5、四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫主要單元反應(yīng): 原料加熱,反應(yīng),催化劑再生,預(yù)熱回收(廢鍋等)。壓縮: 將反應(yīng)器提升到后續(xù)所需的壓力,三段壓縮,壓力提升到11.4bar。四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫主要單元產(chǎn)品回收: 逐級(jí)冷凝,C2及以上組分逐步冷凝下來(lái),5股液相進(jìn)入脫乙烷塔,未凝的富氫尾氣(H2, CH4)進(jìn)入PSA。 脫乙烷塔中將C2分離出來(lái)。產(chǎn)品精制: 產(chǎn)品塔中將聚合級(jí)丙烯分離出來(lái)。H2, CH4C2H4,C2H6,C3H6, C3H8, C4+C2H4, C2H6C3H6, C3H8, C4+C3H6C3H8, C4+四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫主要單元丙烯制冷: 多級(jí)壓縮,汽
6、-液,液體多壓力下蒸發(fā),提供不同級(jí)別冷劑。 13, -1 , -23, -35乙烯制冷: 多級(jí)壓縮,汽-液,液體多壓力下蒸發(fā),提供不同級(jí)別冷劑, -63, -100其他配套公用工程系統(tǒng)(火炬,燃料氣,蒸汽,儀表空氣,氮?dú)?。)四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫反應(yīng)單元四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)脫乙烷塔四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)產(chǎn)品精制四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烯制冷簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)乙烯制冷簡(jiǎn)圖四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)幾種技術(shù)各自特點(diǎn)序號(hào)反應(yīng)器參數(shù)OleflexCatofin1型式移動(dòng)床固定床2數(shù)量/臺(tái)483操作方式連續(xù)循環(huán)操作4尺寸3.2m4.2m7.9m17.2m5操作溫度/639650
7、5906006操作壓力/MPag0.23-0.057設(shè)計(jì)溫度/670400(外殼)8設(shè)計(jì)壓力/MPag0.65/F.V.0.28/F.V.9設(shè)備材質(zhì)304S.SC.S&耐火材料襯里10加熱(蓄熱)方式加熱爐加熱反應(yīng)原料熱空氣加熱催化劑+加熱爐適度加熱反應(yīng)原料11催化劑UOP提供的Pt系催化劑南方化學(xué)公司提供的Cr系催化劑12催化劑再生方式連續(xù)再生(CCR)間歇切換再生四、丙烷脫氫主要工藝技術(shù)丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(一)(Catofin PDH)工藝參數(shù)跨度大: 溫度:高溫704;低溫-104。 壓力:負(fù)壓:0.05MPa(絕);正壓:2.39MPag。 五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(二
8、)系統(tǒng)復(fù)雜:(一)反應(yīng)系統(tǒng): 1、反應(yīng)原料加熱、進(jìn)出料換熱、余熱回收(廢鍋)互相交錯(cuò); 2、再生空氣加熱、再生空氣換熱、余熱回收(廢鍋)互相交錯(cuò)。(二)壓縮: 三段壓縮,閉環(huán)的調(diào)溫水系統(tǒng)回收低溫?zé)崮?,用于產(chǎn)品塔塔釜加熱熱源。五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(二)(三)產(chǎn)品回收(低溫回收): 目的:通過(guò)深冷方式回收碳三,同時(shí)分離氫氣、甲烷等輕烴;工藝介質(zhì)從常溫逐級(jí)冷凝冷卻到-98 ,丙烯制冷、乙烯制冷提供不同級(jí)別冷源: 丙烯壓縮提供:13, -1 , -23, -35 乙烯制冷提供:-63, -100(四)產(chǎn)品精制: 透平的乏汽作為塔釜熱源,塔釜的再沸器便是透平的表面冷凝器。 調(diào)溫水系統(tǒng)
9、回收低溫?zé)崮埽灿糜谒獰嵩吹囊徊糠帧N?、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(二)系統(tǒng)復(fù)雜:蒸汽系統(tǒng): 4.0MPag,1.0MPag,0.35MPag火炬:濕火炬(WF) ,干火炬(DF),冷火炬(CF),液體倒空系統(tǒng)(LD)其它: 燃料氣,循環(huán)水,儀表空氣,工廠(chǎng)空氣.五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(三)設(shè)備種類(lèi)繁多 加熱爐:進(jìn)料加熱爐、再生空氣加熱爐、廢鍋 壓縮機(jī):產(chǎn)品壓縮機(jī)、再生空氣壓縮機(jī)、丙烯壓縮機(jī)、乙烯壓縮機(jī) 反應(yīng)器:8臺(tái) 塔器:脫乙烷塔、產(chǎn)品塔(分段、雙塔)、脫油塔、脫丁烷塔、工藝凝液汽提塔五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)設(shè)備匯總表五、丙烷脫氫的工程特點(diǎn)設(shè)備類(lèi)型國(guó)內(nèi)訂貨(臺(tái)/套)國(guó)外訂貨(臺(tái)/套)合計(jì)(臺(tái)/套)塔66反應(yīng)器88容器58159換熱器75176工業(yè)爐112機(jī)泵40848壓縮機(jī)及風(fēng)機(jī)189其它3131總計(jì)21227239丙烷脫氫的工程特點(diǎn)(四)設(shè)備大型化,管道“設(shè)備化”。設(shè)備管道材料復(fù)雜,高溫鋼(304H),普通碳鋼,低溫碳鋼或低溫合金鋼(A33GR6,09MnNiDR,3.5Ni),不銹鋼。反應(yīng)器襯耐火材料。高溫管道,低溫管道應(yīng)力計(jì)算,反應(yīng)框架的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),諸多機(jī)組
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