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1、PMMA的研究及應(yīng)用第1頁,共16頁。01PMMA簡介PMMA制備PMMA特點(diǎn)PMMA應(yīng)用目錄020304第2頁,共16頁。PART 1PMMA聚甲基丙烯酸甲酯,以丙烯酸及其酯類聚合所得到的聚合物統(tǒng)稱丙烯酸類樹酯,相應(yīng)的塑料統(tǒng)稱聚丙烯酸類塑料,其中以聚甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用最廣泛.PMMA簡介第3頁,共16頁。聚甲基丙烯酸甲酯,以丙烯酸及其酯類聚合所得到的聚合物統(tǒng)稱丙烯酸類樹酯,相應(yīng)的塑料統(tǒng)稱聚丙烯酸類塑料,其中以聚甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用最廣泛。聚甲基丙烯酸甲酯縮寫代號為PMMA,俗稱有機(jī)玻璃,是迄今為止合成透明材料中質(zhì)地最優(yōu)異,價格又比較適宜的品種。PMMAPMMA簡介第4頁,共16頁。PART 2
2、PMMA制備第5頁,共16頁。在少量溶劑或沒有溶劑的情況下,單體MMA在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行自身聚合反應(yīng),由于PMMA聚合物能夠溶解在MMA單體中,雖然隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行聚合物的粘度逐漸變大,但體系仍然是均一的,因此仍是均相反應(yīng),屬于自由基聚合反應(yīng)。它是用自由基引發(fā),使鏈增長(鏈生長)自由基不斷增長的聚合反應(yīng)。在引發(fā)劑作用下,MMA單體中的CC不飽和雙鍵被打開,生成自由基,自由基與MMA單體分子進(jìn)行聚合反應(yīng),直至其失去活化能力,包括鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止三個步驟。本體聚合PMMA制備第6頁,共16頁。I2R*R*+M RM*(1) 鏈引發(fā)反應(yīng):引發(fā)劑分解生成初級自由基,然后和 MMA 單體結(jié)合,
3、形成反應(yīng)活性中心單體自由基:PMMA制備PMMA聚合機(jī)理如下,M代表MMA,I代表引發(fā)劑RM*+(n-1)M RMn*(2) 鏈增長反應(yīng):單體自由基與更多的單體繼續(xù)加成生成含有更多個結(jié)構(gòu)單元的鏈自由基:第7頁,共16頁。MX*+MY*MX+Y*MX*+MY* MX+MY(3) 鏈終止反應(yīng):鏈自由基失去活性,反應(yīng)停止,形成穩(wěn)定聚合物。鏈終止反應(yīng)可以分為偶合終止和歧化終止兩種反應(yīng)。終止方式與單體種類和聚合條件有關(guān)。一般而言,單體位阻大,聚合溫度高,難以偶合終止,多以歧化終止為主。 PMMA制備PMMA聚合機(jī)理如下,M代表MMA,I代表引發(fā)劑第8頁,共16頁。MMA 聚合具有慢引發(fā)、塊增長、快終止的
4、特點(diǎn),聚合轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)時間的延長而增加。其中引發(fā)劑速率最小,所以它成為控制聚合速率的關(guān)鍵,常用的引發(fā)劑有偶氮引發(fā)劑、過氧類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑。引發(fā)劑在不同溫度下有不同的半衰期。半衰期過長,分解速率低,聚合時間長;半衰期過短,則引發(fā)劑在早期大量分解,易引起爆聚,后期則無足夠的引發(fā)劑維持適當(dāng)?shù)木酆纤俾?。一般選擇在聚合溫度下半衰期為 10h 左右的引發(fā)劑。少量阻聚劑(0.010.1%)足以使自由基聚合終止,單體中的雜質(zhì)可能會阻礙聚合的正常進(jìn)行,因此必須對單體進(jìn)行精制。 PMMA制備第9頁,共16頁。單體在聚合過程中的速率不是均一的,而是隨聚合過程的進(jìn)行不斷變化的。整個聚合過程可分為誘導(dǎo)期、聚合
5、初期、中期和后期等幾個階段。誘導(dǎo)期初級自由基為雜質(zhì)等所阻聚,聚合速率為零,若嚴(yán)格去除雜質(zhì),可消除誘導(dǎo)期。通常將轉(zhuǎn)化率在10%20%以下的階段稱為聚合初期。轉(zhuǎn)化率達(dá) 10%20%以后,聚合速率逐步增加,出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象??沙掷m(xù)到轉(zhuǎn)化率達(dá) 50%70%,進(jìn)入聚合后期。聚合后期聚合速率很低,一般需提高溫度來維持適當(dāng)?shù)木酆纤俾省?由于聚合體系黏度增大而使活性鏈自由基之間碰撞機(jī)會減少,難于發(fā)生雙基終止,導(dǎo)致自由基濃度增加,此時單體仍然能夠與活性鏈發(fā)生鏈增長反應(yīng),從而出現(xiàn)使聚合速率自動加快的現(xiàn)象。高活性引發(fā)劑和低活性引發(fā)劑混用,來削弱自動加速效應(yīng)PMMA制備第10頁,共16頁。PART 3PMMA特點(diǎn)第1
6、1頁,共16頁。010203040506耐侯性長久耐侯,不發(fā)黃,使用年限長達(dá)58年.耐沖擊性強(qiáng)度是玻璃產(chǎn)品的200倍,幾乎沒有斷裂的危險.透光性高達(dá)93%,透光極佳、光線柔和璀璨奪目.耐燃性難燃,離火后能繼續(xù)燃燒.美觀性工藝精美,全字體呈鏡面效果,底座無褶皺,無接縫,所有鉚固件不外露.節(jié)能性透光性能好,相應(yīng)減少光源產(chǎn)品,省電,降低使用成本.PMMA特點(diǎn)第12頁,共16頁。PART 4PMMA應(yīng)用第13頁,共16頁。燈具、照明器材,例如各種家用燈具、熒光燈罩、汽車尾燈、信號燈、路標(biāo)。光學(xué)玻璃,例如制造各種透鏡、反射鏡、棱鏡、電視機(jī)熒屏、菲涅耳透鏡、相機(jī)透光鏡片制備各種儀器儀表表盤、罩殼、刻度盤。制備光導(dǎo)纖維商品廣告櫥窗、廣告牌。飛機(jī)座艙玻璃、飛機(jī)和汽車的防彈玻璃(需
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