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文檔簡介
1、3-3 影響平衡的因素影響平衡的因素3-3平衡位置如何隨著影響平衡的變因移動,可利用法國科學(xué)家勒沙特列 (H. L. Le Chtelier)所提出的勒沙特列原理預(yù)測: 若一平衡系受到某一因素影響時,反應(yīng)會向抵消此因素的方向移動,直到達成新的平衡。本節(jié)將介紹濃度、壓力及溫度此三項變因?qū)ζ胶獾挠绊懬樾?。影響平衡的因?-33-3.1 濃度對平衡的影響3-3.2 壓力對平衡的影響3-3.3 溫度對平衡的影響3-3.4 勒沙特列原理的應(yīng)用濃度對平衡的影響3-3.1實例 1:鉻酸鉀與二鉻酸鉀的平衡濃度對平衡的影響3-3.1根據(jù)勒沙特列原理:當(dāng)?shù)稳臌}酸時,氫離子的濃度增加,為抵消此因素,反應(yīng)必須向右移動
2、,因此黃色之 鉻酸根的濃度減少,而橙色之二鉻酸根的濃度增 加,故溶液變?yōu)槌壬7粗?,滴入氫氧化鈉溶液時,因氫氧離子與氫離子中和,而使氫離子濃度降低,所以反應(yīng)必須向左移動,以抵消此因素,故溶液 變回黃色。濃度對平衡的影響3-3.1實例 2:血紅色濃度對平衡的影響3-3.1於 t1 時在平衡系中添加 NaOH,產(chǎn)生 Fe(OH)3 沉澱,因為 Fe3+ 的濃度降低,致使平衡向右移動,因此血紅色的 FeSCN2+ 濃度減少;於 t2 時達成新的平衡。濃度與平衡的關(guān)係濃度對平衡的影響3-3.1結(jié)論:在平衡系中1. 加入反應(yīng)物或移除產(chǎn)物2. 移除反應(yīng)物或加入產(chǎn)物平衡狀態(tài) 。向右移動平衡狀態(tài) 。向左移動濃
3、度對平衡的影響範(fàn)例 3-8定溫時,反應(yīng) BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42(aq)達平衡後,分別進行下述操作:(a)加入硫酸鋇 (b)加入氯化鋇 (c)加入硫酸鈉回答下列問題:(1) 平衡狀態(tài)如何移動?(2) 各離子的平衡濃度如何改變?範(fàn)例 3-8(1)(a)在平衡系中加入固體溶質(zhì),不會破壞平衡狀態(tài),故平衡不移動。(b) Ba2 增大,故平衡向左移動。(c) SO42 增大,故平衡向左移動。(2)(a)各離子的平衡濃度均不變。(b) BaSO4 的莫耳數(shù)增加,但是濃度不變;Ba2較原平衡時大,SO42 較原平衡時小。(c) BaSO4 的莫耳數(shù)增加,但是濃度不變;Ba2較原平衡時
4、小,SO42 較原平衡時大。解答練習(xí)題 3-8在平衡系 2CrO42(aq) + 2H+(aq) Cr2O72(aq) + H2O(l)中,加入下列何種物質(zhì)會使 CrO42 之平衡濃度減少?(多重選擇題)(A) K2CrO4(s)(B) BaCl2(s)(C) 少量濃 HNO3(aq)(D) NaOH(s)(E) K2Cr2O7(s)壓力對平衡的影響3-3.2在氣體的反應(yīng)中,若反應(yīng)前、後氣體總莫耳數(shù)不相等,則改變反應(yīng)系體積會造成平衡移動。根據(jù)勒沙特列原理,容器體積縮小,則系統(tǒng)的總壓力增加,要抵消此因素,則平衡必須向氣體莫耳數(shù)較少的一方移動。相反地,若擴大容器體積,則平衡將朝向氣體莫耳數(shù)較多的一
5、方移動。壓力對平衡的影響3-3.2實例 1:氨的合成反應(yīng)加大反應(yīng)系統(tǒng)的壓力,反應(yīng)向氣體莫耳數(shù)較少的一方移動,反應(yīng)物係數(shù)和1+34,產(chǎn)物係數(shù)和2,故平衡向氨的生成方向移動, 氨的產(chǎn)率提高。壓力對平衡的影響3-3.2實例 2:在一支注射針筒中充入 NO2 氣體後密閉,則其中 NO2 可與 N2O4 達成平衡狀態(tài)壓力對平衡的影響3-3.2注射筒內(nèi) NO2 與 N2O4 達平衡狀態(tài),壓縮體積,可見筒內(nèi)氣體的顏色變深,再度達平衡後,容器內(nèi)氣體的顏色較壓縮瞬間略淺,但仍較原平衡時之顏色深。因 NO2 與 N2O4 之濃度皆增大,故筒內(nèi)氣體顏色變深,此時反應(yīng)向右移動;壓力對平衡的影響3-3.2實例 3:一氧
6、化碳與二氧化氮反應(yīng)生成 二氧化碳與一氧化氮反應(yīng)物係數(shù)和1+1產(chǎn)物係數(shù)和,壓縮或擴大反應(yīng)系的體積,各物質(zhì)濃度同時增加或減少相同倍率,反應(yīng)商 Q 之值仍與 K 值相等, 平衡不移動。壓力對平衡的影響3-3.2結(jié)論: 若體積縮小,則壓力增大,平衡狀態(tài)會向氣態(tài)成分之係數(shù)和較小的一邊移動。 若擴大體積,則壓力減小,平衡狀態(tài)會向氣態(tài)成分之係數(shù)和較大的一邊移動。 若反應(yīng)式左右兩邊氣態(tài)成分之係數(shù)和相等之平衡系,改變體積或壓力不會使平衡移動。壓力對平衡的影響壓力與平衡的關(guān)係範(fàn)例 3-9壓縮下列平衡系的體積,預(yù)測各反應(yīng)的平衡移動方向。(1) P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(g)(2) PCl3(g)
7、+ Cl2(g) PCl5(g)(3) PCl3(g) + 3NH3(g) P(NH2)3(g) + 3HCl(g) 解答(1) 因為 P4 為固態(tài),壓縮體積只對 Cl2 及 PCl3 的濃度有 影響,右邊氣體係數(shù)為 4,左邊氣體係數(shù)為 6,故平 衡向右移動。(2) 右邊氣體係數(shù)為 1,左邊氣體係數(shù)和為 2,故平衡向 右移動。(3) 左、右兩邊氣體係數(shù)和皆為 4,故壓縮容器體積,平 衡不移動。練習(xí)題 3-9750 時,CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) 的反應(yīng)達平衡,下列各項操作可使平衡向何方移動?(1) 除去 H2O(g)。(2) 壓縮容器體積。(3) 定溫、定容下
8、,加入惰性氣體。(4) 定溫、定壓下,加入惰性氣體。答:向左答:向左答:不移動答:向右溫度對平衡的影響3-3.3冰過的西瓜較未冰者口感更為鮮甜? 加等量果糖的冰咖啡與熱咖啡,冰咖啡似乎苦味較淡?原因之一是因為果糖的甜度會隨溫度而變化:溫度的改變造成平衡的移動,也可以勒沙特列原理來加以解釋。低溫時,平衡向右,使得-果糖的百分率較高溫時大,所以冰涼後的水果就比較甜了。溫度對平衡的影響3-3.3實例 1:哈柏法合成氨的反應(yīng)此反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高相當(dāng)於施加熱能於此平衡系;根據(jù)勒沙特列原理,平衡應(yīng)向消耗能量的方向移動,亦即向左方移動。結(jié)果:N2、H2,NH3平衡常數(shù) K 值 。變小溫度對平衡的影響3
9、-3.3實例 2:N2O4 與 NO2 的平衡反應(yīng)在室溫時,混合氣體中有 NO2,因而呈淡紅棕色。浸於熱水浴中,混合氣體中有更多的 NO2,因而呈暗紅色。浸於冰水浴中,混合氣體中大部分為 N2O4,因而幾近無色。動畫:二氧化氮的可逆反應(yīng)溫度對平衡的影響3-3.3實例 2:N2O4 與 NO2 的平衡反應(yīng)此反應(yīng)向右為吸熱反應(yīng),當(dāng)升高溫度,平衡向消耗能量的一方移動,即向右移動,反應(yīng)物 N2O4 的濃度減少,產(chǎn)物 NO2 的濃度增加,故容器內(nèi)氣體的顏色變深,平衡常數(shù) K 值 。若降低溫度,則容器內(nèi)氣體顏色變淡,平衡常數(shù) K 值 。變大變小溫度對平衡的影響3-3.3結(jié)論:溫度升高時,平衡會向吸熱的方向
10、移動;溫度下降時,平衡會向放熱的方向移動; 放熱反應(yīng)之平衡常數(shù)隨溫度的升高而 ,變小 吸熱反應(yīng)之平衡常數(shù)隨溫度的升高而 ,增大溫度對平衡的影響動畫:影響平衡的因素溫度對平衡的影響3-3.3溫度與催化劑的差異變因影響溫度催化劑反應(yīng)速率升高溫度使正、逆反應(yīng)速率增加的程度並不相等,故溫度可改變平衡狀態(tài)加入催化劑使正、逆反應(yīng)速率增加的程度相等,故催化劑不改變平衡狀態(tài)平衡常數(shù)能改變平衡常數(shù)不改變平衡常數(shù)勒沙特列原理的應(yīng)用3-3.4哈柏法是工業(yè)上製造氨的方法:勒沙特列原理的應(yīng)用3-3.4哈柏法製氨:以鐵粉作為催化劑,並混合氧化鉀及氧化鋁,以加強催化效果。在反應(yīng)中,催化劑可等量增加正、逆反應(yīng)速率,縮短反應(yīng)達
11、到平衡的時間,但並不會改變平衡位置,故無法提高氨的產(chǎn)率。勒沙特列原理的應(yīng)用3-3.4哈柏法製氨:從勒沙特列原理來看,有利於氨的生成的條件為: (壓力)、 (溫度)。高壓低溫在高壓的條件下,平衡向生成氨的一方移動,且高壓下反應(yīng)物的碰撞頻率增大,反應(yīng)速率亦增大;但壓力太高,將導(dǎo)致成本提高,且危險性也大,故一般製氨採用的壓力約為:350 500 大氣壓。降低溫度時,平衡向放熱的方向移動,對氨的生成有利,但因低溫時反應(yīng)速率太慢,故須提高溫度以增加反應(yīng)速率。因此,必須在兩者之間尋求最佳條件,目前工業(yè)生產(chǎn)氨時所選擇的最適當(dāng)溫度約為 500 。範(fàn)例 3-10下列哪些措施,可使哈柏法製氨的反應(yīng)之平衡向右移動?
12、N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H92.1 kJ(A)加入更多的氫氣(B)將生成的氨氣移出(C)提高反應(yīng)溫度(D)加大反應(yīng)系的壓力(E)加入更多的催化劑練習(xí)題 3-10升高溫度,下列各反應(yīng)的平衡常數(shù)如何改變?(1) Zn(s) + Cu2+ (aq) Zn2+(aq) + Cu(s)(2) H2O(l) H+(aq) + OH(aq)(3) 3O2(g) + 285 kJ 2O3(g)答:變大答:變小答:變大學(xué)習(xí)成果評量下列平衡系依所加措施,將使平衡如何變化? (1) 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) (減壓)(2) 3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g) (增壓)(3) C(s) +
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