偶氮苯基團(tuán)封端超支化聚酰亞胺的制備與性能研究

1、偶氮苯基團(tuán)封端超支化聚酰亞胺的制備與性能研究聚酰亞胺材料作為一種特種工程塑料, 不但具有優(yōu)異的綜合性能, 還可以通過(guò)分子設(shè)計(jì)引入功能基團(tuán)賦予其功能性, 因而引起了科研人員的興趣并廣泛地應(yīng)用于人們的生產(chǎn)生活中。然而傳統(tǒng)線型聚酰亞胺由于其剛性的分子結(jié)構(gòu)和分子鏈的堆積纏繞, 導(dǎo)致得其難熔難溶, 不利于其進(jìn)行加工, 限制了其應(yīng)用范圍和領(lǐng)域。超支化聚合物由于具有高度支化的結(jié)構(gòu), 因而其具有分子鏈不易纏結(jié)、難以結(jié)晶、溶解性能好、溶液黏度低等優(yōu)點(diǎn)。于是 , 人們將超支化聚合物結(jié)構(gòu)與聚酰亞胺材料相結(jié)合, 制備了超支化聚酰亞胺 , 以拓展聚酰亞胺材料的應(yīng)用領(lǐng)域和范圍。相比于線型聚酰亞胺, 超支化聚酰亞胺具有更好

2、的溶解性以及更低的熔體粘度, 并且其具有大量末端基團(tuán)有利于材料進(jìn)一步功能化, 賦予超支化聚酰亞胺材料更多的功能性。本論文從分子設(shè)計(jì)角度出發(fā) , 合成了一系列含環(huán)氧基偶氮小分子化合物, 并與氨基封端的超支化聚酰亞胺進(jìn)行反應(yīng), 制備了一系列偶氮基團(tuán)封端的超支化聚酰亞胺。我們對(duì)偶氮基團(tuán)封端的超支化聚酰亞胺材料溶解性、熱學(xué)性能和光致異構(gòu)行為進(jìn)行了研究。(1) 通過(guò)重氮偶聯(lián)反應(yīng)制備了三種結(jié)構(gòu)不同的偶氮單酚化合物,再進(jìn)一步通過(guò)與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行反應(yīng), 合成了一系列結(jié)構(gòu)不同的含環(huán)氧基偶氮小分子化合物。以三氨基三苯胺和六氟二酐為單體, 合成了氨基封端的超支化聚酰亞胺。通過(guò)超支化聚酰亞胺的端氨基與偶氮小分子化合物

3、的環(huán)氧基進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng),對(duì)氨基封端超支化聚酰亞胺進(jìn)行功能化, 制備了一系列不同結(jié)構(gòu)偶氮苯基團(tuán)封端的超支化酰亞胺。溶解性測(cè)試表明所制備的偶氮苯基團(tuán)封端超支化聚酰亞胺均具有良好的溶解性。熱學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明所制備的偶氮苯基團(tuán)封端超支化聚酰亞 胺材料均具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和良好的熱穩(wěn)定性。此外 , 我們還對(duì)偶氮封端超支化聚酰亞胺光致異構(gòu)行為進(jìn)行了研究。(2) 通過(guò)二次重氮化反應(yīng)制備了雙偶氮雙酚化合物, 并進(jìn)一步與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行反應(yīng), 制備了含環(huán)氧基雙偶氮小分子化合物。以所合成含環(huán)氧基小分子化合物與氨基封端超支化聚酰亞胺進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng), 制備了雙偶氮苯基團(tuán)封端的超支化聚酰亞胺。溶解性測(cè)試表明所制備的雙偶氮苯基團(tuán)封端超支化聚酰亞胺具有良好的溶解性。 熱學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明所制備的雙偶氮苯基團(tuán)封端超支化聚酰亞胺材料均具有較高的玻