混凝土聚羧酸鹽高效減水劑的制備與性能應(yīng)用研究論文(共16頁)

1、 第 PAGE 16 頁 混凝土聚羧酸(su sun)鹽高效減水劑的制備與性能應(yīng)用研究摘要(zhiyo)：本文綜述了聚羧酸鹽高效減水劑的合成方法與性能特點。介紹了聚羧酸鹽減水劑的制備原理及方法，并且(bngqi)淺析了聚羧酸鹽減水劑的作用機理。通過對其合成過程的研究，了解該減水劑的特點及優(yōu)點，分析了聚羧酸鹽減水劑的應(yīng)用與發(fā)展前景。關(guān)鍵詞：混凝土，共聚合，聚羧酸鹽，高效減水劑，分散機理1 引言(ynyn)高效減水劑（又名超塑化劑）是一種重要的混凝土外加劑，是新型建筑材料支柱產(chǎn)業(yè)的重要產(chǎn)品之一。高效減水劑不僅(bjn)能大大提高混凝土的力學(xué)性能，而且能提供簡便易行的施工工藝1。隨著現(xiàn)代混凝土技術(shù)的

2、發(fā)展，混凝土的強度和耐久性不斷提高，混凝土的水灰比將越來越小，工程上對水膠比小于0.3，抗壓強度超過70MPa并能保持良好流動性的混凝土應(yīng)用也愈來愈多。相對于一般的減水劑而言，高效減水劑可以大大降低水灰比，增加流動度，具有高效減水，改善混凝土孔結(jié)構(gòu)和密實程度，節(jié)約水泥(shun)，控制混凝土的坍落度損失，改善混凝土的施工性能，解決混凝土的引氣、緩凝等問題，提高混凝土的強度和耐久性的作用，是高性能混凝土中的一種必不可少的核心材料2-4。目前，國內(nèi)廣泛使用的高效減水劑有萘系、三聚氰胺、氨基磺酸鹽以及脂肪族減水劑。但當(dāng)這些減水劑被單獨使用時，普遍存在坍落度損失過快或嚴(yán)重泌水的問題。同時，由于工業(yè)萘價

3、格上漲的原因，生產(chǎn)每頓粉劑萘系減水劑的價格也上漲，而且，傳統(tǒng)萘系減水劑也存在生產(chǎn)周期較長、污染嚴(yán)重等問題。因此，開發(fā)新一代綠色、環(huán)保的高性能減水劑勢在必行。隨著高分子化學(xué)和高分子設(shè)計理論的不斷進步，研究者通過自由基共聚合原理，合成了一種具有很大自由度且性能優(yōu)越的高性能減水劑，即：聚羧酸鹽高效減水劑。隨著功能性聚羧酸的不斷研制，這類減水劑將有望在一定程度上逐步解決傳統(tǒng)高效減水劑存在的一系列缺點。2 聚羧酸鹽高效減水劑簡介2.1聚羧酸(su sun)鹽高效減水劑概述聚羧酸鹽高性能混凝土減水劑是20世紀(jì)80年代中期由日本首先開發(fā)應(yīng)用的新型(xnxng)混凝土減水劑。它主要通過不飽和單體引發(fā)劑作用下共

4、聚，將帶活性基因的側(cè)鏈接枝到聚合物的主鏈上，使其同時具有高效減水、控制坍落度損失和抗收縮、不影響水泥的凝結(jié)硬化等作用。聚羧酸鹽高性能減水劑是完全不同于萘磺酸鹽甲醛縮合物（NSF）和三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物（MSF）減水劑，即使在低摻量時也能使混凝土具有高流動性，并且水泥之間有相對更好的相容性，是高強高流動性混凝土不可缺少的材料。聚羧酸鹽高性能混凝土減水劑在1985年由日本研發(fā)成功后，20世紀(jì)90年代中期已正式工業(yè)化生產(chǎn)，并以成為建筑施工中被廣泛應(yīng)用的一種新型與拌混凝土外加劑。日本研制的聚羧酸系高性能減水劑，最早合成的反應(yīng)活性高分子是用作混凝土塌落度損失控制劑，后來真正意義上做到在分散水泥的作用

5、機理上設(shè)計出各種最有效的分子結(jié)構(gòu)，使外加劑的減水分散效果、流動性保持效果得以大大提高，從而帶動(didng)了預(yù)拌混凝土的發(fā)展與應(yīng)用。尤其是近年來大量高強度、高流動性混凝土的應(yīng)用帶動聚羧酸系高效減水劑的廣泛應(yīng)用與技術(shù)發(fā)展。52.2聚羧酸鹽高效減水劑的分類與特性2.2.1合成型高效減水劑聚烷基芳基磺酸鹽高效減水劑（NS）：根據(jù)原料的不同，分為萘系減水劑、甲基萘系減水劑、葸系減水劑等3類，其中奶系減水劑（這要為B萘磺酸鹽甲醛縮合物）以工業(yè)萘為主要原料；甲基萘系減水劑以甲基萘或好友較高甲基萘的洗油為主要合成原料；葸系減水劑以葸油為主要合成原料?；腔矍璋芳兹┛s合物，亦稱水溶性密胺樹脂系（MS）。氧

6、茚樹脂磺酸鹽，亦稱古馬隆樹脂系。芳香族氨基磺酸鹽聚合物，即氨基磺酸系。聚羧酸系（水泥分散性好，保持混凝土的和易性、流動性、減水率30%):主要(zhyo)分為馬來酸酐聚氧乙烯酯磺酸鹽和丙烯酸鹽丙烯酸酯系。 上述(shngsh)高效減水劑對新拌混凝土的影響6：（塌落度損失大小，甲基萘系密胺樹脂系萘系古馬隆樹脂系氨基磺酸系；對混凝土引氣量(qling)的大小，甲基萘系古馬隆樹脂系密胺樹脂系萘系氨基磺酸系；對混凝土凝結(jié)時間影響的快慢：密胺樹脂系萘系甲基萘系古馬隆樹脂系氨基磺酸系。2.2.2 復(fù)合型多組分高效減水劑由減水劑組分和功能性組分（如保坍組分、引氣組分等）以一定比例復(fù)合而成。保坍組分主要的作用

7、是減少混凝土拌合物的早期坍落度損失，其分類及特點： (1)木鈣、糖鈣、糖蜜類，適于短距離運輸，C40強度以下的混凝土，新拌混凝土超過1h后，坍落度損失率往往可達50%以上，帶來不利。（2）羥基羧酸及其鹽類（如檸檬酸，葡萄糖酸鈣等）一般可控制新拌混凝土1h之內(nèi)坍落度損失較小，缺點是易導(dǎo)致混凝土離析，和易性不好。（3）無機鹽類（如硼酸、各種磷酸鹽類），缺點是隨時間和溫度變化，緩凝作用不穩(wěn)定。（4）反應(yīng)性高分子（分子鏈上有分子內(nèi)酯、酸酐基團），不溶于水的粉體粒子在堿性環(huán)境中不斷溶解、釋放，使其在水泥漿體中濃度相對恒定，從而防止坍落度損失，而釋放后可根據(jù)反應(yīng)性高分子的種類、粒徑及摻量進行調(diào)節(jié)。2. 引

8、氣組分：是一種憎水型表面活性劑，在攪拌時會附在拌合物混入并形成微笑的氣泡表面，使氣泡的液膜較牢固，并穩(wěn)定存在，它與減水劑的主要區(qū)別在于減水劑的表面活性作用主要發(fā)生在液、固界面2上，而引氣劑則作用在氣、液界面上。引氣劑的組分主要有：（1)松香(sngxing)樹脂類，如松香熱聚物、松香皂類；（2）烷基(wn j)苯磺酸鹽類，如烷基苯磺酸鹽、烷基苯酚聚氧乙烯醚等；（3）脂肪醇磺酸鹽類，如脂肪醇聚氧乙烯(y x)醚、脂肪醇聚氧乙烯磺酸鈉等（4）其他，如蛋白質(zhì)鹽、石油磺酸鹽等。3 聚羧酸鹽高效減水劑的制備及其作用機理3.1聚羧酸鹽高效減水劑的制備7聚羧酸鹽高性能減水劑是由帶有磺酸根、羧酸根、羥基、醚鍵

9、以及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的大分子化合物，在水溶液中，通過自由基共聚合原理合成的具有梳型結(jié)構(gòu)的高分子表面活性劑。合成聚羧酸鹽高性能減水劑所需的主要原料有：甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、烯丙基磺酸鈉、甲基丙烯酸甲酯、2丙烯酰胺基2甲基丙烯酸、甲氧基聚氧乙烯、甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烯丙基醚等。在聚合過程中可采用的引發(fā)劑為：過硫酸鹽水型引發(fā)劑、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰。鏈轉(zhuǎn)移劑有：3巰基丙酸、巰基乙酸、巰基乙醇以及異丙醇。以上試劑在試驗中合成時應(yīng)盡量選用分析純或化學(xué)純。 圖1 聚羧酸(su sun)鹽減水劑的一般分子式合成方法為：在配有電動攪拌器、溫度計、滴液裝置以及回流

10、冷凝管黨的圓底燒瓶中，通過水浴加熱的方式緩慢滴加聚合單體溶液(rngy)和引發(fā)劑溶液，在選用聚合單體時，應(yīng)充分考慮其競聚率的大小。反應(yīng)溫度可根據(jù)具體的反應(yīng)單體類型來決定，一般可以選擇7095這一溫度區(qū)間內(nèi)的溫度作為反應(yīng)(fnyng)溫度。在1h內(nèi)滴加完單體溶液，然后再在20min內(nèi)滴加殘余的引發(fā)劑溶液，最后將溫度升高5，繼續(xù)反應(yīng)1h，降溫至40后，中和出料。 圖2 聚羧酸鹽減水劑合成工藝示意圖聚羧酸鹽高性能減水劑的生產(chǎn)工藝簡單、周期短、常壓反應(yīng)、無三廢排放，是一種綠色環(huán)保的高性能減水劑。生產(chǎn)每噸液體聚羧酸鹽減水劑的耗能只有萘系減水劑的1/2左右，同時，由于原料的選擇性很大，所以在制造成本和性能

11、方面會存在者很大的差異。3.2 聚羧酸鹽高效(o xio)減水劑的優(yōu)點保坍性好，90min內(nèi)坍落度基本(jbn)不損失或損失較小。在相同的流動性情況下，對水泥凝結(jié)(nngji)時間影響較小，可很好地解決減水、引氣、緩凝、泌水等問題。聚羧酸鹽高性能減水劑可以通過調(diào)節(jié)分子結(jié)構(gòu)，制備具有特殊性能和用途的超塑化劑，如：低溫高早期強度型、零坍落度損失型、抗收縮型等。合成高分子主鏈的原料來源廣，單體通常有：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、乙酸乙烯酯、烯丙基磺酸鈉等。使用聚羧酸類減水劑，可用更多的礦渣或粉煤灰取代水泥，從而能使成本降低。分子結(jié)構(gòu)上自由度大，外加劑制造技術(shù)上可控制

12、的參數(shù)多，高性能化的潛力大。聚合途徑多樣化，如共聚、接枝、嵌段等。合成工藝比較簡單，由于不使用甲醛、萘等有害物質(zhì)，不會對環(huán)境造成污染。3.3聚羧酸鹽高效減水劑的作用機理（分散機理8）聚羧酸鹽高效減水劑是一種新型的減水劑，具有許多突出的優(yōu)點，但其作用機理目前尚未完全清楚，以下是其中一些觀點。（1）緩凝作用 聚羧酸鹽類聚合物對水泥有較為顯著的緩凝作用，主要由于羧基充當(dāng)了緩凝成分，RCOO-與Ca2+作用形成絡(luò)合物，降低溶液中的Ca2+離子濃度，延緩Ca(OH)2形成結(jié)晶，減少C-H-S凝膠的形成，延緩了水泥水化。靜電斥力(chl)作用 羧基(su j)（COOH)、羥基(qingj)(OH)、氨基

13、(NH2)、聚氧烷基（OR)n等與水親和力強的極性基團主要通過吸附、分散、潤濕、潤滑等表面活性作用，對水泥顆粒提供分散和流動性能，并通過減少水泥顆粒間摩擦阻力，降低水泥顆粒與水界面的自由能來增加新拌混凝土的和易性。同時聚羧酸類物質(zhì)吸附在水泥顆粒的表面，羧酸根離子使水泥顆粒帶上負電荷，從而使水泥顆粒之間產(chǎn)生靜電排斥作用并使水泥顆粒分散，導(dǎo)致抑制水泥漿體的凝聚傾向（DLVO理論），增大水泥顆粒與水的接觸面積，使水泥充分水化。在擴散水泥顆粒的過程中，放出凝聚體所包圍的游離水，改善了和易性，減少拌水量?；撬幔⊿O3）根靜電斥力作用較強；羧酸根離子（COO）靜電斥力作用次之；羧基（OH)和醚基(O)靜電

14、斥力作用最小。 FDN與聚羧酸鹽減水劑水泥漿以及純水泥漿的電位圖3. 圖3 電位 由圖3可知：萘系減水劑的起始電位比較大，但隨著時間的延長很快就減小，60min損失54.4%，對其水泥顆粒的分散能力變小(bin xio)，即其對水泥漿體的流動性保持能力逐漸減??；聚羧酸鹽減水劑的起始電位雖然不大，但其經(jīng)時變化比較小，60min損失僅22%，其對水泥漿體的流動性保持能力較好。(3)空間(kngjin)位阻作用9水泥(shun)顆粒表面的水化膜和減水劑與水泥水化產(chǎn)物相互作用示意圖分別見圖4、5。聚羧酸鹽減水劑吸附在水泥顆粒表面，在水泥顆粒表面形成一層有一定厚度的聚合物加強水化膜。水化膜層的強度取決于

15、覺悟的親水能力和親水側(cè)鏈的長度、親水基團的濃度。當(dāng)水泥顆?？拷?，吸附層開始重疊，即在顆粒之間產(chǎn)生斥力作用，重疊越多，斥力越大。這種由于聚合物吸附層靠近重疊而產(chǎn)生的阻止水泥顆粒接近的機械分離作用力，稱之為空間位阻斥力。具有枝鏈的共聚物高效減水劑（如交叉鏈聚丙烯酸）吸附在水泥顆粒表面，其主鏈與水泥顆粒表面相連，枝鏈則延伸進入液相形成較厚的聚合物分子吸附層，從而具有較大 圖4 水泥顆粒表面的水化膜示意圖 圖5 減水劑與水泥(shun)水化產(chǎn)物相互作用示意圖空間使阻斥力作用，所以，在摻量較小的情況下便對水泥顆粒具有顯著的分散作用。同時，聚合物親水性長側(cè)鏈在水泥礦物水化產(chǎn)物中任然可以伸展開，這樣聚羧酸鹽

16、減水劑受到水泥的水化反應(yīng)影響就小，可以長時間的保持其分散效果，使坍落度損失減小。因此，聚羧酸鹽減水劑能保持水泥漿流動度而不損失主要與水泥顆粒表面減水劑高分子吸附層的立體(lt)斥力有關(guān)，是立體排斥力保持其分散系統(tǒng)的穩(wěn)定性10。時間(shjin)和Zata電位關(guān)系聚羧酸類高效減水劑的保持分散機理可以從水泥漿拌和后的經(jīng)過實踐和Zata電位的關(guān)系來了解。一般來說，使用萘系及三聚氰胺系高性能減水劑的混凝土經(jīng)60min后坍落度損失明顯高于含聚羧酸系高效減水劑的混凝土。這主要是后者與水泥粒子的吸附模型不同，水泥粒子間高分子吸附層的作用力是立體靜電斥力，Zata電位變化小。3.4 影響聚羧酸鹽減水劑性能的因

17、素11減水劑加入混凝土中主要是吸附在水泥粒子的表面，對水泥粒子起分散作用，從而在相同混凝土流動度的情況下減少用水量，降低水灰比，提高混凝土強度。因此通過減水劑對水泥性能的影響，特別是對水泥凈漿流動度的影響，可比較直觀地得出減水劑對混凝土性能的影響。主鏈分子量對水泥(shun)凈漿流動度的影響實驗發(fā)現(xiàn)，主鏈分子量對水泥凈漿流動度產(chǎn)生很大的影響。選取相同的單體配比，采用不同的引發(fā)劑量進行(jnxng)共聚，然后接枝相同的聚氧乙烯基醚，并使之接枝率相同，得到一系列主鏈分子量不同的產(chǎn)品。研究了主鏈分子量與凈漿流動度之間的關(guān)系，結(jié)果如表1所示（減水劑摻量為水泥的0.8%）。從表中可以看出，隨著引發(fā)劑用量

18、的增多，共聚物的分子量減小，這與自由基引發(fā)聚合的一般機理相符。同時，隨著分子量的降低，水泥凈漿流動(lidng)度不斷上升，表明其對水泥粒子的分散性越來越好。這顯然是由于分子量較大時，其表面活性較低所致。（2）端羥基聚氧乙烯基醚鏈長對水泥凈漿流動度的影響 根據(jù)立體效應(yīng)理論推測，側(cè)鏈越長，減水劑的分散性越高。Mizunuma及其合作者12也提出新型高效減水劑通過提高水泥顆粒表面吸附層的厚度（從萘系減水劑的約1.8nm提高到2.8nm左右）而賦予水泥漿體良好的分散性能的觀點。在主鏈分子量相同的情況下，采用不同鏈長的端羥基聚氧乙烯基醚進行接枝反應(yīng)，并對產(chǎn)物進行了水泥凈漿流動度測試，結(jié)果如表2所示（減

19、水劑摻量為水泥的0.8%）。 從表2中可以看出，用不同聚合度的聚氧乙烯基醚制備的減水劑，對水泥凈漿流動度有較大的影響。隨著其聚合度的增加，水泥凈漿流動度增大。說明分子中支鏈越長，是分子尺寸更加擴展(kuzhn)，形成更厚的保護水膜，立體吸附層結(jié)構(gòu)更大，對水泥顆粒的分散效果更好。同時我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)側(cè)鏈長度大于10之后，流動度增加并不明顯；Hessehnk等人13也認為，當(dāng)之戀聚合度n大于12時體系處于(chy)穩(wěn)定的分散狀態(tài)。 （3）磺化度對水泥凈漿流動(lidng)度的影響表3是不同磺化度對水泥凈漿流動度的影響。由減水機理可知，磺酸基團在減水劑分子結(jié)構(gòu)中所起的作用與羧基相同，即吸附在水泥粒子表面提

20、供靜電斥力使之分散。從表中可以看出，磺化度的提高有利于減水劑對水泥粒子的分散。4 聚羧酸鹽高效減水劑在我國的應(yīng)用與發(fā)展前景聚羧酸鹽高效減水劑從首次在日本研發(fā)成功并在工程中使用以來，已經(jīng)經(jīng)歷十幾年的發(fā)展歷程，由于其具有一系列卓越的性能，所以，目前全世界普遍認為聚羧酸鹽高效減水劑將成為21世紀(jì)混凝土外加劑行業(yè)的主導(dǎo)產(chǎn)品。而且，由于聚羧酸鹽高性能減水劑的本身的可設(shè)計性很大，所以，人們有望根據(jù)聚合物分子設(shè)計的原理，通過對聚合單體的選擇、聚合工藝參數(shù)的優(yōu)化來合成性能更加優(yōu)越、價格更加合理的新型聚羧酸鹽減水劑。我國對于聚羧酸鹽高效減水劑的研究和應(yīng)用相對較晚，知道2000年以后，人們才逐漸開始認識到了聚羧酸

21、鹽減水劑的優(yōu)越性，并開始了實驗室的初步研究。但是隨著我國經(jīng)濟建設(shè)的迅猛發(fā)展以及高速鐵路、奧運工程以及大型水電項目開工建設(shè)，聚羧酸鹽減水劑已經(jīng)在我國出現(xiàn)了良好的應(yīng)用勢頭。特別在2005年，伴隨著鐵道對高速鐵路、客運專線用外加劑規(guī)定的出臺，聚羧酸鹽減水劑在這一領(lǐng)域已經(jīng)全面代替了傳統(tǒng)的的萘系減水劑。而且，其制造成本也有了一定程度的降低。目前，我國的混凝土外加劑行業(yè)在生產(chǎn)和使用聚羧酸鹽減水劑方面已經(jīng)形成了國外大公司、中外合資企業(yè)、國內(nèi)較大規(guī)模的外加劑生產(chǎn)企業(yè)三足鼎立的局勢。但總的來說，國內(nèi)自主研發(fā)的聚羧酸鹽減水劑無論是在品種的單一性方面還是產(chǎn)品的穩(wěn)定性方面，都還和國外，尤其是日本的一流(y li)企業(yè)

22、之間存在著一定的差距。從目前國內(nèi)在大型基礎(chǔ)(jch)建設(shè)方面反饋回來的意見反映，聚羧酸鹽減水劑還存在著以下幾個方面的缺陷：產(chǎn)品性能的穩(wěn)定性較差。在一定程度上，這一缺陷是由于我國的水泥品種太多、摻合料復(fù)雜、聚羧酸制備(zhbi)工藝不成熟造成的。在復(fù)配過程中，對引氣劑、消泡劑的選擇性較強。通過試配試驗及使用經(jīng)驗可以發(fā)現(xiàn)，不同廠家、不同品牌的聚羧酸鹽減水劑必須通過大量的試驗來選擇合適的引氣劑和消泡劑。這一現(xiàn)象主要由于聚羧酸鹽減水劑的合成中，對聚合活性單體的選擇性很大，不同的生產(chǎn)廠家可能聚合時使用的單體類型及合成工藝不盡相同從而使得最終合成的聚羧酸鹽減水劑在分子量、分子量分布以及鏈結(jié)構(gòu)等方面都會存在

23、著較大的差異，所以其本身的引氣性就會有很大的不同。在配制高強高性能混凝土、自密實混凝土過程中，存在著混凝土黏性太多、泵壓太高的問題(wnt)。這是由于目前國內(nèi)市場上95%以上的聚羧酸鹽產(chǎn)品，都是第一代甲基丙烯酸系的聚羧酸減水劑，其結(jié)構(gòu)上的缺陷是其在配制高強混凝土?xí)r出現(xiàn)黏性太大的基本原因。2003年，日本開發(fā)一種新型的低黏聚羧酸鹽減水劑，它可以徹底解決這一問題。5 展望(zhnwng)隨著聚羧酸鹽減水劑在高速鐵路行業(yè)的大規(guī)模使用(shyng)，以及其使用經(jīng)驗的不斷積累，相信在未來的幾年內(nèi)聚羧酸鹽高性能減水劑會迅速的進入預(yù)拌混凝土攪拌站、市政建設(shè)等一系列基礎(chǔ)工程中。同時，由于聚羧酸鹽減水劑合成原料

24、的逐步國產(chǎn)化，所以聚羧酸鹽減水劑的成本還有望進一步降低。由目前國外混凝土外加劑行業(yè)的發(fā)展?fàn)顩r來看，我國的混凝土外加劑行業(yè)將經(jīng)歷一個以萘系為主導(dǎo)，其他類型外加劑為輔助到萘系、聚羧酸系并重以及聚羧酸鹽減水劑大規(guī)模代替萘系減水劑的過程。參考文獻：1 李崇智，李永德，馮乃謙.聚羧酸系高性能減水劑的研究及其性能J.混凝土與水泥制品，2002（2）：3-6.2 李崇智，馮乃謙，李永德，等.高性能減水劑的研究現(xiàn)狀與展望J.混凝土與水泥制品，2001，28（2）：12-16.3 張恂，顧利英.國內(nèi)減水劑用兩親水性聚合物的研究進展J.膠體與聚合物，2006,24（2）：39-41.4 王子明.水泥-水-高效減水劑系統(tǒng)的界面化學(xué)(huxu)現(xiàn)象與流變性能D.北京：北京工業(yè)大學(xué)，2006.5 左彥峰.王棟民，吳紹祖.交聯(lián)型聚羧酸(su sun)系超塑化劑（Copoca 202)對新拌混凝土性能的影響C/中國硅酸鹽學(xué)會年會論文集（下）北京，2003:418-424.6 楊伯科.混凝土實用技術(shù)手冊k.長春(chn chn)：吉林工業(yè)出版社，1998.7 王棟民，熊衛(wèi)峰，左彥峰，武增禮，王振華.聚羧酸鹽高性能減水劑的制備、作用機理及應(yīng)用現(xiàn)狀C/中國礦業(yè)大學(xué)混凝土與環(huán)境材料研究所（北京），2008.8 熊衛(wèi)峰，王棟民，等.聚羧酸梳型共聚物的合成及分散性能研究C/聚羧酸系高