物理化學(xué)物化a2合集11

1、第十一章 化學(xué)動力學(xué)化學(xué)熱力學(xué) -研究物質(zhì)變化過程的能量效應(yīng)及過程的方向與限度，即有關(guān)平衡的規(guī)律解決物質(zhì)變化過程的可能性化學(xué)動力學(xué)-研究完成該過程所需要的時(shí)間以及實(shí)現(xiàn)這一過程的具體步驟，即有關(guān)速率的規(guī)律解決如何把這種可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性。 1. 掌握零級、一級、二級和 n 級反應(yīng)速率方程的積分形式，給出了各級反應(yīng)的特征(直線關(guān)系，半衰期等)； 2. 理解確定速率方程的方法：嘗試法、半衰期法、初始速率法及隔離法等。 3. 掌握速率常數(shù)對溫度的依賴關(guān)系-阿倫尼烏斯方程以及活化能的簡單計(jì)算。 4. 理解典型的復(fù)合反應(yīng) (所涉及反應(yīng)均為一級)對行反應(yīng)、平行反應(yīng)及連串反應(yīng)的速率方程?；疽?5. 掌握選取

2、控制步驟法、平衡態(tài)近似法及穩(wěn)態(tài)近似法等，并將之應(yīng)用于給定反應(yīng)機(jī)理速率方程的推導(dǎo)。 6. 了解鏈反應(yīng)(單鏈反應(yīng)，支鏈反應(yīng))的特征及速率方程的推導(dǎo)。 7. 了解氣體反應(yīng)的碰撞理論和過渡態(tài)理論。 8. 簡單了解光化學(xué)、催化作用等。11.1 化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率及速率方程1反應(yīng)速率的定義反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式：依時(shí)計(jì)量學(xué)反應(yīng)非依時(shí)計(jì)量學(xué)反應(yīng)反應(yīng)步驟中存在著中間物，而且隨反應(yīng)的進(jìn)行，中間物的濃度逐漸增加，則此類反應(yīng)隨中間物濃度逐漸積累，將不符合總的計(jì)量式.反應(yīng)不存在中間物，或雖有中間物，但其濃度甚微可忽略不計(jì)，則此類反應(yīng)的反應(yīng)物和產(chǎn)物將在整個(gè)反應(yīng)過程中均符合一定的計(jì)量關(guān)系復(fù)雜反應(yīng)簡單反應(yīng)對于非依時(shí)計(jì)量學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)

3、化速率：單位： (基于濃度的)反應(yīng)速率：單位： 恒容反應(yīng)的反應(yīng)速率 (V 為常數(shù))：特點(diǎn)： 與反應(yīng)組分 B 的選取無關(guān)，但與計(jì)量式寫法有關(guān)；反應(yīng)計(jì)量方程式確定，v就確定唯一值； 反應(yīng)速率v總是為大于或等于零的值對反應(yīng)aA + bB yY + zZ則有：A、B的消耗速率Y、Z的生成速率反應(yīng)物的消耗速率，產(chǎn)物的生成速率與反應(yīng)速率間的關(guān)系：對于反應(yīng) 2NO2 = 2NO + O2，其反應(yīng)速率表達(dá)式為（ D ）恒溫、恒容氣相反應(yīng)由于 2. 基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)分子水平上的反應(yīng)作用稱為基元反應(yīng)。例如氣相反應(yīng) ，包含下列簡單反應(yīng)步驟：反應(yīng)機(jī)理中每一個(gè)步驟均為一個(gè)基元反應(yīng)，但是總反應(yīng)為非基元反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理(

4、或反應(yīng)歷程) 化學(xué)反應(yīng)方程，一般都屬于化學(xué)計(jì)量方程，都是非基元反應(yīng)?；磻?yīng)按反應(yīng)分子數(shù)分類：反應(yīng)分子數(shù)：基元反應(yīng)方程式中各反應(yīng)物分子個(gè)數(shù)之和注意：1. 目前還沒有發(fā)現(xiàn)大于三分子的基元反應(yīng)； 2. 只有基元反應(yīng)才有反應(yīng)分子數(shù)，即單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)及三分子反應(yīng)都是指基元反應(yīng)。 3. 基元反應(yīng)的速率方程質(zhì)量作用定律 對于基元反應(yīng)其速率方程反應(yīng)速率常數(shù)基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比，其中各反應(yīng)物濃度的冪指數(shù)為反應(yīng)方程中相應(yīng)組分的計(jì)量系數(shù)?；磻?yīng)的質(zhì)量作用定律 溫度一定，反應(yīng)速率常數(shù)k為一定值，與濃度無關(guān)。 質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)。對于非基元反應(yīng)，只能對其反應(yīng)機(jī)理中的每一個(gè)

5、基元反應(yīng)應(yīng)用質(zhì)量作用定律。注意：例如：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)速率一個(gè)物質(zhì)同時(shí)出現(xiàn)在兩個(gè)或兩個(gè)以上的基元反應(yīng)中，其凈的消耗速率或凈的生成速率是這幾個(gè)基元反應(yīng)的總和。非基元反應(yīng)4化學(xué)反應(yīng)速率方程的一般形式，反應(yīng)級數(shù)常見速率方程形式：反應(yīng)分級數(shù)反應(yīng)速率常數(shù)反應(yīng)速率常數(shù) k 的單位：注意： 對基元反應(yīng)可以應(yīng)用質(zhì)量作用定律、反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級數(shù)；只有一級反應(yīng)、二級反應(yīng)和三級反應(yīng)三種。 對非基元反應(yīng)不能應(yīng)用質(zhì)量作用定律和反應(yīng)分子數(shù)，但能用反應(yīng)級數(shù)；而且反應(yīng)分級數(shù)(級數(shù))與組分的計(jì)量系數(shù)無關(guān)；一般為零、整數(shù)或半整數(shù)(正或負(fù))。 反應(yīng)級數(shù)適用于任何反應(yīng)，包括基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)例如，對反應(yīng)速率方程為不能應(yīng)用

6、反應(yīng)級數(shù)概念。 某些反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物之一的濃度很大，在反應(yīng)過程中其濃度基本不變，則表現(xiàn)出的級數(shù)將有所改變。 對于速率方程不滿足上面一般形式的反應(yīng)，不能應(yīng)用反應(yīng)級數(shù)的概念。2）反應(yīng)分子數(shù)與計(jì)量系數(shù)的絕對值一致；1）反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)通常是一致的；3）級數(shù)=1，2，3 正整數(shù)。對基元反應(yīng)：對非基元反應(yīng)：1）無反應(yīng)分子數(shù)概念；2）反應(yīng)級數(shù)與計(jì)量系數(shù)無關(guān)，由實(shí)驗(yàn)測定；3）級數(shù)可為0、正、負(fù)、分?jǐn)?shù)。反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的區(qū)別：5用氣體組分的分壓表示的速率方程以反應(yīng) 為例反應(yīng)級數(shù)為n，設(shè) A 的消耗速率方程為由于 ，因此1. 關(guān)于反應(yīng)級數(shù)的各種說法中正確的是(A) 只有基元反應(yīng)的級數(shù)是正整數(shù)(B) 反應(yīng)級數(shù)不會小于零(C) 反應(yīng)總級數(shù)一定大于對任一反應(yīng)物的分級數(shù)(D) 反應(yīng)級數(shù)都可通過實(shí)驗(yàn)來確定 2. 雙分子反應(yīng)