分析化學(xué)習(xí)題答案_下冊_第三版高等教育出版社_華中師范大學(xué)_陜西師范大學(xué)_東北師范大學(xué)_編(共38頁)

1、第三章 紫外可見(kjin)吸收光譜法1、已知丙酮(bn tn)的正己烷溶液的兩個吸收峰 138nm 和279nm 分別(fnbi)屬于*躍遷和n*躍遷，試計(jì)算、n、*軌道間的能量差，并分別以電子伏特（ev），焦耳（J）表示。 解：對于*躍遷，1138nm1.38107m 則CC/1=3108/1.38107=2.171015s-1則E=hv=6.6210-342.171015=1.4410-18J E=hv=4.13610152.1710158.98ev對于n*躍遷，2279nm2.79107m則CC/1=3108/2.79107=1.081015s-1則E=hv=6.6210-341.08

2、1015=7.1210-19J E=hv=4.13610151.0810154.47ev 答：*躍遷的能量差為1.4410-18J，合8.98ev；n*躍遷的能量差為7.1210-19J，合4.47ev。3、作為苯環(huán)的取代基，NH3不具有助色作用，NH2卻具有助色作用；DH的助色作用明顯小于O。試說明原因。 答：助色團(tuán)中至少要有一對非鍵電子n，這樣才能與苯環(huán)上的電子相互作用產(chǎn)生助色作用，由于NH2中還有一對非鍵n電子，因此有助色作用，而形成NH3基團(tuán)時，非鍵n電子消失了，則助色作用也就隨之消失了。由于氧負(fù)離子O中的非鍵n電子比羥基中的氧原子多了一對，因此其助色作用更為顯著。4、鉻黑T在PH6時

3、為紅色（515nm），在PH7時為藍(lán)色（615nm）， PH9.5時與Mg2形成的螯合物為紫紅色（542nm），試從吸收光譜產(chǎn)生機(jī)理上給予解釋。（參考書P23） 解: 由于鉻黑T在PH6、PH7、PH9.5時其最大吸收波長均在可見光波長范圍內(nèi)，因此所得的化合物有顏色，呈吸收波長的互補(bǔ)色。由于當(dāng)PH6到PH7到PH9.5試，最大吸收波長有515nm到615nm到542nm，吸收峰先紅移后藍(lán)移，因此鉻黑T在PH6時為紅色，PH7時為藍(lán)色，PH9.5時為紫紅色。5、4甲基戊烯酮有兩種異構(gòu)體： （左圖） 和實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)(fxin)一種異構(gòu)體在235nm處有一強(qiáng)吸收(xshu)峰（K1000L mol1 c

4、m1），另一種(y zhn)異構(gòu)體在220nm以后沒有強(qiáng)吸收峰，試判斷具有前一種紫外吸收特征的是哪種異構(gòu)體。 解：有紫外光譜分析可知，若在210250nm有強(qiáng)吸收，則表示含有共軛雙鍵，因此，由于在235nm處有一強(qiáng)吸收，則表明其結(jié)構(gòu)含有共軛雙鍵，因此這種異構(gòu)體應(yīng)為 （左圖） 。若在220280nm范圍內(nèi)無吸收，可推斷化合物不含苯環(huán)、共軛雙鍵、酮基、醛基、溴和碘，由于另一種異構(gòu)體在220nm以后沒有強(qiáng)吸收，則此化合物不含共軛雙鍵，因此應(yīng)為：第四章 紅外吸收光譜法3、CO的紅外吸收光譜(x shu un p)在2170cm-1處有一振動(zhndng)吸收峰。試求CO鍵的力常數(shù)。解：根據(jù)(gnj)

5、 則 其中=1.141023g=1.141026Kg則=(23.1431082.17105)21.141026=1905N/m=19.05N/cm答：CO鍵的力常數(shù)19.05 N /cm。5、指出下列各種振動形式中，哪些是紅外活性振動，哪些是非紅外活性振動。 分子結(jié)構(gòu) 振動形式（1） CH3CH3 （CC）（2） CH3CCl3 （CC）（3） SO2 s,as（4） (a) (CH) (b) (CH) (c) W(CH) (d)(CH) 解：只有發(fā)生使偶極矩有變化的振動才能吸收紅外輻射，即才是紅外活性的，否則為紅外非活性的。也即只有不對稱的振動形式才是紅外活性的，對稱的振動則為紅外非活性的。

6、因此，上述結(jié)構(gòu)中：紅外活性振動有：（2）CH3CCl3 （CC） （3）SO2 s, as （伸縮振動）（4） 中的(a) (CH)、 (c) W(CH)非紅外活性的有：（1） CH3CH3 (CH) （4） 中的(b) (CH) (d)(CH)，6、和 是同分異構(gòu)體，試分析兩者紅外光譜(gungp)的差異。答：由于(yuy)中含有(hn yu)一個OH基團(tuán)，因此在紅外光譜中有一強(qiáng)吸收峰在37003100cm-1，且此分子中含有一個C=C雙鍵，因此在16801620cm-1也有一較弱的吸收峰。 紅外光譜中有2個特征峰，而中只含有一個C=O特征官能團(tuán)，因此反映在紅外光譜中則在18501600cm

7、-1有一強(qiáng)吸收峰，即的紅外光譜只有一個特征吸收峰7、化合物的分子式為C3H6O2，紅外光譜如411所示。解析改化合物的結(jié)構(gòu)。答：由于化合物的分子式C3H6O2符合通式CnH2nO2，根據(jù)我們所學(xué)知識可初步判斷此化合物為酸或者酯。由于譜帶在1730cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，此處落于C=O的18501600cm-1的振動區(qū)間，因此可判斷改化合物含有C=O官能團(tuán)。1730cm-1處的吸收峰表明此物質(zhì)為飽和酯峰。圖表在13001000cm-1范圍內(nèi)也有一系列特征吸收峰，特別在1200cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，符合CO的振動范圍，因此可判斷改化合物含有CO鍵。圖譜中在2820，2720cm-1處含有吸收峰，

8、符合CH3,CH2對稱伸縮范圍，因此可判斷化合物中含有CH3基團(tuán)和CH2基團(tuán)。綜上所述，此化合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為：COHOH2CCH3第六章 原子發(fā)射光譜法何謂共振線、靈敏線、最后線和分析線？它們之間有什么聯(lián)系？答：以基態(tài)為躍遷低能級的光譜線稱為共振線；靈敏線是指元素特征光譜中強(qiáng)度較大的譜線，通常是具有較低激發(fā)電位和較大躍遷概率的共振線；最后線是指試樣中被測元素含量或濃度逐漸減小時而最后消失的譜線，最后線往往就是最靈敏線；分析線是分析過程中所使用的譜線，是元素的靈敏線。解釋下列名詞：（1）原子線和離子線； （2）等離子體及ICP炬；（3）弧焰溫度和電極頭溫度； （4）譜線的自吸和自蝕；（5）反射光

9、柵和光柵常數(shù)； （6）線色散率和分辨率；（7）閃耀角和閃耀波長； （8）譜線的強(qiáng)度和黑度；（9）內(nèi)標(biāo)線和分析線對； （10）標(biāo)準(zhǔn)加入法。答：（1）原子線是原子被激發(fā)所發(fā)射的譜線；離子線是離子被激發(fā)所發(fā)射的譜線。（2）近代(jndi)物理學(xué)中，把電離度（）大于0.1 、其正負(fù)電荷相等的電離(dinl)氣體稱為等離子體；ICP炬是指高頻電能通過電感（感應(yīng)線圈）耦合到等離子體所得到的外觀上類似火焰的高頻放電光源。（3）弧焰溫度即為激發(fā)溫度，電極(dinj)頭溫度即為蒸發(fā)溫度。（4）當(dāng)原子發(fā)射的輻射從弧焰中心穿過弧層射出時，被其自身的基態(tài)原子所吸收而使譜線中心強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象稱為譜線的自吸；自吸嚴(yán)重時會

10、使譜線從中央一分為二，這種現(xiàn)象稱為自蝕。（5）在光學(xué)玻璃或金屬高拋光表面上，準(zhǔn)確地刻制出許多等寬、等距、平行的具有反射面的刻痕，稱為反射光柵；光柵常數(shù)是相鄰兩刻痕間的距離，即為光柵刻痕密度b（mm1）的倒數(shù)。（6）線色散率表示具有單位波長差的兩條譜線在焦平面上分開的距離；分辨率是根據(jù)瑞利準(zhǔn)則分辨清楚兩條相鄰光譜線的能力。（7）閃耀光柵刻痕小反射面與光柵平面的夾角i稱為閃耀角；閃耀角所對應(yīng)輻射能量最大的波長稱為閃耀波長。（8）譜線的強(qiáng)度常用輻射強(qiáng)度I（Js1m3）表示，即單位體積的輻射功率，是群體光子輻射總能量的反映；譜線的黑度S是譜線透射比倒數(shù)的對數(shù)。（9）在基體元素（或定量加入的其它元素）的

11、譜線中選一條譜線為比較線，又稱為內(nèi)標(biāo)線。在被測定元素的譜線中選一條靈敏線作為分析線，所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線組成分析線對。（10）標(biāo)準(zhǔn)加入法是當(dāng)測定的元素含量很低時，或者試樣基體組成復(fù)雜、未知時，通過加入已知的不同量或不同濃度的待測元素的標(biāo)樣或標(biāo)準(zhǔn)溶液來測定待測元素含量的方法。推導(dǎo)出原子線和離子線強(qiáng)度與原子總密度的關(guān)系式，并討論影響譜線強(qiáng)度的主要因素。答：，影響譜線強(qiáng)度的主要因素有（1）激發(fā)電位（Ei），與譜線強(qiáng)度是負(fù)指數(shù)關(guān)系，Ei越低，譜線強(qiáng)度越大；（2）躍遷幾率（Aij），與譜線強(qiáng)度成正比；（3）統(tǒng)計(jì)權(quán)重g，與譜線強(qiáng)度成正比；（4）原子總密度（N），與譜線強(qiáng)度成正比；（5）激發(fā)溫度，主要影響

12、電離度，存在最佳激發(fā)溫度。譜線自吸對光譜定量分析有何影響？答：在光譜定量分析中，自吸現(xiàn)象的出現(xiàn)，將嚴(yán)重影響譜線的強(qiáng)度，限制可分析的含量范圍。激發(fā)光源的作用是什么？對其性能有何具體要求？答：激發(fā)光源的作用是提供試樣蒸發(fā)、解離和激發(fā)所需要的能量，并產(chǎn)生輻射信號；對激發(fā)光源的要求是：激發(fā)能力強(qiáng)，靈敏度高，穩(wěn)定性好，結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，使用安全。常用的激發(fā)光源有哪幾種類型？簡述工作原理和基本特點(diǎn)。答：目前常用的激發(fā)光源有（1）直流電弧光源，其工作原理是：直流電弧被高頻引燃裝置引燃，陰極產(chǎn)生熱電子發(fā)射，電子在電場作用下高速奔向陽極，熾熱的陽極斑使試樣蒸發(fā)、解離，解離的氣態(tài)原子與電子碰撞激發(fā)并電離，形成的

13、正離子撞擊陰極，陰極不斷發(fā)射電子，這樣電極間形成等離子體，并維持電弧放電，氣態(tài)原子、離子與等離子體中其它粒子碰撞激發(fā)，產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜；其特點(diǎn)是，電極溫度高，分析的絕對靈敏度高，電弧溫度一般可達(dá)40007000 K，激發(fā)能力強(qiáng)，但放電的穩(wěn)定性差，定量分析的精密度不高，適用于礦物和難揮發(fā)試樣的定性、半定量及痕量元素的分析。（2）低壓交流電弧光源，其工作原理是：為了維持交流電弧放電，發(fā)生器由高頻高壓引燃電路和低壓電弧電路組成。電源接通后，高頻高壓電路使分析間隙的空氣電離，形成等離子氣體導(dǎo)電通道，引燃電弧。同時，低壓交流電經(jīng)低頻低壓電弧電路在分析間隙產(chǎn)生電弧放電。隨著分析間隙電流增大，出現(xiàn)明

14、顯的電壓降，當(dāng)電壓降低于維持放電所需電壓使，電弧即熄滅。每交流半周都以相同步驟用高頻高壓電流引燃一次，反復(fù)進(jìn)行此過程可使低壓交流電弧維持不滅。其特點(diǎn)是：弧焰溫度可達(dá)40008000 K，激發(fā)能力強(qiáng)，但電極溫度低，其蒸發(fā)能力稍差，光源穩(wěn)定性較好，定量分析的精密度較高，廣泛用于金屬、合金(hjn)中低含量元素的定量分析。（3）高壓火花光源，其工作(gngzu)原理是：高壓火花發(fā)生器使電容器儲存很高的能量，產(chǎn)生很大電流密度的火花放電，放電后的電容器的兩端電壓下降，在交流電第二個半周時，電容器又重新充電、再放電。反復(fù)進(jìn)行充電、放電以維持火花持續(xù)放電。其特點(diǎn)是：電極溫度低，靈敏度低，火花溫度高，可激發(fā)難

15、激發(fā)元素，光源穩(wěn)定性好，適用于低熔點(diǎn)金屬和合金的定量分析。（4）電感耦合等離子體光源，其工作原理是：用高頻火花引燃時，部分Ar工作氣體被電離(dinl)，產(chǎn)生的電子和氬離子在高頻電磁場中被加速，它們與中性原子碰撞，使更多的工作氣體電離，形成等離子體氣體。導(dǎo)電的等離子體氣體在磁場作用下感生出的強(qiáng)大的感生電流產(chǎn)生大量的熱能又將等離子體加熱，使其溫度達(dá)到1104 K，形成ICP放電。當(dāng)霧化器產(chǎn)生的氣溶膠被載氣導(dǎo)入ICP炬中時，試樣被蒸發(fā)、解離、電離和激發(fā)，產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。其特點(diǎn)是：激發(fā)溫度高，一般在50008000 K，利于難激發(fā)元素的激發(fā)，對各元素有很高的靈敏度和很低的檢出限，ICP炬放電穩(wěn)定性

16、很好，分析的精密度高，ICP光源的自吸效應(yīng)小，可用于痕量組分元素的測定，但儀器價(jià)格貴，等離子工作氣體的費(fèi)用較高，對非金屬元素的測定靈敏度較低。分析下列試樣應(yīng)選用何種光源？（1）礦石中元素的定性和半定量分析；（2）銅合金中的錫（）；（3）鋼中的猛（）；（4）污水中的Cr、Cu、Fe、Pb、V的定量分析；（5）人發(fā)中Cu、Mn、Zn、Cd、Pb的定量分析。答：（1）直流電弧光源；（2）低壓交流電弧光源；（3）低壓交流電弧光源；（4）電感耦合等離子體（ICP）光源；（5）電感耦合等離子體（ICP）光源。簡述ICP光源的工作原理及其分析性能。答：其工作原理是：用高頻火花引燃時，部分Ar工作氣體被電離，

17、產(chǎn)生的電子和氬離子在高頻電磁場中被加速，它們與中性原子碰撞，使更多的工作氣體電離，形成等離子體氣體。導(dǎo)電的等離子體氣體在磁場作用下感生出的強(qiáng)大的感生電流產(chǎn)生大量的熱能又將等離子體加熱，使其溫度達(dá)到1104 K，形成ICP放電。當(dāng)霧化器產(chǎn)生的氣溶膠被載氣導(dǎo)入ICP炬中時，試樣被蒸發(fā)、解離、電離和激發(fā)，產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。其分析性能是：激發(fā)溫度高，一般在50008000 K，利于難激發(fā)元素的激發(fā)，對各元素有很高的靈敏度和很低的檢出限，ICP炬放電穩(wěn)定性很好，分析的精密度高，ICP光源的自吸效應(yīng)小，可用于痕量組分元素的測定，但儀器價(jià)格貴，等離子工作氣體的費(fèi)用較高，對非金屬元素的測定靈敏度較低。簡述IC

18、P光源(gungyun)中元素被激發(fā)的機(jī)理。答：在ICP放電(fng din)中，除了有很高粒子密度的電子和氬離子外，還有很高密度的亞穩(wěn)態(tài)氬原子，它是由較高能態(tài)的氬原子通過光輻射或與電子碰撞產(chǎn)生 這樣，在ArICP中，被測定物質(zhì)的原子（M）的激發(fā)和電離除了與電子(dinz)、氬離子碰撞激發(fā)、電離外，還與激發(fā)態(tài)氬粒子（Ar*、Arm）發(fā)生碰撞電離。在在ArICP放電中，被測定物質(zhì)的原子和離子的激發(fā)模型可歸納為（1）與電子碰撞熱激發(fā) （2）離子電子復(fù)合 （3）潘寧電離激發(fā) （4）電荷轉(zhuǎn)移激發(fā) （5）輻射激發(fā) 反應(yīng)式中M*、M+、M+*分別代表被測定元素的激發(fā)態(tài)原子、離子和激發(fā)態(tài)離子。光譜儀由哪幾個

19、基本部分組成？各部分的主要作用是什么？答：光譜儀基本上都由四個部分組成：（1）照明系統(tǒng)，主要作用是使光源發(fā)射的光均勻而有效地照明入射狹縫，使感光板上的譜線黑度均勻；（2）準(zhǔn)光系統(tǒng)，主要作用是使不平行的復(fù)合光變成平行光投射到色散棱鏡上；（3）色散系統(tǒng)，主要作用是將入射光色散成光譜；（4）記錄系統(tǒng)，主要作用是把色散后的元素光譜記錄在感光板上。乳劑特性曲線在光譜定量分析中有何作用？答：（1）了解感光板的性質(zhì)；（2）選擇合適的曝光時間；（3）選擇合適的濃度范圍；（4）由S值推算lgI。簡述(jin sh)光柵色散原理。答：光柵的色散原理是光在刻痕小反射面上的衍射和衍射光的干涉作用。一束(y sh)均勻

20、的平行光射到平面光柵上，光就在光柵每條刻痕的小反射面上產(chǎn)生衍射光，各條刻痕同一波長的衍射光方向一致，經(jīng)物鏡聚合并在焦平面上發(fā)生干涉。衍射光相互干涉的結(jié)果，使光程差與衍射光波長成整數(shù)倍的光波互相加強(qiáng)，得到亮條紋，即該波長單色光的譜線。簡述光譜定性分析基本(jbn)原理和基本方法。答：由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，在激發(fā)光源的作用下，可以得到各種元素的一系列特征譜線。在光譜定性分析中，一般只要在試樣光譜中鑒別出23條元素的靈敏線，就可以確定試樣中是否存在被測元素。通常采用兩種方法：（1）標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法，又叫鐵光譜比較法，定性分析時，將純鐵和試樣并列攝譜于同一感光板上。將譜板在映譜儀上放大20倍，使

21、純鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上鐵光譜重合，若試樣光譜上某些譜線和圖譜上某些元素譜線重合，就可確定譜線的波長及所代表的元素。這種方法可同時進(jìn)行多種元素的定性分析。（2）標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法，定性分析時將元素的純物質(zhì)與試樣并列攝譜于同一感光板上。在映譜儀上以這些元素純物質(zhì)所出現(xiàn)的光譜線于試樣中所出現(xiàn)的譜線進(jìn)行比較，如果試樣光譜中有譜線與這些元素純物質(zhì)光譜出現(xiàn)在同一波長位置，說明試樣中存在這些元素。這種方法只適用于定性分析少數(shù)幾種純物質(zhì)比較容易得到的指定元素。簡述內(nèi)標(biāo)法基本原理和為什么要使用內(nèi)標(biāo)法。答：內(nèi)標(biāo)法是通過測量譜線相對強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的方法。通常在被測定元素的譜線中選一條靈敏線作為分析線，在基體元素（

22、或定量加入的其它元素）的譜線中選一條譜線為比較線，又稱為內(nèi)標(biāo)線。分析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對強(qiáng)度的比值稱為分析線對的相對強(qiáng)度。在工作條件相對變化時，分析線對兩譜線的絕對強(qiáng)度均有變化，但對分析線對的相對強(qiáng)度影響不大，因此可準(zhǔn)確地測定元素的含量。從光譜定量分析公式，可知譜線強(qiáng)度I與元素的濃度有關(guān)，還受到許多因素的影響，而內(nèi)標(biāo)法可消除工作條件變化等大部分因素帶來的影響。選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對的原則是什么？答：（1）內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的蒸發(fā)特性應(yīng)該相近，這樣可使電極溫度的變化對譜線的相對強(qiáng)度的影響較小。（2）內(nèi)標(biāo)元素可以是基體元素，也可以是外加元素，但其含量必須固定。（3）分析線與內(nèi)標(biāo)線的激發(fā)電位和電離電位應(yīng)

23、盡量接近，以使它們的相對強(qiáng)度不受激發(fā)條件改變的影響。（4）分析線對的波長、強(qiáng)度也應(yīng)盡量接近，以減少測定誤差。（5）分析線對應(yīng)無干擾、無自吸，光譜背景也應(yīng)盡量小。下列光譜定量關(guān)系式分別在什么情況下使用？（1） （2）（3） （4）（5）答：（1）應(yīng)用于被測元素含量很低時的絕對強(qiáng)度法光譜定量分析；（2）采用(ciyng)內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行元素的定量分析時。（3）在用攝譜法進(jìn)行定量分析時；（4）采用光電直讀光譜進(jìn)行定量分析時；（5）采用光電直讀光譜分析內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析時。討論并繪出下列(xili)函數(shù)的一般圖象。（1），S 譜線黑度，H 曝光(bo gung)量； （2），I 譜線強(qiáng)度；（3），T 激發(fā)溫

24、度； （4），c 被測定元素的含量；（5）， S 分析線對黑度差； （6）， cs 加入的標(biāo)準(zhǔn)量。答：對應(yīng)的關(guān)系式分別為（1）； （2）；（3）； （4）；（5）； （6）繪圖略。已知光柵刻痕密度為1200 mm1，當(dāng)入射光垂直入射時（ 0），求波長為300 nm的光在一級光譜中的衍射角 為多少度。解：已知光柵公式 ， 0，代入公式得，已知光柵刻痕密度為1200 mm1，暗箱物鏡的焦距為1 m，求使用一級和二級衍射光譜時，光柵光譜儀的倒線色散率。解：已知 ，代入公式可得，；，某光柵光譜儀的光柵刻痕密度為2400 mm1，光柵寬度為50 mm，求此光譜儀對一級光譜的理論分辨率。該光譜儀能否將Nb

25、 309.418 nm 與Al 309.271 nm兩譜線分開？為什么？解： 7.112.解： 13.解：第十二章 色譜分析(s p fn x)法1簡要說明氣相色譜法的分離(fnl)原理。答：利用不同物質(zhì)在固定(gdng)相和流動相中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對移動時，使這些物質(zhì)在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配，原來微小的分配差異產(chǎn)生了很明顯的分離效果，從而依先后順序流出色譜柱。2氣相色譜儀有哪些(nxi)主要部件，各有什么作用？答：氣相色譜儀的主要部件有：高壓氣瓶、氣化室、恒溫箱、色譜柱、檢測器。高壓氣瓶：儲存載氣。氣化室：將液體或固體試樣瞬間氣化，以保證色譜峰有較小的寬度。色譜柱：分離試樣。恒

26、溫箱：嚴(yán)格控制色譜柱的溫度。檢測器：檢測從色譜柱中流出的樣品。3試述熱導(dǎo)池檢測器及氫火焰電離檢測器的工作原理。答：熱導(dǎo)池檢測器是基于被分離組分與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同進(jìn)行檢測的，當(dāng)通過熱導(dǎo)池池體的氣體組成及濃度發(fā)生變化時，引起熱敏元件溫度的改變，由此產(chǎn)生的電阻值變化通過惠斯登電橋檢測，其檢測信號大小和組分濃度成正比。 氫火焰電離檢測器是根據(jù)含碳有機(jī)物在氫火焰中發(fā)生電離的電理而進(jìn)行檢測的。4根據(jù)速率理論方程式，討論氣相色譜操作條件的選擇。答：見課本214216頁。5試述速率理論方程式中A、B/、C三項(xiàng)的物理意義。答：A：渦流擴(kuò)散項(xiàng)，在填充色譜中，當(dāng)組分隨載氣向柱出口遷移時，碰到填充物顆粒阻礙會不斷改

27、變流動方向，使組分在氣相中形成紊亂的類似“渦流”的流動，因而引起色譜峰的變寬。 B/：分子擴(kuò)散項(xiàng)，是由于色譜柱內(nèi)沿軸向存在濃度剃度，使組分分子隨載氣遷移時自發(fā)地產(chǎn)生由高濃度向低濃度的擴(kuò)散，從而使色譜峰變寬。 C：傳質(zhì)阻力項(xiàng)。6如何選擇氣液色譜固定液？答：（1）極性組分，一般選擇非極性固定液。 （2）中等極性的組分，一般選用中等極性的固定液。 （3）強(qiáng)極性組分，選用強(qiáng)極性固定液。 （4）極性與非極性組分的混合物，一般選用極性固定液。7色譜定性和定量分析的依據(jù)是什么？各有哪些主要定性和定量方法。答：色譜定性分析的依據(jù)是：保留值。 主要的定性分析方法：（1）利用保留值與已知物對照定性。 （2）利用保

28、留值經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性。 （3）根據(jù)文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性。 色譜定量分析的依據(jù)是：被測組分的質(zhì)量與其色譜峰面積成正比。 主要的定量分析方法：（1）歸一化法。 （2）內(nèi)標(biāo)法。 （3）標(biāo)準(zhǔn)曲線法。8進(jìn)行色譜定量分析時，為什么需使用定量校正因子？何種情況下可不使用校正因子？答：見課本231頁。9進(jìn)行氣相色譜分析(s p fn x)時，其實(shí)驗(yàn)條件如下：柱溫為125，進(jìn)口(jn ku)壓力為130.0kPa，出口(ch ku)壓力為100kPa，用皂膜流量計(jì)于27測得柱出口載氣流量為29.5mLmin-1，在此溫度下的水蒸氣分壓為2.70kPa，空氣的保留時間為0.12min，試樣中某組分的保留時間為5.34mi

29、n。計(jì)算：（1）壓力校正因子j；（2）校正到柱溫柱壓下的平均載氣流量；（3）死體積V0；（4）該組分的調(diào)整保留體積。 解：（1） （2） （3） （4） 10某色譜柱長60.0cm，柱內(nèi)經(jīng)0.8cm，載氣流量為30mLmL-1，空氣、苯和甲苯的保留時間分別是0.25min，1.58min和3.43nin。計(jì)算：（1）苯的分配比；（2）柱的流動相體積Vg和固定相體積Vl（假設(shè)柱的總體積為Vg+Vl）；（3）苯的分配系數(shù)；（4）甲苯對苯的相對保留值。解：（1）（2）（3）（4）11某色譜柱的柱效能相當(dāng)于104塊理論塔板。當(dāng)所得色譜峰的保留時間為100s、1000s和104s時的峰底寬度(Wb)分別

30、是多少？假設(shè)色譜峰均為符合正態(tài)分布。 解： 12在一根色譜柱上測得某組分的調(diào)整保留(boli)時間為1.94min，峰底寬度為9.7s，假設(shè)色譜峰呈正態(tài)分布，色譜柱的長度為1m，試計(jì)算該色譜柱的有效理論塔板及有效理論塔板高度。 解： 13在一個柱效能(xionng)相當(dāng)于4200塊有效理論塔板的色譜柱上，十八烷及甲基十七烷的調(diào)整保留時間分別為15.05min及14.82min。（1）這兩個化合物在此色譜柱上的分離度是多少？（2）如果需要(xyo)分離度R=1.0，需要多少塊有效理論塔板？ 解： 14在一根3m長的色譜柱上，分析某試樣時，得到兩個組分的調(diào)整保留時間分別為13min及16min，后者的峰底寬度為1min，計(jì)算：（1）該色譜柱的有效理論塔板數(shù)；（2）兩個