人名反應(類型整理)

1、人名反應1氧化：1Baeyer-ViHiger氧化:酮過酸氧化成酯遷移規(guī)則：叔仲環(huán)己基芐伯甲基氫2Corey-Kim氧化:醇在NCS/DMF作用后，堿處理氧化成醛酮3Criegee鄰二醇裂解鄰二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物4Criegee臭氧化:烯烴臭氧化后水解成醛酮5Dakin反應:對羥基苯甲醛由堿性H2O2氧化成對二酚6Dess_Martin過碘酸酯氧化:仲醇由過碘酸酯氧化成酮7Fleming氧化:硅烷經過酸化，過酸鹽氧化，水解以后形成醇8Hooker氧化：2羥基一3烷基一1,4一醌被KMnO4氧化導致側鏈烷基失去一個亞甲基，同時羥基和烷基位置互變9Mofatt氧化(Pfitzne

2、r_Mofatt)氧化用DCC和DMSO氧化醇，形成醛酮10Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11Riley氧化:活潑亞甲基(羰基a位等)被SeO2氧化成酮12Rubottom氧化:烯醇硅烷經過m-CPBA和K2CO3處理后a羥基化13Sarett氧化:CrO3Py絡合物氧化醇成醛酮h2o2，khco3氧化成醇14Swern氧化:用(COC1)2,DMSO為試劑合Et3N淬滅的方法將醇氧化成羰基化合物15TamaoKumada氧化:烷基氟硅烷被KF，16Wacker氧化:Pd催化劑下，烯烴氧化成酮還原：1BartonMcCombie去氧反應:從相關的硫羰基體中間用nBu3SnH

3、，AIBN試劑經過自由基開裂發(fā)生醇的去氧作用2Birch還原:苯環(huán)由Na單質合液胺條件下形成環(huán)內二烯烴(帶供電子基團的苯環(huán)：雙鍵連接取代基；帶吸電子基團的苯環(huán)，取代基在烯丙位。)3Brown硼氫化:烯烴和硼烷加成產生的有機硼烷經過堿性H2O2氧化得到醇4Cannizzaro歧化:堿在芳香醛，甲醛或者其他無a氫的脂肪氫之間發(fā)生氧化還原反應給出醇和酸5Clemmensen還原:用鋅汞齊和氯化氫將醛酮還原為亞甲基化合物6CoreyBakshiShibata(CBS)還原：酮在手性惡唑硼烷催化下的立體選擇性還原8Gribble二芳基7Gribble吲哚還原:用NaBH4直接還原會導致N烷基化，NaBH

4、3CN在冰醋酸當中還原吲哚雙鍵可以解決還原.用NaBH4在三氟乙酸中還原二芳基酮和二芳基甲醇為二芳基甲烷，也可以應用于二雜芳環(huán)酮和醇的還原9Luche還原:烯酮在NaBH4CeCl3下發(fā)生1,2還原形成烯丙位取代烯醇10McFadyenStevens還原:?；交酋ｋ掠脡A處理成醛11MeerweinPonndorfVerley還原:用Al(OPr)3/PrOH體系將酮還原為醇12Midland還原:用B3a蒎烯一9BBN對酮進行不對稱還原13Noyori不對稱氫化.羰基在Ru(II)BINAP絡合物催化下發(fā)生不對稱氫化還原14Rosenmund還原:用BaSO4/毒化Pd催化劑將酰氯氫化成醛，

5、如催化劑未被毒化，會氫化為醇15WolffKishner黃鳴龍還原:用堿性肼將羰基還原為亞甲基成烯反應：1Boord反應:B-鹵代烷氧基與Zn作用生成烯烴2Chugaev消除:黃原酸酯熱消除成烯3Cope消除:胺的氧化物熱消除成烯烴4Corey-Winterolefin烯烴合成:鄰二醇經1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦處理轉化為相應的烯5Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烴用溴仿以及烷氧化物處理以后生成同碳二溴環(huán)丙烷再反應生成丙二烯6Horner-Wadsworth-Emmons反應:從醛合磷酸酯生成烯烴.副產物為水溶性磷酸鹽，故以后處理較相應的Witting反應簡單的多7Jul

6、ia-Lythgoe成烯反應:從砜合醛生成(E)-烯烴8Peterson成烯反應:從a-硅基碳負離子合羰基化合物生成烯烴.也成為含硅的Witting反應9Ramberg-Backund烯烴合成:A鹵代砜用堿處理生成烯烴10Witting反應:羰基用膦葉立德變成烯烴11Zaitsev消除:E2消除帶來更多取代的烯烴人名反應2偶聯(lián)反應Cadiot-Chodkiewicz偶聯(lián):從炔基鹵和炔基酮合成雙炔衍生物CastroStephens偶聯(lián):芳基炔合成，同Cadiot-Chodkiewicz偶聯(lián)Eglinton反應:終端炔烴在化學計量(常常過量)Cu(Oac)2促進下發(fā)生的氧化偶聯(lián)反應Eschenmo

7、ser偶聯(lián):從硫酰胺和烷基鹵生成烯胺Glaser偶聯(lián):Cu催化終端炔烴的氧化自偶聯(lián)GombergBachmann偶聯(lián):堿促進下芳基重氮鹽和一個芳烴之間經自由基偶聯(lián)生成二芳基化合物Heck反應:Pb催化的有機鹵代物或者三氟磺酸酯和烯烴之間的偶聯(lián)反應雜芳基Heck反應:發(fā)生在雜芳基受體上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子內或者分子間Heck反應Hyama交叉偶聯(lián)反應Pb催化有機硅和有機鹵代物或者三氟磺酸酯等在諸如F或者0H之類的活化劑Pd(Ph3P)4,TBAF催化劑存在下發(fā)生的交叉偶聯(lián)反應Kumada交叉偶聯(lián)(Kharasch交叉偶聯(lián)):Ni和Pd催化下，格氏試劑和

8、一個有機鹵代物或者三氟磺酸酯之間的交叉偶聯(lián)Liebeskind_Srogl偶聯(lián)硫酸酯和有機硼酸之間經過Pd催化發(fā)生交叉偶聯(lián)生成酮McMurry偶聯(lián):羰基用低價Ti,如TiCl3/LiAlH4產生的Ti(0)處理得到雙鍵，反應是一個單電子過程Negishi交叉偶聯(lián):Pd催化的有機Zn和有機鹵代物，三氟磺酸酯等之間發(fā)生的交叉偶聯(lián)反應Sonogashira反應:Pd/Cu催化的有機鹵和端基炔烴之間的交叉偶聯(lián)反應Stille偶聯(lián):Pd催化的有機Sn和有機鹵，三氟磺酸酯之間的交叉偶聯(lián)反應Stille_Kelly偶聯(lián):雙Sn試劑進行Pd催化下二芳基鹵代物的分子交叉偶聯(lián)Suzuki偶聯(lián):Pd催化下的有機硼烷

9、和有機鹵，三氟磺酸酯在堿存在下發(fā)生的交叉偶聯(lián)Ullmann反應:芳基碘代物在Cu存在下的自偶聯(lián)反應Wurtz反應:烷基鹵經Na或Mg金屬處理后形成碳碳單鍵Ymada偶聯(lián)試劑:用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸縮合反應：Aldol縮合:羰基和一個烯醇負離子或一個烯醇的縮合Blaise反應:腈和a鹵代酯和Zn反應得到B酮酯Benzoin縮合:芳香醛經CN催化為安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反應:羰基化合物和脂肪族重氮化物反應給出同系化的酮Claisen縮合:酯在堿催化下縮合為B酮酯Corey-Fuchs反應:醛發(fā)生一碳同系化生成二溴烯

10、烴，然后用BuLi處理生成終端炔烴Darzen縮水甘油酸酯縮合:堿催化下從a鹵代酯和羰基化合物生成a,B環(huán)氧酯（縮水甘油醛）Dieckmann縮合:分子內的Claisen縮合Evansaldol反應:用Evans手性鰲合劑,即?；鶒哼蛲M行不對稱醇醛縮合Guareschi-Thorpe縮合（2吡啶酮合成）：氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2吡啶酮Henry硝醇反應:醛和有硝基烷烴在堿作用下去質子化產生氮酸酯Kharasch加成反應:過渡金屬催化的CXCl3對于烯烴的自由基加成Knoevenagel縮合:羰基化合物和活潑亞甲基化合物在胺的催化下縮合Mannnich縮合（羰基胺甲基化）：胺，甲

11、醛，和一個帶有酸性亞甲基成分的化合物之間的三組分反應發(fā)生胺甲基化Michael加成:親核碳原子對a,B-不飽和體系的共扼加成MukaiyamaIZPI縮合.Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之間的Aldol縮合NozakiHiyamaKIshi反應:CrNi雙金屬催化下的烯基鹵對于醛的氧化還原加成Pechmann縮合（香豆素合成）：Lewis酸促進的酸和B酮酯縮合成為香豆素Perkin反應:芳香醛和乙酐反應合成肉桂酸Prins反應:烯烴酸性條件下對于甲醛的加成反應Reformatsky反應.有機Zn試劑（從a鹵代酯來）對羰基的親核加成反應ReimerTiemann反應:從堿性介質當中從酚和氯仿

12、合成鄰甲?；椒覵chlosser對Witting反應的修正不穩(wěn)定的葉立德和醛發(fā)生的Witting反應生成Z烯烴，而改進的Schlosser反應可以得到E烯烴Stetter反應（MichaelStetter反應）:從醛和a,B不飽和酮可以得到1,4二羰基衍生物。噻唑啉鎓催化劑相當于一個安全的CN替用品。參見Benzoin縮合Stobbe縮合.丁二酸二乙酯和羰基化合物在堿存在下發(fā)生的縮合反應Stork烯胺反應閉環(huán)反應的變異，反應中需要用比如吡咯之類比較大體積的胺,這樣能夠對甲基乙烯酮的共扼加成在兩個可能的烯胺中從位阻較小的一面進攻Tollens反應（羰基a羥甲基化）：有aH的羰基化合物在堿的存在

13、下和甲醛發(fā)生縮合反應Witting反應:羰基用膦葉立德變?yōu)橄N人名反應3成環(huán)反應：Allan-Robinson黃酮，異黃酮合成Alper羰基化.氮雜環(huán)丙烯在Pd催化下的擴環(huán)一羰基化反應ANRORC機理:親核物種加成，開環(huán)和閉環(huán)Auwers反應黃酮醇合成.2溴一2（a-溴芐基）苯并咔喃酮經醇堿處理轉變?yōu)辄S酮醇的反應Bergman環(huán)化:gm烯二炔經電環(huán)化反應生成1，4苯雙自由基Bradsher反應（蒽合成）：鄰?；蓟淄榻浰嵝源呋h(huán)化脫氫反應成為蔥化物BuchererBergs乙內酰脲合成:羰基化合物和KCN及（NH4）2CO3作用或者氰醇和（NH4）2CO3作用生成乙內酰脲Buchner擴環(huán)

14、（奧合成）：苯和重氮乙酸酯反應給出環(huán)庚三烯羧酸酯Danheiser成環(huán).a,B不飽和酮和三甲基硅基丙二烯在Lewis酸存在下進行的生成三甲基硅基環(huán)戊基的成環(huán)反應deMayo反應:從1,3二酮產生的烯醇與烯烴經2+2光加成接著進行逆Aldol反應給出1,5二酮DielsAlder反應:DielsAlder反應，反轉電子要求的DielsAlder反應，雜原子參與的DielsAler反應，都屬于4+2類協(xié)同過程的環(huán)加成反應。Dowd擴環(huán).2鹵代甲基環(huán)酮經自由基（AIBN催化）參與的擴環(huán)反應Eschenmoser_Tanabe碎片化.a,B環(huán)氧酮經a,B環(huán)氧砜腙中間體發(fā)生的碎片化反應Fujimoto_

15、Belleau反應.烯醇內酯和格氏試劑反應生成環(huán)狀a取代一a,B不飽和酮。是對Robinson環(huán)化的另一種選擇Haios_Wiechert反應.（S）（一）一脯氨酸催化的不對稱Robinson環(huán)化反應Haworth四氫萘酮合成:芳環(huán)和丁二酐發(fā)生FriedlCrafts反應接著還原和再一份子內的FriedlCrafts反應給出四氫荼酮Morgan_Walls反應MyersSaito環(huán)化（Schmittel環(huán)化）:參見Bergman環(huán)化Nazarov環(huán)化:酸催化下雙乙烯酮進行的電環(huán)化生成環(huán)戊烯酮Parham環(huán)化:帶有吸電子部分側鏈的芳基鹵經過有機Li試劑處理，發(fā)生鹵素金屬交換后接著親核環(huán)化形成四元

16、或者七元環(huán)物Co2（CO）8c促進下發(fā)生形式上的2+2+1環(huán)加成反應Pauson_Khand環(huán)戊烯合成.一個烯烴，一個炔烴和CO在八羧基合二鉆合Pfau_Plattner奧合成:從茚和重氮乙酸酯合成奧，參見Buchner擴環(huán)反應Pschorr閉環(huán):分子內的GombergBachmann反應的擴展利用Gurbbs,Schrock催化劑發(fā)生的環(huán)金屬化反應Robinson閉環(huán)反應:環(huán)己酮對甲苯乙烯基酮發(fā)生Michae1加成反應后接著進行分子內Aldol縮合生成六元環(huán)的aB不飽和酮RobinsonSchoph反應（脫品酮合成）：托品酮合成Scholl反應:在Lewis酸化劑存在下，兩個芳基要產生鍵聯(lián)的

17、氫消除生成一根芳基一芳基鍵，參見FriedelCrafts反應SimmonsSmith反應（環(huán)丙烷化）:羧酸銀和碘作用生成酯。但另外一方面,當羧酸銀和溴作用時產物是烷基溴（Hunsdiecker反應）Simonis色酮環(huán)化:酚和B酮酯用P2O5生成色酮ThorpeZiegler反應:分子內的Thorpe反應Weiss反應.Cis雙環(huán)3.3.0辛一3,7-二酮的合成人名反應4重排反應.異常Claisen重排:正常Claisen重排產物進一步重排使得B-碳原子與環(huán)相連Amadori葡糖胺重排.醛糖胺和響應的酮糖胺之間可逆的轉換反應BakerVenkataraman重排.堿催化下的?；D移反應將a-

18、酰氧基酮轉變?yōu)锽-二酮Bamberger重排:酸性介質下N-苯基羥胺重排為4-氨基酚Beckmann重排:污在酸性介質下異構為胺BenzilBenzilicAcid重排:二苯乙二酮遷移重排為芐基酸（二苯乙醇酸）Brook重排.堿催化下硅原子從碳遷移到氧Carroll重排:堿催化下經過負氫離子促進的Claisen反應將烯丙基醇和B-酮酯轉化為Y酮羰基烯烴Chapman重排:O-芳基亞胺基醚中的芳基熱重排為酰胺CiamicianDennsted重排:吡啶和從CHCl3和NaOH反應所產生的:CCl2發(fā)生環(huán)丙烷化,接著重排成為3-氯吡啶Claisen,EschenmoserClaisen,Johns

19、onClaisen,IrelandClaisen重排:都屬于3,3-sigema重排的同一類協(xié)同效應.Cope重排:Cope，含氧Cope，和負離子含氧Cope重排都屬于sigema重排一類協(xié)同反應.Cornforth重排:酮-惡唑經過開環(huán)-關環(huán)發(fā)生烷取代基交換的熱重排Curtius重排:?；B氮化物經異氰酸酯中間體發(fā)生熱分解Demianov重排:伯胺經重氮化后發(fā)生碳正離子重排成醇Dienonephenolrearrangement二烯酮一酚重排:酸促進的4,4-二取代環(huán)己二烯酮重排為3,4-二取代酚dipai甲烷重排.1,4-二烯光解生成乙烯基環(huán)丙烷Favorskii,QuasiFavors

20、kii重排:A鹵代酮經堿性催化重排為酯Ferrier重排.Lewis酸促進的不飽和碳水化合物的重排FishcherHepp重排:N-亞硝基苯胺轉化為對亞硝基苯胺，參見Orton重排Fries重排.Lewis酸催化下酚酯重排為2-或4-?；覨ritschButtenbergWiechell重排:1,1-二芳基-2-鹵代乙烯用堿處理經亞烷基卡賓中間體轉變?yōu)槎蓟胰睭ayashi重排:鄰-苯甲酰苯甲酸在H2SO4或P2O5存在下的重排Hofmann重排:伯酰胺用次鹵酸處理，經異氰酸酯中間體成少一個碳原子的伯胺Jacobsen重排多烷基或多鹵代苯用濃硫酸處理給出重排物的磺酸化的多烷基或多鹵代苯Lo

21、ssen重排：0-?；牧u污酸用堿處理生成異氰酸酯Meinwald重排:雙環(huán)環(huán)氧化合物經酸處理生成重排的醛Meisenheimer重排:1,2-sigema重排2,3-sigema重排MeyerSchuster重排：a-炔基取代的仲或叔醇經1,3-遷移異構化為a-B-不飽和羰基化合物當炔基是終端炔是，產物是醛，炔基為中間炔是，產物為酮MislowEvans重排:烯丙基硫化物進行的2,3-sigema重排Morin重排:配尼西林砜經酸催化轉變?yōu)轭^胞菌素,該重排可能對其他雜環(huán)類亞砜化合物也是使用的Nametkin重排:包括一個甲基遷移的氯代莰烷的重排Neber重排:從對甲苯磺酰酮和堿生成a-胺基

22、酮Orton重排.N-氯代?；桨忿D變?yōu)橄鄳孽；鶎β缺桨?，參見Fischer-Hepp重排Overman重排:丙烯醇經三氯乙酰亞胺酯中間體立體選擇性的轉變?yōu)镹-烯丙基氯乙酰亞胺Payne重排:堿促進的2,3-環(huán)氧醇的異構化Pinacol重排:酸促進的鄰二醇重排為羰基化合物Pummerer重排:用乙酸酐將亞砜轉變?yōu)閍-酰氧基硫醚Rupe重排:a-末端炔基取代的叔醇在酸催化下重排為a,B-不飽和酮（非相應的a,B-不飽和醛）Smiles重排Sommelet_Hauser重排（銨葉立德重排）:芐基季胺鹽用堿金屬銨處理重排Stevens重排:一個吸電子基團接在和N相連的碳原子上的季胺鹽用強堿處理給出

23、的重排叔胺Stieglitz重排:三苯甲基N-氯代胺在PC15下的重排反應Tiemann重排:從酰胺和羥胺而賒購凝成的偕胺污和苯磺酰氯以及水反應生成脲Tfeneau_Demianov重排:B-胺基醇經過重氮化以后發(fā)生碳正離子重排給出羰基化合物WagnerMeerwein重排:酸催化下醇上的烷基遷移生成更多取代的烯烴Wallach重排:氧化偶氮化合物經過酸處理后生成對羥基偶氮化合物121-Witting重排:醚用RLi處理得到醇Zinin聯(lián)苯胺重排（半聯(lián)苯胺重排）：酸促進下二苯肼為4,4-二胺基聯(lián)苯（聯(lián)苯胺）和2,4-二胺基聯(lián)苯人名反應5雜環(huán)：吡咯合成：Hantzsch毗咯合成:a-氯甲基酮和B

24、-酮酯以及氨組合生成毗咯PaalKnorr吡咯合成.酸催化下1,4-二酮環(huán)合成咲喃Knorr吡咯合成.Feist-Benary咲喃合成法的改進.從a-鹵代酮氨化以后生成的a-氨基酮合B-酮酯反應生成毗咯HofmannLofflerFreyta四氫毗咯，四氫哌啶合成.質子化的N-氯代胺經過熱或者光化學分解成四氫毗咯或者哌啶呋喃合成：FeistBenary咲喃合成:a-鹵代酮合B-酮酯在卩比啶存在下反應生成咲喃Kennedy四氫咲喃合成.A-羥基烯與Re2O7作用生成不對稱合成的四氫咲喃PaalKnorr呋喃合成.酸催化下1,4-二酮環(huán)合成咲喃UenoStork四氫呋喃合成.Delta-溴代烯烴發(fā)

25、生自由基環(huán)化反應生成取代的四氫咲喃噻吩合成：Gewald氨基噻吩合成.酮,a-活化亞甲基腈合元素硫在堿促進下生成胺基噻吩吡啶合成：Boger吡啶合成.1,2,4-三唑和親雙烯體（如烯胺）發(fā)生雜原子的Diels-Alder反應再放出N2而生成毗啶Chichibabin吡啶合成:醛和氨縮合生成毗啶Krohnke毗啶合成：A-吡啶甲基酮鹽和a,B-不飽和酮之間生成毗啶Hantzsch二氫吡啶合成:醛,B-酮酯和氨縮合生成二氫毗啶GuareschiThorpe2吡啶酮合成:氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2-毗啶酮Boekelheide2羥基甲基吡啶合成:2-甲基毗啶氮氧化物用三氟乙酸酐處理生成2

26、-羥甲基毗啶喹啉合成：combes喹啉合成:酸催化下苯胺和B-二酮縮合形成卩奎卩林Doebner喹啉合成.三組分反應生成奎林FHedlander喹啉合成:鄰胺基苯甲醛與醛酮在NoH存在下生成卩奎卩林Pfitzinger喹啉合成:堿性條件下鄰胺基苯基乙酮酸和a-亞甲基羰基化合物縮合生成奎林-4-羧酸Skraup喹啉合成:苯胺，甘油，硫酸和氧化劑生成奎林ConradLipach喹啉一4合成:苯胺和B-酮酯在熱或酸催化下縮合生成奎林-4-酮DoebnervonMIller2甲基喹啉合成屬于Skraup奎林合成的另一種形式.因此,后者的機理也適用于前者.異奎林合成：PictetGams異喹啉合成:?；陌芳谆郊状荚赑2O5作用下生成異奎林PictetSpengler異喹啉合成:B-芳基乙基胺和羰基化合物縮合再環(huán)化生成四氫異奎林PomeranzFritsch異喹啉合成SchilittleMuller改良:從苯甲醛和胺基縮醛合成異奎林BischlerNa