湖南大學(xué)有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)課件

1、總復(fù)習(xí)有機(jī)化學(xué)考試題型時(shí)間：考試周地點(diǎn)：待定期末考試范圍:第一章第九章2有機(jī)化學(xué)考試題型一、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式（必要時(shí)標(biāo)出順、反，Z、E，R、S構(gòu)型， 每題2分，共10分）二、完成下列化學(xué)反應(yīng)（只要求寫出主要產(chǎn)物或條件 ,每空2分，共20分） 三、分析比較題（選擇題或排序，每題 2分，共 10 分）四、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每題5分，共10分） 3有機(jī)化學(xué)考試題型五、分析下列反應(yīng)歷程，簡(jiǎn)要說(shuō)明理由（每題5分，共10分）六、合成題（有機(jī)溶劑、催化劑及無(wú)機(jī)原料可任選）（每題4分，共20分）七、推斷題（每題10分，共20分）4總復(fù)習(xí)一、有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫四、有機(jī)化合物的鑒別二、有機(jī)化學(xué)的

2、基本反應(yīng)五、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理三、分析比較題六、有機(jī)合成七、推斷題5第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫 考查內(nèi)容一、母體烴的名稱，官能團(tuán)字首、字尾的名稱，取 代基的名稱。二、選主鏈的原則，編號(hào)的原則，取代基排列次序 的原則。三、命名的基本格式。四、確定R、S、Z、E、順、反的原則。五、橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。六、立體結(jié)構(gòu)的各種表達(dá)方式（構(gòu)象和構(gòu)型）6第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫一、命名7第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫1. 系統(tǒng)命名法： 選擇官能團(tuán)(母體)確定主鏈排列取代基順序?qū)懗龌衔锶Q構(gòu)型 + 取代基 + 母體 2. 橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名法取代基 環(huán)數(shù)大.中.小 母體取代基 螺小. 大

3、 母體8第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫3. 芳香烴命名法：4. 音譯命名法雜原子不同時(shí)，遵循OSNH N的優(yōu)先順序9第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫二、結(jié)構(gòu)書(shū)寫10第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫1. 順?lè)串悩?gòu)同碳上下比較!2. 對(duì)映異構(gòu)Fischer投影式楔形式透視式Fischer投影式11第一節(jié) 有機(jī)化合物命名和結(jié)構(gòu)書(shū)寫3. 構(gòu)象異構(gòu)Newman投影式交叉式構(gòu)象 重疊式構(gòu)象12第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng) 考查內(nèi)容完成反應(yīng)式考查一個(gè)反應(yīng)的各個(gè)方面： 一、正確書(shū)寫反應(yīng)方程式（反應(yīng)物、產(chǎn)物、反應(yīng)條件）。 二、反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題。 三、立體選擇性問(wèn)題。 四、反應(yīng)機(jī)理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會(huì)不

4、會(huì)重排？13第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng)二、解題的基本思路： 1. 確定反應(yīng)類型（反應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主導(dǎo)？）要回答這三個(gè)問(wèn)題，必須了解：反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進(jìn)攻性能；反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)進(jìn)程的控制等。 2. 確定反應(yīng)的部位（在多官能團(tuán)化合物中，判斷反應(yīng)在哪個(gè)官能團(tuán)上發(fā)生。）一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內(nèi)取代還是分子間取代等。 3. 考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性問(wèn)題：消除反應(yīng)：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則; 加成反應(yīng)：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則; 重排反應(yīng)：哪個(gè)基團(tuán)遷移、不對(duì)稱酮的反應(yīng)：熱力學(xué)控制還是動(dòng)

5、力學(xué)控制等。 4. 考慮立體選擇性問(wèn)題：消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、SN1:重排、SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)等。 5. 考慮反應(yīng)的終點(diǎn)問(wèn)題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應(yīng)：一步反應(yīng)還是多步反應(yīng)等。14第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng) 自由基反應(yīng)（A ：B A + B）有機(jī)反應(yīng) 離子型反應(yīng) （A ：B A+ + B- ） 協(xié)同反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)均裂 重排反應(yīng)取代反應(yīng) 縮合反應(yīng)加成反應(yīng) 降解反應(yīng)消去反應(yīng) 氧化還原反應(yīng) 歧化反應(yīng) D-A反應(yīng)異裂按電荷行為：親電反應(yīng) 親核反應(yīng)15一、取代反應(yīng)1.自由基取代【特點(diǎn)】有

6、自由基參與、光照、加熱或過(guò)氧化物存在【注意】 烷烴的鹵代一鹵代較差，溴鹵代的選擇性較好自由基取代、親電取代和親核取代第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)16烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好NBS2.親電取代芳環(huán)的“四化”(鹵化、硝化、磺化、烷基化和?；?【注意】 定位規(guī)律I類定位基：負(fù)電荷、孤對(duì)電子、飽和鍵II類定位基：正電荷、不飽和鍵III類定位基：鹵素第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)17 磺化反應(yīng)可逆占位 芳環(huán)上有吸電子取代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不發(fā)生傅克反應(yīng)例如合成間乙基苯甲酸。?第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)182.親核取代1) SN1和SN2R-X親核試劑反應(yīng)產(chǎn)物OHROH + X

7、H2OROH + HXROROR + XRCCRCCR + XR2CuLiRR IRI + XCNRCN + XRCOORCOOR + XNH3RNH2 + XNH2RRNHR+ XNHR2RNR2 + XPPh3RPPh3+X SHRSH + XSRRSR+ XCH(COOR)2RCH(COOR)2 + XCH3COCHCOORCH3COCHRCOOR+ XAgNO3RONO2 + AgX第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)192) 羰基化合物親核加成消除反應(yīng)3) 重氮鹽取代反應(yīng)【特點(diǎn)】低溫環(huán)境，強(qiáng)酸介質(zhì)【應(yīng)用】制備芳香族親電取代 反應(yīng)難制備的化合物第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)20二、加成反應(yīng)1.自由基

8、加成【特點(diǎn)】 反馬氏加成產(chǎn)物 只有HBr才能發(fā)生此自由基加成 CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br過(guò)氧化物2.親電加成烯烴、炔烴和小環(huán)烷烴【特點(diǎn)】 馬氏加成產(chǎn)物 碳正離子中間體，易有重排產(chǎn)物產(chǎn)生自由基加成、親電加成、親核加成和催化氫化第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)211) 與HX反應(yīng)2）水合反應(yīng)3) 加X(jué)2反應(yīng)含有吸電子基團(tuán)，為反馬氏產(chǎn)物【特點(diǎn)】反式共平面加成、馬氏加成物、重排【特點(diǎn)】反式加成、馬氏加成產(chǎn)物第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)224）加X(jué)OH反應(yīng)5）硼氫化-氧化反應(yīng)【特點(diǎn)】順式加成、反馬氏加成產(chǎn)物(伯醇)、不重排【特點(diǎn)】反式共平面加成、馬氏加成產(chǎn)物、合成-鹵代醇第二

9、節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)233.親核加成CO第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)244.催化氫化順式加成第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)25三、消除反應(yīng)1.鹵代烴和醇的E1和E2消除鹵代烴消除、醇的消除和熱消除反應(yīng)【特點(diǎn)】反式共平面消除 Saytzerff產(chǎn)物： 一般堿(如 乙醇鈉、NaOH等) 或其它鹵代烴第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)26親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的比較影響因素SNE 烴基1o RX以SN2為主3o RX或Nu有空阻，則E2占優(yōu)親核試劑堿性弱且稀對(duì)SN2有利堿性強(qiáng)且濃對(duì)E2有利。溶劑極性大有利極性小有利反應(yīng)溫度溫度低溫度高第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)272.季銨堿的熱消除Hoffmann消除【特點(diǎn)】加

10、熱條件，Hoffmann消除產(chǎn)物【用途】 制備烯烴 胺的結(jié)構(gòu)鑒定優(yōu)先消除酸性較強(qiáng)的氫第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)28四、重排反應(yīng)碳正離子重排第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)29五、縮合反應(yīng)與活潑亞甲基的反應(yīng)六、降解反應(yīng)1. Hofmann降解反應(yīng)2. 臭氧化反應(yīng)3. 鹵仿反應(yīng)(黃)第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)304. 鄰二醇的氧化5. 脫羧反應(yīng)第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)31七、氧化還原反應(yīng)八、歧化反應(yīng)Cannizzaro反應(yīng)九、周環(huán)反應(yīng)D-A反應(yīng)第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)32第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)考核重點(diǎn)：三級(jí)鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系答案：例1：33第二節(jié) 有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)考核重點(diǎn)：

11、臭氧化-分解反應(yīng)；產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)的表達(dá)答案：例2：34第三節(jié) 分析比較題 考查內(nèi)容一、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性二、化學(xué)反應(yīng)速率快慢(親電、親核、自由基取代及加成反應(yīng)； 消除、酯化、水解；歧化、氧化、還原的難易)三、芳香性的有無(wú)四、酸堿性的強(qiáng)弱五、有關(guān)立體異構(gòu)問(wèn)題 1. 異構(gòu)體的數(shù)目 2 .判別化合物有無(wú)手性35第三節(jié) 分析比較題1.下列化合物有芳香性的是（A）六氫吡啶 （B）四氫吡咯（C）四氫呋喃 （D）吡啶答案：D說(shuō)明：上述化合物中，只有吡啶含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項(xiàng)為（D）。36第三節(jié) 分析比較題2.將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列（A）CH

12、3COOH （B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH答案：DCBA說(shuō)明：上述化合物中，誘導(dǎo)效應(yīng)影響不同取代乙酸的酸性。+37第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別 考查內(nèi)容有機(jī)化合物的鑒別主要考查不同官能團(tuán)常顯出的典型性質(zhì)。而且同類化合物也會(huì)具有某些不同特性。作為鑒定反應(yīng)試驗(yàn)可以從以下幾個(gè)方面考慮：一、反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察(沉淀生成；氣體產(chǎn)生；顏色變化等)。二、方法簡(jiǎn)單、可靠時(shí)間短。三、反應(yīng)具有特征性，干擾小。38第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4使CC、CC、小環(huán)褪色2. KMnO4使CC、CC褪色、不使小環(huán)褪色一、飽和和不飽和脂肪烴的

13、區(qū)別3. Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl鑒別端基RCCH混酸與苯生成黃色油狀物！2. KMnO4與甲苯或其它取代苯反應(yīng)褪色二、芳香烴的區(qū)別39AgNO3/醇溶液1o，2o，3o鹵代烴的檢測(cè)三、鹵代烴的區(qū)別(慢)(中)(快)第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別40四、醇酚的區(qū)別1. Lucas試劑(濃鹽酸+無(wú)水氯化鋅)區(qū)別伯、仲、叔醇2. FeCl3區(qū)別酚羥基第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別41五、醛酮的區(qū)別第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別1. 2,4二硝基苯肼鑒別含羰基醛酮，有黃色沉淀生成2. Tollens反應(yīng)(Ag(NH3)2OH)區(qū)別醛和酮3. Fehling反應(yīng)區(qū)別脂肪醛和芳香醛425. 鹵仿反應(yīng)(

14、I2 + NaOH)鑒別甲基酮(醇)第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別4. 與Schiff試劑反應(yīng)區(qū)分醛、酮43六、羧酸及其衍生物1. NaHCO3有CO2放出可鑒別羧酸2. AgNO3鑒別酰鹵七、胺1. 對(duì)甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反應(yīng)）檢驗(yàn)1、2、 3胺第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別442. HNO2鑒別1、2、3胺八、雜環(huán)化合物呋喃遇鹽酸浸濕的松木片，呈綠色，叫松木片反應(yīng)。吡咯遇鹽酸浸濕的松木片，呈紅色，叫松木片反應(yīng)。噻吩和靛紅在濃硫酸作用下，發(fā)生藍(lán)色反應(yīng)。第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別45第四節(jié) 有機(jī)化合物的鑒別例：用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程圖法表

15、示好！答案：46第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理 解反應(yīng)機(jī)理題的注意事項(xiàng)1. 反應(yīng)機(jī)理的表述： 反應(yīng)機(jī)理是反應(yīng)過(guò)程的詳細(xì)描述。每一步反應(yīng)都必須寫出來(lái)。每一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來(lái)。（用箭頭表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用魚(yú)鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）2. 過(guò)渡態(tài)要用標(biāo)準(zhǔn)格式書(shū)寫。 一步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理必須寫出過(guò)渡態(tài)。3. 正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問(wèn)題。47第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理一、自由基取代反應(yīng)機(jī)理48第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理二、芳烴的親電取代反應(yīng)機(jī)理EX+，NO2+，SO3，R+, C+OR三、烯烴及二烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理49第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理烯烴與Cl2反應(yīng)機(jī)理50第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理四、鹵代烴的

16、親核取代反應(yīng)機(jī)理SN2SN151第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理五、消除反應(yīng)機(jī)理E2E152第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理六、羰基化合物的親核加成反應(yīng)機(jī)理 堿催化酸催化醛酮53第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理堿催化的反應(yīng)機(jī)理酸催化的反應(yīng)機(jī)理羧酸衍生物54第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反應(yīng)機(jī)理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHOH2O烯醇化親核加成酸堿反應(yīng)八、重氮化合物的反應(yīng)機(jī)理55第五節(jié) 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理例：寫出下列轉(zhuǎn)換合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理?？己酥攸c(diǎn)：E1消除；碳正離子重排答案：56第六節(jié) 有機(jī)合成見(jiàn)第13章 有機(jī)合成的三大要素1. 透徹理解

17、各種反應(yīng)。2. 掌握建造分子的基本方法。3. 建立正確的思維方式逆合成原理。57第七節(jié) 推斷題一、化學(xué)性質(zhì)和反應(yīng)推測(cè)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)順推法反推法解 題 思 路1. 用圖列出一系列化合物的互相轉(zhuǎn)換關(guān)系。 2. 根據(jù)分子式，計(jì)算各化合物的不飽和度。 不飽和度F=(2n4+n3-n1+2) / 23. 找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息確定 突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。 4. 確定兩個(gè)相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng) 類型，從突破口化合物為起點(diǎn)，逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。58第七節(jié) 推斷題例1： 鹵代烷A分子式為C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后，將所得到的主要烯烴，用臭氧氧

18、化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。試推出鹵代烷的結(jié)構(gòu)。A= 分析：1. 由分子式推出 F=0 2. 由用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中間化合物烯烴的結(jié)構(gòu)為： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 由C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可推出A的結(jié)構(gòu)。答案：59第七節(jié) 推斷題二、用波譜數(shù)據(jù)和化學(xué)性質(zhì)推測(cè)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)1. 根據(jù)分子式，計(jì)算不飽和度。 不飽和度F=(2n4+n3-n1+2) / 22. 根據(jù)光譜數(shù)據(jù), 確定特征官能團(tuán)。3. 根據(jù)化學(xué)特性，確定確定突破口化合物的分 子結(jié)構(gòu)。 4. 合理拼接，確定分子結(jié)構(gòu)。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。解 題 思 路60第七節(jié) 推斷題13. 某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三組峰，a在1.25處有一個(gè)三重峰，b在3.95處有一個(gè)單峰， c在4.21處有一個(gè)四重峰。紅外光譜在1730cm-1區(qū)域有一強(qiáng)的吸收峰?；衔?B)C5H10O，其核磁共振有a、b二組峰， a