高中化學(xué)競賽有機訓(xùn)練烯烴試題

1、全國中學(xué)生化學(xué)競賽有機訓(xùn)練試題一一烯炫姓名：得分:i.烯煌跟氫氣起加成反應(yīng)產(chǎn)物是2, 2, 3, 4-四甲基戊烷，則這樣的烯煌可能有A 2種 B 3 種 C 4 種 D 5 種ii .在下列有機物中，經(jīng)催化加氫后不能生成2-甲基戊烷的是A CH2=C(CH)ChbCHCHB CH2= CHCH(CHCHCHC CH3c(CH) = CHC2CHD CH3C+CHCH(CHCH3iii . 2004年2月15日，連云港市某化工廠因附近采石場放炮，致使該廠異丁烯成品儲罐被砸壞，造成異丁烯 CH=C(CH02外泄事故。有關(guān)異丁烯的下列說法錯誤的是A聚異丁烯的結(jié)構(gòu)簡式可表示為正CH?fHCHg 士 T

2、OC o 1-5 h z CH,oB異丁烯的沸點比1丁烯的沸點要低c 1 皿生,I、/C異丁烯經(jīng)過若干步反應(yīng)后可得產(chǎn)物通D異丁烯分子里的四個碳原子位于同一平面0iv .反應(yīng) CHCH= CH+ CHOD 區(qū) 的產(chǎn)物為CH3-CH-CH2CH3-CH-CH2CH3-CH-CH2ABC HYPERLINK l bookmark4 o Current Document H DD HH3CODCH3-CH -陰OD Dv.寫出下列烯煌結(jié)合一個質(zhì)子后可能生成的兩種碳正離子的結(jié)構(gòu)式，并指出哪一種較為穩(wěn)定?CH= CHC2CH(CH) 2 (2) CHCH= CHCHCHCH(3)Q.下列化合物與 HBr進

3、行親電加成反應(yīng)，請指出它們的相對活性：A: HC= CHCHCH B : CHCH= CHCH C : hbC= CHC等 CHD: CHCH= CHC等 CH E : hbC= C(CH)C(CH3)= CHVii .分子式為 QH12的某烯煌的所有的碳原子都在同一個平面上，則該烯煌的結(jié)構(gòu)式為,命名為。viii .某煌A, B的分子式均為 GH0,它們的分子結(jié)構(gòu)中無支鏈或側(cè)鏈。A為環(huán)狀化合物，它能與 Br2發(fā)生加成反應(yīng)，A的名稱是： ;B為鏈狀烯燒，它與 Br2加成后的可能產(chǎn)物只有兩種，B的結(jié)構(gòu)簡式是 ix.完成下列反應(yīng):(1)(CH3)2C+ CH+ICl(2)GHCH= CH+ HBLG

4、HCH= CHCl -CH= CH+HCl- (CH3) 3N+ - CH= CH+HBr Q,OH+ NOCH(9)+ OsO 上/、八八八Irml Rrj(10) CHCHCH機4?KOHCHjCHiOH.乙烯是十分重要的石油化工產(chǎn)品，乙烯的產(chǎn)量是衡量一個國家石油化工發(fā)展水平的一 個指標(biāo)，其原因是從乙烯出發(fā)可以合成為數(shù)眾多的有機化工產(chǎn)品。下面所列的只是其中的一 小部分，請你在下列空格內(nèi)填入適當(dāng)?shù)脑噭⒎磻?yīng)條件或產(chǎn)物。 A B】 NCCH2cHaCNCHjCHa-*BrCHjCHjBrR L* ch3ch2ohCHjCOOHH；SOtR AG CH3cOOHCH3CH2OCH 霜小CH3-c

5、h2H CSH)CHjCHO1- C1CH2CH2OHi J. CHjCHiClJtTjQ Q. fieYH2fHeIi聚合Q IH2NCHiCH2OHR】IHDCHjCH2OHS ICHjOCH3CHiOHHOiCxi .用反應(yīng)式表示異丁烯與下列試劑的反應(yīng)?？?OCHjCH2O(n(1) Br2/CCl 4(2) KMnO5%堿性溶液(3)濃HbSQ作用后加熱水解(4) HBrHBr (有過氧化物)(6) H2, Nixii .下面是有名的 Diels - Alder反應(yīng)的一個實例，研究者曾因為對本反應(yīng)的研究而榮獲諾貝爾化學(xué)獎。順丁烯二酸酎加成產(chǎn)物1, 3 戊二烯一種“共軻二烯組分”一種“親

6、二烯組分”一種“環(huán)己烯型化合物”兩種反應(yīng)物其中之一必須提供共軻二烯，另一種則提供烯鍵。(1)寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物: CH= CHCH CH+ CH= CHCHOCHCO/CHCOC電C%Hr 人(2)建議自選無環(huán)化合物為原料合成如下化合物:YYBr ”80。加寫出反應(yīng)的步驟。xl .有A、B、C、D四個化合物，分子式均為 QHi2, A與臭氧作用水解后得到丙醛及丙酮，D卻只得到一種產(chǎn)物，B、C與臭氧或 H/Pt不反應(yīng)，1HNM醐定B有CH1一C、H基團，C的譜圖 、xlv.自由基又稱游離基,中只呈現(xiàn)一個吸收峰，試推斷A、B C、D的結(jié)構(gòu)式。是含有未配對電子的原子、分子或基團。大多數(shù)自由基很不穩(wěn)定

7、, 只能作為活性中間體瞬間存在，壽命很短，如丁烷受熱分解產(chǎn)生三種活性很高的自由基:CH用CH簿比與匚禽腦C用,活潑自由基可誘發(fā)自由基起加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)。這些反應(yīng) 在有機工業(yè)、石油化工和高分子工業(yè)等方面得到廣泛應(yīng)用。(1)寫出自由基 CHCHP的電子式 ;若CHCH-失去一個電子，則稱為碳正 離子，該碳正離子的電子式為。(2)自由基反應(yīng)一般是在光和熱條件下進行，如烷燒與氯氣的取代為自由基取代。已知烷燒中碳原子上的氫原子越少，所形成的自由基越穩(wěn)定，試完成下列方程式：PHsICHCHCH+CI2 光照 (主要產(chǎn)物)+ HCl(3)不對稱烯燃在過氧化物存在下，與HBr發(fā)生游離

8、基加成反應(yīng)，其反應(yīng)歷程是：R CH= CH2+ Br - R CH CHBr R CH CHBr + HBrf R CH CHBr + Br -試分兩步將(CH3)2CHCH= CH轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2CHCHCHOH的反應(yīng)方程式。(4)有機物中共價鍵斷裂時，若成鍵的一對電子平均分給兩個原子或原子團，則形成自 由基；若成鍵電子全分給某原子或原子團，則形成碳正離子。已知C四個原子共平面，鍵角相等，鍵角應(yīng)是 。(CH3)3C+和NaOHK溶液反應(yīng)生成電中性有機分子，該分子結(jié)構(gòu)簡式 ,此物 質(zhì)能否發(fā)生消去反應(yīng)。【烯煌練習(xí)參考答案】,精品資料。歡迎使用。iiiivCH3+CHCH 2CH(CH 3)2

9、+CH2CH2CH2CMCH 3)2穩(wěn)定性：二級碳正離子一級碳正離子CH3+CHCH 2CH2CH2CH3 CH3CH2+CHCH 2CH2CH 3兩種離子都是二級碳正離子，穩(wěn)定性相近。三級碳正離子 二級碳正離子vi共軻二烯燃生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體，因此它比烯煌更活潑。不飽和碳原子上烷基越多，親電加成反應(yīng)的活性越大。相對活性EDCBAoviiviii(1)環(huán)已烯CH 3-CH = CH - CH2- CH= CH2ix(CH3)2CHC1CHI 碘的電負性比氯小， 帶部分正電荷；烯燃中由于甲基的推電子作用, 使雙鍵上含氯多的碳原子帶上較多負電荷，碘進攻該碳原子，生成的產(chǎn)物在電性規(guī)律方

10、面 仍將合馬氏規(guī)則。(3)CM只有過氧化物，無其他親電試劑時，過氧化物作引發(fā)劑，烯燃發(fā)生C6H5CH2CH2Br在過氧化物存在下，與 HBr加成，生成反馬氏產(chǎn)物。自由基加聚反應(yīng)，生成加聚物。C12CHCH3氯原子與碳碳雙鍵相連時，加成產(chǎn)物仍符合馬氏規(guī)則。(CH3)3N -CH2-CH2Br基團(CH3)3N*有拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和拉電子的共軻效應(yīng), 親電加成產(chǎn)物符合反馬氏規(guī)則。(6)OH不對稱烯煌與乙硼烷加成生成三烷基硼烷，然后在堿性溶液中與過氧化氫反應(yīng)生成醇，兩步合在一起總稱硼氫化-氧化反應(yīng)，將烯燃轉(zhuǎn)化為醇，氫與羥基是同面加成，產(chǎn)物方向為反馬氏加成。)CH#HCIh,H NO親電試劑為亞硝酸氯

11、，電荷分布情況為NOCl 。反應(yīng)第一步為 N =O與烯燃生成環(huán)狀正離于，然后負基C從背后進攻，生成反式加成產(chǎn)物，從電荷規(guī)律來看，符合馬氏規(guī)則。(8)有機過酸作環(huán)氧化試劑，與烯煌反應(yīng)生成環(huán)氧化物：、匚45Na2CO3用來中和有機酸。在大量酸和水存在下，環(huán)氧化合物進一步發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，得羥OH基酯，羥基酯可以水解得羥基處于反式的鄰二醇:(9)烯煌與KMnO4或OsO4反應(yīng)，先生成環(huán)狀中間體，然后水解生成順式鄰二醇:OH OH匚、II /H匚一 C f也CH3CHnCHsJnfcd IfryK()HHCl丁f (HCHCHiCHlCHC% - CHjCHCH.(10)Cl第一步為烷煌與鹵素在光照條件下

12、發(fā)生自由基取代反應(yīng)，生成2澳丙烷，第二步為 2 澳丙烷在強堿和酸溶劑中發(fā)生消除反應(yīng)生成烯,第三步為烯煌與HCl通過親電加成生成 2一氯丙烷。x A: Br2/CCl4 B： NaCN/丙酮 C: C/AlCl 3,十H D:H2O, H2SO4H: HOCl 或 CI2/H2OI:xiJ： HCl K： CH3CH2MgCl L：N ： NaOH 或 KOH , C2H50H O：OMgClClCH 2CH2CIP： O2, Ag/ A或 CH3CO3HCtR: H2O, OH 或 H+ S: CH3O , CH30H T: HOOC-COOH , H+(1)CHlLCM + HMCCG 7cHMceH曲OHQ： NH3CHj-C=CH2 +110式5%做性溶液)一* (CH3)2CCH2OHCH3CH3G-CHn + 儂 H，SO4OSCHOH(CH6CCH3 里(CH3)2OCH3CHj-C-CH2 + HBrE: KMnO 4/H+ F: CH3CO2c2H5 G:濃 H2SO4, 140C(5)CHyCHg-C=CH2 + 啊(CH5)；CHCH2Br(6)(CH3)2CHCHjCH3 -O-CH2 + H3 X*OOcC”CIhxiii(2)COOQ也上，BCOO% 也COOQHj (XI* Br 、 r -xZA ： CH3CH2CH=C(CH 3)2B：