高中有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型歸納及復(fù)習(xí)

1、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型歸納及復(fù)習(xí)2015.6.9一、取代反應(yīng).概念：有機(jī)物分子里某些原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。.能發(fā)生取代反應(yīng)的官能團(tuán)有： 醇羥基（OH）、鹵原子（X）、竣基（COOH ）、 酯基（-coo ）、肽鍵（conh -）等。物質(zhì)：CH4、苯、曲、 苯酚、甲苯烷燒和鹵素單質(zhì)的反應(yīng)是自由 基機(jī)理，在濱水中無(wú)法均裂 成Br,不能發(fā)生取代反應(yīng)。烯燒與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)屬于親 電加成（D烷燒鹵代條件：光照，鹵素為純鹵素，如氯氣，澳蒸氣（不能是濱水）產(chǎn)物：鹵代燒（R-X） +鹵化氫（HX）（2）苯及苯的同系物鹵代條件：催化劑（Fe）,純鹵素：苯環(huán)上的氫被取代光照；純鹵素：苯環(huán)側(cè)鏈上的氫

2、被取代（3）鹵代姓:水解條件：NaOH水溶液。其中水是反應(yīng)物，NaOH能促進(jìn)水解平衡向右移動(dòng)C2H5-Br + H-OH _ NaOH/J. c2H50H + HBr ;生成的HBr能與NaOH繼續(xù)反應(yīng)：NaOH+HBr TNaBr+H 2O兩個(gè)方程式綜合起來(lái)，也可以寫成：C2H5-Br + NaOH % C2H50H + NaBr（4）醇：成醛：CH3CH2-OH + H-O-CH 2CH3姆H/處 CH3CH2-O-CH 2CH卿卿2O R-0-R（乙醇）（乙醍）鹵化：CH3CH2 OH + HBr占 CH3CH2Br + H 2O（5）酚：鹵化、硝化（6）竣酸酯化：條件：濃硫酸；加熱R-

3、COO-H + H-O-R R-COO-R + H 2000II18濃H05IICHlC OH+H- 8徹工、CHlC曲+Hq（7）酯水解一酯化反應(yīng)條件：酸性水解或堿性水解 ；堿性水解生成了鹽，要通過(guò)酸化變成酸溶液，然后經(jīng)過(guò)蒸儲(chǔ)得 到有機(jī)酸。CH3COOC 2H5 + H20 沙CH3C00H + C2H50H ; RCOOR +NaOH 冬 RCOONa +ROH3.能發(fā)生取代反應(yīng)的有機(jī)物種類如下圖所示：二、加成反應(yīng).能發(fā)生加成反應(yīng)的官能團(tuán)：雙鍵、三鍵、苯環(huán)、厥基（醛、酮）等。物質(zhì)有：烯燒、快燒、苯環(huán)、醛、酮、油脂C=C 與 H2、X2、HX、H2O :C4與 H2、X2、HX、H2O:（3

4、）苯與H2（4）醛、酮與氫氣加成：（5）油脂氫化：2.加成反應(yīng)有兩個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)發(fā)生在不飽和的鍵上, 不飽和鍵中不穩(wěn)定的共價(jià)鍵斷裂，然后不飽和原子與其它原子或原子團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合。加成反應(yīng)后生成物只有一種（不同于取代反應(yīng)）。說(shuō)明：.竣基和酯基中的碳氧雙鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)。.醛、酮的厥基只能與 H2發(fā)生加成反應(yīng)。.共軻二烯有兩種不同的加成形式。HaC = CH-CH = CHa+默基（t a ng j） i ：由碳和氧兩種 原子通過(guò)雙鍵連接而成的有機(jī)官 能團(tuán)（C=O）酮基：一CO 一0 n一 cOHOd-H1，2二加成.。比- CH - CH = CH2Br占（有原位置的雙鍵保留）1二 4一加成 a

5、 CHCH=CHCHBrBr（有新位置的雙鍵出現(xiàn)）三、消去反應(yīng)一加成反應(yīng).概念：有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)小分子（如水、HX等），生成不飽和（雙鍵 Rj-C-CHiOH和R心一CH送 或三鍵）化合物的反應(yīng)。如：實(shí)驗(yàn)室制乙烯。-.能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)：醇、鹵代燒；能發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán)有：醇羥基、鹵素 原子。（1）鹵代始消去HXNaOH醇溶液CH2 CH2CH2=ch2 + HBr:卜 一卜山 HBr在鹵代煌的消去反應(yīng)中， 堿是反應(yīng)物，醇是提供反應(yīng)環(huán)境的溶劑， 因?yàn)樯傻囊蚁┠苋?于醇中，同時(shí)反應(yīng)物中的堿能與 HBr發(fā)生反應(yīng)，使反應(yīng)不斷向生成乙烯的方向移動(dòng)。對(duì)于2-澳丁烷來(lái)說(shuō)，發(fā)

6、生取代反應(yīng)時(shí)，生成含取代基較多的烯燒， 這樣的烯煌對(duì)稱性好, 分子比較穩(wěn)定。也就是說(shuō)主要從含氫原子較少的碳原子上消去氫原子。在醇的消去反應(yīng)中，濃硫酸既起催化劑的作用，又起脫水劑的作用，也能促進(jìn)反應(yīng)不斷 的向生成乙烯的方向進(jìn)行。(2)醇消去 H2O ： CH3CH 20H,/ ? CH 2=CH 2 +H 2O (實(shí)驗(yàn)室制乙烯)CH-OH+H- 0 GH5道 5-O - C凡 +/03.反應(yīng)機(jī)理：相鄰消去發(fā)生消去反應(yīng)，必須是與羥基(-OH)或鹵素原子(-X)直接相連的碳原子的鄰 位碳上必須有氫原子，否則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如 CH3OH,沒(méi)有鄰位碳原子，不能發(fā)生消去反 應(yīng)。加成反應(yīng)和消去反應(yīng)是對(duì)立

7、統(tǒng)一的關(guān)系：飽和化合物通過(guò)消去反應(yīng)，生成不飽和的化合飽和物，騰出空位子，再通過(guò)加成反應(yīng)，引入所需要的官能團(tuán)。不飽和四、聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)是指小分子互相作用生成高分子的反應(yīng)。聚合反應(yīng)包括加聚和縮聚反應(yīng)。.加聚反應(yīng)：由不飽和的單體加成聚合成高分子化合物的反應(yīng)。反應(yīng)是通過(guò)單體的自聚或共聚完成 的。加聚反應(yīng)的復(fù)習(xí)可通過(guò)類比、概括，層層深入，尋求反應(yīng)規(guī)律的方法復(fù)習(xí)。發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)是碳碳雙鍵: 加聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是：加成反應(yīng)。加聚反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是：碳碳雙鍵斷裂后，小分子彼此拉起手來(lái)，形成高分子化合物。nCHCH -太ch,I .單烯姓的加聚 (1)乙烯的加聚: (2)氯乙烯的加聚： (3)丙烯的加聚： (

8、4) 2 丁烯的加聚:小結(jié)：烯煌力口聚的基本規(guī)律:tiCH3-CH=CH-CH3-Ech - ch土ch3 ch3b Cid-ar cl cblc d-alclc二烯煌單體自聚時(shí)，單體的兩個(gè)雙鍵同時(shí)打開， 單體之間直接連接形成含有一個(gè)新雙鍵 的鏈節(jié)而成為高分子化合物。.縮聚反應(yīng)：有機(jī)物單體間通過(guò)失去水分子或其它小分子形成高分子化合物的反應(yīng)叫縮聚反應(yīng)。該類反應(yīng)的單體一般具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)。醇羥基和竣基酯化而縮聚（1）二元竣酸和二元醇的縮聚，如合成聚酯纖維：.1 .一 .臬I(xiàn). _ .（2）醇酸的酯化縮聚：此類反應(yīng)若單體為一種，則通式為：o- IIn HO - R COOH R d。+ n

9、lbO 若有兩種或兩種以上的單體，則通式為：五、氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)1 .氧化反應(yīng)就是有機(jī)物分子里“加氧”或“去氫”的反應(yīng)。能發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)和官能團(tuán):烯（碳碳雙鍵）、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物質(zhì)等。1能被酸性 處血04 （紫色）氧化，使其褪色的物質(zhì)有：烯燒、快煌、二烯燒、油脂（含C=C）、de珥、。科、6* CH.CH0 、葡萄糖等。CH; CH2CH3COOH烯（碳碳雙鍵）、快（碳碳叁鍵）、苯的同系物的氧化反應(yīng)都主要指的是它們能夠使酸 性高鎰酸鉀溶液褪色，被酸性高鎰酸鉀溶液所氧化。2能被銀氨溶液或新制備的懸濁液氧化的有機(jī)物為含醛的物質(zhì)：/ 醛美氏CHQ, CH3cHeI , HCHOC

10、0舍醒基W|II甲臊 H-C-OR,H-C-OCy15, H-COOCH；I糖類，葡藥糖電頻）&CH。+2卅g （泄巴 雪 RCOONH、+2Hg J+3泗+H之。RCHO + 2g5% RCOO1 $2箕Q醇可以被催化氧化（即去氫氧化）。其氧化機(jī)理可以表示如下:CHCH2OHO2 傕化劑）CHUCHO + H20也可以表示成：2Cu+O2ij2CuO C - 一：二匚-H2C% = C& + 0）阻CH0 （工業(yè)制乙醛）CH.CHO + -03 啾對(duì) ）CRWOOH2（工業(yè)制乙酸）由此可以看出，醇被氧化的過(guò)程中，Cu是起催化劑的作用，氧化的關(guān)鍵是 與羥基直接化。即:相連的碳原子上必須要有氫原

11、子，如果與羥基直接相連的碳原子上沒(méi)有氫原子則不能被氧Fa-jtRj-r-O-H + Oi C1As一OH在主睚鏈端餐R C H（座耳我不能發(fā)生）（Ri、R2、R3代表煌基，可以相同也可以不同）化氧化為醛;化氧化為酮。基直接相連的碳原子上 有兩個(gè)氫原子，即羥基在主鏈鏈端的碳原子上， 則被催一如果盛鑫者鞋%的翩（卡上c 里（一個(gè)氫原子 即羥基在中間碳上，則被催即:例如:IIOO-2 | cH -二（噴人 泗一應(yīng)+2HsQO或 2戢2IU00H + 6 “警2RCH0 十 21 匕。R.; +之“工。（R、Ri、R2代表煌基，可以相同也可以不同）六、中和反應(yīng)、裂化反應(yīng)及其它反應(yīng)醇、酚、酸分別與 Na

12、、NaOH、Na2CO3、NaHCO3的反應(yīng)；顯色反應(yīng)等。1.要注意醇、酚和竣酸中羥基性質(zhì)的比較：（注：畫，表示可以發(fā)生反應(yīng)）羥基種類重要代表物與Na與 NaOH與 Na2CO3與 NaHCO 3醇羥基乙醇V酚羥基苯酚VVv （不出CO2）較基乙酸V7V7VV利用上述關(guān)系可以確定某些有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。七、酯化反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)）.酯化反應(yīng)的脫水方式：竣酸和醇的酯化反應(yīng)的脫水方式是：“酸脫羥基，醇脫氫”，竣酸分子中竣基上的羥基跟醇分子中羥基上的氫原子結(jié)合成水，其余部分結(jié)合成酯。 這種反應(yīng)的機(jī)理可通過(guò)同位素原子示蹤法進(jìn)行測(cè)定。.酯化反應(yīng)的類型：一元竣酸和一元醇生成鏈狀小分子酯的酯化反應(yīng)，如：CHgCO

13、pH + 由一修足濃硫酸二（2）生成環(huán)狀酯IV.羥基酸的酯化反應(yīng)II.二元竣酸（或醇）和一元醇（或酸）的酯化反應(yīng)二元竣酸和一元醇按物質(zhì)的量 11反應(yīng)z二元竣酸和一元醇按物質(zhì)的量12反應(yīng)III.二元竣酸和二元醇的酯化反應(yīng)（1）生成小分子鏈狀酯，如：HO（ K CO（.）H 十1慎）。（。（ H CH.CHO.7.CH尸阻+/0贊，)阻(紀(jì)。7，JJ 二二一.； ；一.一.匚CHCH2OH + HC1 S中HQ2C%C為OH + 2M f 2CH3CH2ONa+為 TNaQHCH.COOC.H, + 為0 -C&COOH + CH.CH.OH濃H0514.15.CH.COOH+CH.CH.OHC0

14、冢凡迅0CH,COOC2H5 +&0+ CH.COOHNaQH -.：一二一，一一:二打.二上，+ -二二二 J1 =，一，二:Cl二；,.“二；一；斗二一一 1 - i.r . ., 沁一ChKHmQ金佛粉)力口聚(19)Ct=CHCL小H 式 2。)加成+ HCLCaC3 出口 CH CH(1)加成化合(22) H2加成水解(39)/6)H2CqHg消去Hd4C耳一CHQAH2C(10)(11CjHjOC3H5 脫水分解 (40)(38)“I CH?CHQNaP0Ah3O 5(16)硝化Cla+Fe (25)濃后號(hào)口43)CHCHQ(氧I (93)匚應(yīng)8口心峰東解(15)HjSOJ N 電 CQ132) (33)附CH5COONa取代膩石灰4)CH4SOjHClN s-jCOj水解SC,NaONa0(26)y紫色溶液0”擊+(27)000(23) A取代S，光(35)CH3C1H2O