炮制對中藥化學成分的影響

1、炮制對中藥化學成分的影響【關鍵詞】 中藥炮制；,化學成分,摘要：中藥炮制成飲片后其化學成分、理化性質發(fā)生改變，從而影響藥物的療效。該文對中藥中常見的化學成分生物堿、苷類、揮發(fā)油、多糖、有機酸、鞣質、蛋白質、氨基酸、無機成分及微量元素受炮制影響的研究情況加以匯總，并作分析和闡釋，進而探討中藥炮制的真正意義,同時為制定合理的炮制工藝和質量標準提供科學依據。關鍵詞：中藥炮制； 化學成分 中藥炮制是以中醫(yī)藥基本理論為指導,根據辯證施治用藥的需要和藥物自身的理化性質以及制劑的不同要求,對原藥材進行的一整套加工處理。中藥經炮制后,由于加熱、加輔料等處理,可以使某些中藥中的化學成分發(fā)生變化,有的成分被溶解出

2、來,有的成分被分解或轉化成新的成分,有的成分有量的增減,只有在搞清楚中藥在炮制過程中的化學成分變化及其機理的基礎上，才能更好地了解中藥炮制的目的，進而為探討中藥炮制原理，制定中藥炮制規(guī)范，為制定藥材的質量標準提供依據?，F(xiàn)將近十年來中藥炮制化學的研究進展簡述如下。1 炮制對中藥中生物堿類成分的影響生物堿是一類含氮的有機化合物,通常有似堿的性質。大多數(shù)生物堿在高溫條件下不穩(wěn)定,受熱遭破壞或分解,游離的生物堿大部分不溶于水而溶于有機溶劑，所以在其炮制過程中，多加醋使之成鹽，而增加溶出度。陳旭等1用HPLC法測定了延胡索不同炮制品中延胡索乙素含量，結果表明醋炙延胡索中延胡索乙素的含量為38.19%(m

3、gg1)，醋煮延明索為40.25%，醋烘延胡索為39.21%，酒制延胡索為35.85%。對于含有水溶性生物堿的藥材應注意在軟化切片時，不能水浸泡時間過長。比如檳榔堿，易溶于水且能隨水蒸氣蒸發(fā),長時間的水浸潤使檳榔堿流失,干燥過程也可導致含量略有下降。高家鑒2對同批原藥材采用不同炮制方法加工制成的檳榔飲片進行的含量測定表明,按現(xiàn)行的傳統(tǒng)方法浸潤處理加工,使檳榔堿損失高達25%以上,采用冷壓浸漬法可使檳榔堿保留率達90%以上,而將原藥材直接打碎成顆粒飲片,更能使檳榔堿完全保留。此外溫度對生物堿的成分和含量也有很大的影響。如草烏在潤48 h后,加壓或常壓115蒸2 h或4 h,其總生物堿含量與藥典法

4、相比大幅度提高,而有毒的酯型生物堿有明顯下降，因為雙酯型生物堿先水解脫去苯甲?；?，再進一步水解脫去乙酰基;但當溫度升至121蒸1 h或6 h,酯型生物堿卻明顯升高，可能是其它成分在高溫高壓條件下發(fā)生改變，從而影響測定3。 2 炮制對中藥中苷類成分的影響苷類是一類由糖和非糖部分組成的化合物。苷類成分在植物的根、皮、花、果實等類藥材中含量較高。在炮制過程中,應根據含苷類藥材的性質區(qū)別對待。苷類成分一般能溶于水和酒精中,因多溶于水,故水制苷類生藥時應盡量少泡多潤,以免溶解于水或發(fā)生水解而受損失;苷易溶于酒,所以炮制的輔料多用酒,增加溶解度,從而提高療效。目前，對苷類藥材的炮制通?；趦蓚€原因。殺酶保

5、苷，保持藥效。在含苷類藥材的細胞中,含有可水解這種苷類成分的酶, 若長期存放,或加工方法不當,在適宜的條件下,酶便可分解其所含的苷類成分,從而使有效成分減少,甚至破壞影響藥材質量。所以含苷藥材常用炒、烘、蒸、煮的方法炮制,破壞或抑制酶的活性,達到炮制的目的。例如苦杏仁有效成分為苦杏仁苷,同時存在杏仁酶,在入湯劑煎煮過程中,溫度適宜酶的活動時,苦杏仁苷迅速被酶解成氫氰酸而揮發(fā)損失掉。因此苦杏仁多用烊法或炒法炮制。水解后產生新的成分增加或改變療效，降低毒性。史國兵用比色法測定了何首烏炮制前后蒽醌類和二苯乙烯苷的含量變化。實驗表明,制何首烏中游離蒽醌的含量高于生何首烏中游離蒽醌的含量,而結合蒽醌的含

6、量生何首烏則明顯高于制何首烏,生何首烏中有瀉下作用的結合型蒽醌衍生物，在炮制后水解成無瀉下作用的游離蒽醌衍生物,而后者具有滋補作用4。又如商陸有瀉下利水、消腫、祛痰作用,商陸的祛痰作用為商陸皂苷元,而商陸皂苷無此作用;用醋炙后使商陸皂苷水解成苷元,更好地發(fā)揮祛痰作用,緩和瀉下作用，降低毒性5。苷類成分多不耐熱，易分解，而黃酮和蒽醌類成分的苷元卻較穩(wěn)定，加熱后多變化不大。陸兔林6研究了淫羊藿飲片經加熱炮制后其活性成分淫羊藿苷均有不同程度的下降,說明加熱可能促使淫羊藿苷分解。其有效活性部位總黃酮經炮制后對其含量影響不大,提示在加工炮制過程中,可能部分苷產生分解或轉化為其他黃酮類成分,因而其總有效組

7、分變化不大。肖冰梅等7采用分光光度法考察鹽制對大黃中蒽醌類成分的影響,測定了生大黃、淡鹽水制大黃、濃鹽水制大黃中蒽醌類成分的含量。結果兩種鹽制大黃中的蒽醌含量與生大黃中的蒽醌含量無顯著性差異。余建清等研究決明子通過炮制后,結合蒽醌含量為生品清炒品酒炙品鹽炙品醋炙品醋蒸品,總蒽醌的含量變化不大8。3 炮制對中藥中揮發(fā)油類成分的影響揮發(fā)油是一些具有芳香氣味的油狀物,在常溫下能發(fā)揮,并易隨水蒸氣蒸餾,所以叫揮發(fā)油,或稱精油。早在雷公炮炙論中就提到不可用火處理,如對茵陳蒿等注明“勿令犯火”,因為藥物遇熱后,可使藥物中揮發(fā)油減少。據報道，藥物炒炭后揮發(fā)油減少80%，炒焦后減少40%，煨或土炒減少20%，

8、醋制、油制、鹽制、蜜炙、米泔水制及麩炒損失10%15%。芳香類藥材不宜炒制。如木香、藿香、防風、白芷、川芎等。而藥材干燥時不宜超過509。含揮發(fā)油成分藥物的炮制是根據改變藥性或減低毒性的需要而進行的。如白術炮制后揮發(fā)油中的蒼術酮可轉化為白術內酯，白術內酯，雙白術內酯10。生品含揮發(fā)油較多，可用于燥濕；炒制品則緩和其藥性，內酯類成分達到和胃、消導作用。肉豆蔻炮制后對甲基丁香酚和甲基異丁香酚均明顯增加, 換算成原料中的含量面煨品為生品的36倍，單蒸品為生品的10倍之多，使止瀉作用增強，肉豆蔻醚的含量降低，達到增效減毒的作用11。由于揮發(fā)油中成分復雜，且多不穩(wěn)定，所以在炮制時應注意藥物中成分的變化而

9、改變療效。4 炮制對中藥中多糖類成分的影響多糖是中藥中普遍存在的一類化學成分,具有抗病毒、抗輻射、抗腫瘤、延緩衰老以及提高免疫功能等多方面的藥理作用。多糖已失去糖的性質，多不溶于水。其中藥炮制方法亦多種多樣,一般可對多糖含量產生一定的影響,從而影響中藥療效，其中酒制法多能將多糖含量提高。田源紅等12用硫酸-苯酚法測定黃芪及其酒制、鹽制、米制、鹽麩制、炒制炮制品中多糖含量分別為3.92%,9.26%,8.20%,6.70%,5.63%,7.20%,炮制品均高于生黃芪,其中以酒制黃芪為最高。靳鳳云等13測定了當歸及其不同炮制品還原性糖、水溶性糖和多糖的含量,結果酒炒當歸中多糖含量為6.2%,生當歸

10、為5.59%,而土炒、清炒、炭炒分別為4.26%,1.67%,1.20%,均顯著低于酒炒當歸,酒炙可提高當歸中多糖含量。而鹽制、醋制等其他方法多數(shù)使多糖含量與生品無差異或降低。如王東等14采用分光光度法測定車前子及其炮制品中多糖含量,并用凝膠色譜法分析,結果多糖含量均降低,多糖結構均改變,清炒及鹽炙能使車前子中多糖發(fā)生降解,從而影響其多糖含量。余暉等15對柴胡不同炮制品中多糖以苯酚-硫酸法測定其含量結果生柴胡中含量最高,醋炙柴胡降低了多糖含量。5 炮制對中藥中鞣質類成分的影響鞣質又稱單寧或鞣酸,是一類復雜的酚類化合物。鞣質耐高溫，經高溫處理,一般變化較小。但是有一些藥材經高溫處理會導致鞣質含量

11、降低。賈天柱等16用絡合法考察生狗脊、砂燙品、單蒸品、酒炙品、鹽炙品炮制前后鞣質含量的變化情況。結果炮制后鞣質含量降低，若以鞣質為有效成分時,用生品為宜。余南才對生地榆、地榆炭及不同溫度、時間烘炙的地榆中鞣質含量比較表明，隨著溫度升高鞣質含量降低17。又如金櫻子生品較其他炮制品水煎液中鞣質含量高，清炒品隨溫度升高鞣質含量有下降趨勢，蜜制品和鹽制品水煎液中鞣質含量則明顯降低18。6 炮制對中藥中蛋白質、氨基酸類成分的影響蛋白質、氨基酸多數(shù)可溶于水，炮制時遇熱不穩(wěn)定。例如傳統(tǒng)的水蛭燙制不利于水、醇溶性成分的溶出，并使蛋白質變性19。經滑石粉燙制后水蛭中17種氨基酸及總氨基酸含量亦均明顯下降。滑石粉

12、燙制水蛭,溫度達200以上，如此劇烈的炮制條件，對該藥材的化學成分組成造成了較大影響。目前水蛭生用效優(yōu)的觀點已被越來越多的學者所接受20。又如明黨參根經蒸煮、刮皮、切片加工成飲片后，總游離氨基酸損失了68.9%，其中人體必需氨基酸損失了58.3%，但飲片中天門冬氨酸、甘氨酸、纈氨酸的含量反而比生品高，可能是蒸煮加工過程中部分蛋白質水解所致21。對于有毒性的中藥可通過加熱使蛋白變性降低毒性。蒼耳子為治鼻淵要藥,但蒼耳子中所含的有毒物質蒼耳子苷存在脂肪蛋白中,蒼耳子中毒可引起嚴重肝腎病變,甚至導致死亡。因此用中文火炒至焦黃時，蒼耳子苷凝固在細胞中不容易煎出,可達到去毒的目的22。7 炮制對中藥中有

13、機酸類成分的影響有機酸廣泛存在于植物的酸味果實中。低分子的有機酸大多能溶于水,而降低含量,因此水制時應盡量少泡多潤,防止有機酸流失。升麻中有機酸含量炮制前后變化很大，軟化切片時長時間浸泡是使其降低的主要原因。因此以噴淋浸潤處理為好23。有的有機酸往往因加熱而被破壞。如山楂炮制成炒山楂、焦山楂后，其有機酸含量分別減少16.01%和51.19%24。酸性降低，減少對胃腸道的刺激。川芎經酒炙、麩炒、炒黃、炒焦，其中的阿魏酸含量隨著炮制溫度的升高和時間的延長也逐漸降低，且以炒焦品降低最為明顯25。8 炮制對中藥中無機成分及微量元素的影響 在礦物和貝殼類藥物中大量存在著無機成分,在植物藥物中也有一些無機

14、鹽類,如鉀、鈣、鎂、碘等,它們或與有機物質結合存在,或成為特殊形狀的結晶。炮制對含無機成分的藥物也有影響。如夏枯草中含有大量鉀鹽,若經長時間的水處理,會大大降低其利尿作用,故在處理夏枯草時不宜長時間浸洗。如礦石類藥物經過煅燒后失去部分結晶水,成為無水化合物,不僅使藥物易于粉碎,而且使藥物進一步純凈,起到一定的醫(yī)療作用,如明礬為含水硫酸鋁鉀的復鹽,在200失去結晶水,煅后凝固蛋白,增強吸水,干燥收斂防腐及抑制作用。有些藥物礦物藥,經過煅紅醋淬后,不僅利于粉碎,使藥物酥脆,而且增加在湯劑中的溶解度,有利于胃腸道的吸收,如磁石的主要成分為Fe3O4，F(xiàn)e2O3，F(xiàn)eO的混合物,在水中溶解度極小,經火

15、煅后用醋淬,為可使其疏松,易于粉碎,醋淬后產生醋酸鐵,為可溶性的鐵鹽,易被機體吸收,而發(fā)揮療效。有的藥物在煅燒中產生新的成分,如爐甘石生品含ZnO3,煅后變?yōu)閆nO,具有消炎止血、生肌作用。吳兆熹等26檢測分析了大黃、荊芥、白術、地榆、黃連、澤瀉、竹茹、川烏等8味藥物炮制前后微量元素含量的變化。結果:炮制后,溫性藥物的微量元素含量多下降,寒涼藥物的微量元素含量多增高。并得出結論:炮制后微量元素的含量變化可以反映出中藥炮制前后藥性的改變。炮制過程中輔料的加入是影響無機元素變化的關鍵因素。東北南星中Zn，Ca含量生品高于各炮制品,Fe含量生品低于各炮制品。Zn，F(xiàn)e含量姜制品高于礬制品,主要是由于

16、姜中含有Zn，F(xiàn)e,而白礬中則不含有;Zn，Ca含量膽南星較高,主要是由于膽汁中含有、27。同時炮制可以減少有害元素含量。通過對馬錢子炮制前后水煎液中33種元素的測定分析,炮制后元素含量增加的有24種,含量減少的有9種,且大多為有害元素,如汞元素炮制前是炮制后200倍,而炮制后鋅、錳、鐵、鈣、磷均高于炮制前1倍以上。這些有益元素的增加和有害元素的減少及元素內部構成比的改變,為馬錢子炮制后毒性的降低及增加通絡止痛、消腫散結的作用提供了一定依據28。9 結語綜上所述,藥物經過不同的加工處理后,其化學成分發(fā)生不同的變化,主要通過分解，異構化，氧化，置換，分解，縮合等幾個途徑來完成29。變化的結果不外

17、乎是增強化學成分的溶解度和浸出量,減少降低化學成分的溶解度和浸出量,分解化學成分或轉化新的化學成分,從而提高藥物療效,降低或減輕藥物的毒性、烈性和副作用,改變藥物的性能,便于制劑等。但是近些年來中藥炮制化學的研究多集中在對中藥中某一個或某一類成分量變的研究層次上，而對于中藥在炮制后化學成分變化的系統(tǒng)研究以及在中醫(yī)藥理論指導下相應的藥理和臨床研究卻很少，需要進一步深入研究的工作還有很多。只有將這些問題研究清楚了，才能真正闡述中藥炮制的意義,同時糾正不恰當?shù)呐谥品椒ǎ瑸橹贫ê侠淼呐谥乒に嚭唾|量標準提供科學依據，為實現(xiàn)中藥現(xiàn)代化奠定堅實的理論基礎。參考文獻：1 陳 旭，陸兔林，張先洪，等.HPLC測

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