硫氰酸鹽光度法測定鉬的改進(jìn)

1、硫氰酸鹽光度法測定鉬的改進(jìn)【摘要】試樣以過氧化鈉熔融，水浸取，鐵、錳等成氫氧化物沉淀而與鉬分離。在硫酸溶液中將六價的鉬，用硫脲的還原性和銅離子催化的雙重作用，還原為成五價。鉬（V）與過量的硫氰酸鹽形成橙色絡(luò)合物，借以進(jìn)行光度法測定。采用硫脲的還原性和銅離子催化作用，從而獲得穩(wěn)定的絡(luò)合物，提高了精密度和準(zhǔn)確度。本方法適用于低含量、大批量鉬礦樣品的測定。【關(guān)鍵詞】鉬光度法改進(jìn)雙重作用硫脲銅離子催化作用鉬在地殼中的平均量為3X10-6。目前自然界中已知的鉬約有三十種，多數(shù)呈硫化物形態(tài)存在，其余多以氧化物形態(tài)存在。其中分布最廣且具有工業(yè)意義的礦物是輝鉬礦（MoS2）,含鉬量達(dá)60%，常與銅或鎢伴生。鉬

2、的主要氧化礦物有：鉬鉛礦（PbMoO4）,含鉬量達(dá)25.1%;鉬華礦Ca（Mo,W）O4（鎢與鉬成異質(zhì)同晶），含鉬量達(dá)23.8%等。礦石中鉬的含量一般均很底，約為千分之幾或百分之幾。鉬精礦含鉬可達(dá)50%。目前測定鉬的方法有：（1）鉬酸鉛重量法，適用于鉬含量大于5%的鉬礦石測定。（2）EDTA容量法，可用直接滴定或間接滴定，適用于鉬含量大于10%的鉬礦石測定。（3）極譜法，適用于鉬含量大于0.2%的底含量和微量鉬礦石測定。（4）光度法，適用于鉬含量大于0.002%的鉬礦石測定光度法在鉬的分析中有相當(dāng)重要的地位，其中硫氰酸鹽光度法是最經(jīng)典的方法，簡便快速穩(wěn)定。根據(jù)所使用的還原劑不同，分為（1）硝酸

3、一氯化亞錫法，適用于不含或含少量的銅的試樣；（2）乙酸乙酯萃取光度法，靈敏度高，溶液穩(wěn)定，適用于鉬礦精選后的尾礦及銅礦中微量鉬的測定。（3）羅丹明B硫氰酸鹽一聚乙烯醇法，是采用硫氰酸鹽作配位體，再與羅丹明類染料形成三元配位體系，從而具有更高的靈敏度和良好的選擇性。（4）硫酸一硫脲法。（5）此外硫氰酸鹽光度法，在硫酸介質(zhì)中，鉬也可以用銅離子為催化劑，在不引入還原劑的情況下，銅離子催化硫氰酸根，將六價的鉬還原為成五價，而鎢不被還原。該法靈敏度比硫脲和氯化亞錫還原法更高，適用于含鎢試樣中鉬的測定。本文應(yīng)用硫氰酸鹽比色法測定低含量的鉬。用硫脲的還原性和銅離子催化的雙重作用，在硫酸溶液中將鉬（W）還原到

4、鉬（V），鉬（V）與過量的硫氰酸鹽形成橙色絡(luò)合物。銅離pUNICWFJ7200型分光光度計（尤尼柯、上海）Na2O2、甲醛、無水乙醇、硫酸（p1.84g/m）l.硫氰酸鉀溶液（250g/L，用時現(xiàn)配）硫脲溶液（100g/L,用時現(xiàn)配）硫酸一硫酸銅溶液：稱取4.0g的硫酸銅(CuS04.5H20)倒入1000ml的燒杯中加入500ml水，攪拌溶解后，再加入500ml硫酸(p1.84g/n)l,攪勻，冷卻后，定容至1000ml，再攪勻。鉬標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：100ug/ml的MoO3(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)。鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(20ug/ml的MoO3標(biāo)準(zhǔn)溶液)：取20ml鉬標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液加入至100ml容量瓶中

5、，用純水定容至刻度，搖勻后轉(zhuǎn)移至塑料瓶中待用。2.樣品分析2.1試驗步驟按GB/T14505的相關(guān)要求，加工試樣粒徑應(yīng)小于97um。試樣在105C的鼓風(fēng)干燥烘箱內(nèi)預(yù)干燥2h。含硫的礦物試樣在60-80C的鼓風(fēng)干燥烘箱內(nèi)干燥2h-4h,然后置于干燥皿中，冷卻至室溫。稱取0.1000-0.5000g(d0.1mg)樣品于高鋁坩堝中，加入3.0gNa2O2,用玻璃棒將樣品與試劑充分混勻，再覆蓋1.0gNa2O2,放入已升溫至650C的高溫爐中熔融15min,取出并冷卻。置于250ml燒杯中加入50ml熱水蓋上表面皿浸提，待劇烈反應(yīng)停止，從燒杯嘴滴加無水乙醇及甲醛溶液各5-6滴，以消除高價態(tài)Mn的影響

6、。并在電熱板上煮沸3-5min，以破壞H2O2。洗滌表面皿后除去，洗出坩堝和蓋，控制體積在70ml左右，冷卻后移入100ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，放置澄清或干過濾。2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線配制:準(zhǔn)確吸取20ug/mlMoO3標(biāo)準(zhǔn)溶液0,5,10,20,40,80,120ug分別置于50ml比色管中，不足15ml的補(bǔ)加純水至15ml。用針管分別打入10ml的硫酸一硫酸銅溶液。流水冷卻后，再用針管分別打入10ml的硫脲溶液（100g/L）,放置5min,分別準(zhǔn)確加入5.0mlKSCN溶液（250g/L）,然后用純水定容至刻度，搖勻。15min后，在波長460nm處，用3cm比色杯比色。2.3樣品測定按

7、樣品的不同，分取5ml或15ml（不足15ml者補(bǔ)加純水至15ml）于50ml比色管中，以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線配制。2.4空白實驗隨同試料進(jìn)行雙份空白的試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入相等的量。2.5驗證試驗隨同試料分析同礦種，含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。3.方法的精密度和準(zhǔn)確度將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）-070024,GBW-07241,GBW-07239分別進(jìn)行10次平行測定，結(jié)果見表1.標(biāo)準(zhǔn)曲線中的先行方程為,線性回歸分?jǐn)?shù)R=0.9998,符合分析要求。使用該方法測得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值吻合性好，準(zhǔn)確度和可靠性提4結(jié)果與討論4.1消除與干擾當(dāng)鎢含量高時，也可以被硫脲還原至五價，與硫氰酸鹽形成黃色絡(luò)合物，甚至析出鎢酸沉淀而影響比色的結(jié)果。故在吸取鎢含量高的樣品溶液后，加入檸檬酸鈉（300g/L）溶液2ml,絡(luò)合鎢,消除干擾。4.2酸度顯色酸度910%為宜。酸度小于9%時，顏色較淺，鐵（皿）不能很好還原，帶桃紅色，影響比色。酸度大于10%時，顏色發(fā)黃，也影響比色的結(jié)果。4.2結(jié)果顯色后的溶液，可穩(wěn)定2小時，放久了顏色將不斷減退。尤其是夏天注意防止渾濁。渾濁的原因是多方面：溫度高，硫氰酸鉀本身易分解；樣品中含有較高的砷銅銻等；過氧化氫的存在，往往也加速溶液的渾濁。參考文獻(xiàn).巖石礦物分析編寫小組巖石礦物分析地質(zhì)出版社1973426-435.礦石礦物分析湖南省礦產(chǎn)測試?yán)?/p>