水樣采集應知應會

1、水樣采集應知應會一、地表水地表水監(jiān)測斷面的布設原則：（1）監(jiān)測斷面必須有代表性，其點位和數(shù)量應能反映水 體環(huán)境質量、污染物時空分布及變化規(guī)律，力求以較少的斷面取得最好的代表性；2）監(jiān)測 斷面應避免死水、回水區(qū)和排污口處，應盡量選擇河（湖）床穩(wěn)定、河段順直、湖面寬闊、 水流平穩(wěn)之處；（3）監(jiān)測斷面布設應考慮交通狀況、經(jīng)濟條件、實施安全、水文資料是否容 易獲取，確保實際采樣的可行性和方便性。水系的背景斷面須能反映水系未受污染時的背景值，原則上應設在水系源頭處或未 受污染的上游河段。具體判斷某一區(qū)域水環(huán)境污染程度時，位于該區(qū)域所有污染源上游、能夠提供這一 區(qū)域水環(huán)境本底值的斷面稱為對照斷面。沉積物采

2、樣點位通常為水質采樣垂線的正下方，沉積物采樣點應避開河床沖刷、沉 積物沉積不穩(wěn)定及水草茂盛、表層沉積物易受擾動之處。測溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目時，采樣時水樣必須注滿容器，上部不 留空間，并有水封口。引起水樣水質變化的原因有生物作用、化學作用和物理作用。水樣的生物作用會對樣品中的一些待測項目（如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、 磷及硅等）的含量及濃度產(chǎn)生影響。水質監(jiān)測中采樣現(xiàn)場測定項目一般包括水溫、pH、電導率、濁度、溶解氧，即常說 的五參數(shù)。往水樣中投加一些化學試劑（保護劑）可固定水樣中某些待測組分，經(jīng)常使用的水 樣保護劑有各種酸、堿、和抑制劑、氧化劑和還原劑，加入量因需要而異。一般

3、的玻璃容器吸附金屬、聚乙烯等塑料吸附有機物質、磷酸鹽和油類。水樣采集后，對每一份樣品都應附一張完整的水樣標簽。根據(jù)不同的水質采樣目的，采樣網(wǎng)絡可以是單點也可以擴展到整個流域。采集測定揮發(fā)性物質的水樣時，采樣泵的吸入高度要低、管網(wǎng)系統(tǒng)要嚴密。為化學分析而收集降水樣品時，采樣點應位于避免外界物質污染的地方。水流量的測量包括流向、流速和流量三方面。對于流速和待測物濃度都有變化的流動水，采集流量比例樣品，可反映水體的整體 質量。采集水質樣品時，在同一采樣點上以流量、時間、體積或是以流量為基礎，按照已 知比例混合在一起的樣品，稱為混合水樣。為了某種目的，把從不同采樣點同時采得的瞬時水樣混合為一個樣品，這

4、種混合樣 品稱為綜合水樣。水體沉積物可用抓斗、采泥器或鉆裝置采集。水的細菌學檢驗所用的樣品容器，是廣口瓶，瓶的材質為塑料或玻璃。對細菌學檢驗所用的樣品容器的基本要求是能夠經(jīng)受高溫滅菌。樣品在運回實驗室 到檢驗前，應保持密封。為評價某一完整水系的污染程度，未受人類生活和生產(chǎn)活動影響、能夠提供水環(huán)境 背景值的斷面，稱為背景斷面。控制斷面用來反映某排污區(qū)（口）排放的污水對水質的影響，應設置在污區(qū)（口） 的下游、污水與河水基本混勻處。所控制的納污量不應小于該河段總納污量的80%。在地表水水質監(jiān)測中通常采集瞬時水樣。沉積物采樣地點除設在主要污染源附近、河口部位外，應選擇由于地形及潮汐原因 造成堆積以及沉

5、積層惡化的地點，也可選擇在沉積層較薄的地點。沉積物樣品的存放，一般使用廣口容器，且要注意容器的密封。采集測定微生物的水樣時，采樣設備與容器不能用水樣沖洗。采水樣容器的材質在化學和生物性質方面應具有惰性，使樣品組分與容器之間的反 應減到最低程度。光照可能影響水樣中的生物體，選要材時要予以考慮。地表水監(jiān)測所用的敞開式采樣器為開口容器，用于采集表層水和靠近表層的水。當 有漂浮物質時，不可能采集到有代表性的樣品。生物作用會對水樣中待測的項目如含氮化合物的濃度產(chǎn)生影響。受污染物影響較大的重要湖泊和水庫，應在污染物主要輸送路線上設置控制斷面。當水面寬大于100米時，在一個監(jiān)測斷面上設置的采樣垂線數(shù)是3條。

6、測定油類的水樣，應在水面至水面下300_毫米采集柱狀水樣。采樣瓶（容器）不 能用采集水樣沖洗。水質監(jiān)測采樣時，盡量在現(xiàn)場進行測定的項目是濁度。采集測定懸浮物的水樣時，在湍流條件下采樣最好。如果采集的降水被凍或者含有雪或雹之類，可將全套設備移到高于0C的低溫環(huán)境 解凍。河流干流的采樣網(wǎng)絡，采樣點應不包括溢流堰或只產(chǎn)生局部影響的小排出口。適合瞬間采樣的是測定某些參數(shù)，如溶解氣體、余氯、可溶性硫化物、微生物、油 脂、有機物和pH時。定量采集水生附著生物時，用標準顯微鏡載玻片最適宜。用導管采集污泥樣品時，為了減少堵塞的可能性，采樣管的內(nèi)徑不應小于50毫 米。二、地下水布設地下水監(jiān)測點網(wǎng)時，應布設監(jiān)測點

7、（井）的地區(qū)：（1）以地下水為主要水源的地 區(qū)；（2）飲水型地方?。ㄈ绺叻。└甙l(fā)地區(qū)。（3）對區(qū)域地下水構成影響較大的地區(qū)，如 污水灌溉區(qū)、垃圾堆積處理場地區(qū)、地下水回灌區(qū)及大型礦山排水地區(qū)等。污染源的分布和污染物在地下水中擴散形式是布設污染控制監(jiān)測井的首要考慮因素。地下水現(xiàn)場監(jiān)測項目有：包括水位、水量、水溫、pH值、電導率、色、嗅和味、肉 眼可見物等指標，同時還應測定氣溫、描述天氣狀況和近期將水情況。當工業(yè)廢水和生活污水等污染物沿河渠排放或褸漏以袋狀污染擴散時，地下水污染控 制監(jiān)測點（井）采用網(wǎng)絡布點法布設垂直于河渠的監(jiān)測線。地下水監(jiān)測井應設明顯標志牌，井（孔）口應高出地面0.510m，井

8、（孔）口安裝 蓋或保護帽，孔口地面應采區(qū)防滲措施。背景值監(jiān)測井和區(qū)域性控制的孔隙承壓井每年枯水期采樣一次;污染控制監(jiān)測井逢單 月采樣一次，全年6次；作為生活飲用水及集中供水的地下水監(jiān)測井，每月采樣一次。地下水采樣前，除五日生化需氧量、有機物、細菌類監(jiān)測項目外，應先用被采樣水蕩 洗采樣器和水樣容器23次后再采集水樣。采集地下水水樣時，樣品唯一性標識中應包括樣品類別、采樣日期、監(jiān)測井編號、樣 品序號和監(jiān)測項目等信息。采集地下水時，如果采集目的只是為了確定某特定水源中有無待測的污染物，只需 從自來水管采集水樣。滲坑、滲井和固體廢物堆放區(qū)的污染物在含水層滲透性較大的地區(qū)以條帶狀污染擴 散，監(jiān)測井應沿地

9、下水流向布設，以平行及垂直的監(jiān)測線進行控制。地下水監(jiān)測井井管內(nèi)徑不宜小于0.1 m。新鑿地下水監(jiān)測井的終孔直徑不宜小于0. 25 m。從監(jiān)測井中采集水樣，采樣深度應在地下水水面0.5m以下，以保證水樣能代表地 下水水質。地下水監(jiān)測項目中，水溫監(jiān)測每年1次，可與枯水期水位監(jiān)測同步進行。在地下水監(jiān)測項目中，北方鹽堿區(qū)和沿海受潮汐影響的地區(qū)應增測電導率、漠化物 和碘化物等項目。三、工業(yè)廢水、生活污水為確保廢水排放總量監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性，現(xiàn)場采樣的質量保證：（1）保證采樣器、 樣品容器清潔。（2）工業(yè)廢水的采樣，應注意樣品的代表性；在輸送、保存過程中保持待測 組分不發(fā)生變化；必要時，采樣人員應在現(xiàn)場加入

10、保存劑進行固定，需要冷藏的樣品應在低 溫下保存；為防止交叉污染，樣品容器應定點定項使用；自動采樣器采集且不能進行自動在 線監(jiān)測的水樣，應貯存于約4C的冰箱中。（3）了解采樣期間排污單位的生產(chǎn)狀況，包括原 料種類及用量、用水量、生產(chǎn)周期、廢水來源、廢水治理設施處理能力和運行狀況等。（4） 采樣時應認真填寫采樣記錄，主要內(nèi)容有：排污單位名稱、采樣目的、采樣地點及時間、樣 品編號、監(jiān)測項目和所加保存劑名稱、廢水表觀特征描述、流速、采樣渠道水流所占截面積 或堰槽水深、堰板尺寸，工廠車間生產(chǎn)狀況和采樣人等。（5）水樣送交實驗室時，應及時做 好樣品交接工作，并由送交人和接收人簽字。（6）采樣人員應持證上崗

11、。（7）采樣時需采集 不少于10%的現(xiàn)場平行樣。廢水樣品采集時，在某一時間段，在同一采樣點按等時間間隔采等體積水樣的混合水 樣，稱為等時混合水樣。此廢水流量變化應小于20%比例采樣器是一種專用的自動水質采樣器，采集的水樣量隨時間與 流量成一定比 例，使其在任一時段所采集的混合水樣的污染物濃度反映該時的平均濃度。等比例混合水樣為在某一時段內(nèi)，在同一采樣點所采水樣量隨時間與流量成比例的 混合水樣。廢水中一類污染物采樣點設置在車間或車間處理設施排放口。水污染物排放總量監(jiān)測的采樣點設置必須能夠滿足污水流量測試的要求，當污水排 放量大于1000t/d時，還應滿足自動監(jiān)測的要求。水污染物排放總量監(jiān)測的采樣

12、點的標志內(nèi)容包括點位名稱、編號、排污去向、主要 污染因子等。工業(yè)廢水的分析應特別重視水中干擾物質對測定的影響，并保證分取測定水樣的均 勻性和代表性。水質采樣時，通常分析有機物的樣品使用簡易玻璃（材質）采樣瓶，分析無機物的 樣品使用聚乙烯塑料（材質）采樣瓶（桶）。自動采樣容器應滿足相應的污水采樣器技術要 求。污水的采樣位置應在采樣斷面的中心，水深小于或等于1米時，在水深的1/2處采 樣。測定廢水中的氰化物、Pb、Cd、Hg、As和Cr（VI）等項目時，采樣時應避開水表 面。在應急監(jiān)測中，對江河的采樣應在事故地點及其下游布點采樣，同時要在事故發(fā)生 地點上游采對照樣。從管道中采集水樣：用適當大小的管

13、子從管道中抽取樣品，液體在管子中的線速度 要大，保證液體呈湍流的特征，避免液體在管子內(nèi)水平方向流動。為實施水污染物排放總量監(jiān)測，對日排水量大于或等于500噸、小于1000噸的排 污單位，使用連續(xù)流量比例采樣，實驗室分析混合樣；或以每小時為間隔的時間比例采樣， 實驗室分析混合樣。15 .排污總量監(jiān)測的采樣點位設置，應根據(jù)排污單位的生產(chǎn)狀況及排水管網(wǎng)設置情況， 由地方環(huán)境保護行政主管部門所屬環(huán)境監(jiān)測站會同排污單位及其主管部門環(huán)保機構共同確 定，并報同級環(huán)境保護行政主管部門確認。企事業(yè)單位污水采樣點處必須設置明顯標志，如因生產(chǎn)工藝或其他原因需要變更時， 應按有關規(guī)范的要求重新確認。環(huán)境保護行政主管部

14、讓所屬的監(jiān)測站對排污單位的總量控制監(jiān)督監(jiān)測，重點污染源 （日排水量大于100噸的企業(yè)）每年4次以上，一般污染源（日排水量100噸以下的企業(yè)）每年24次。河流干流網(wǎng)絡的采樣點應包括潮區(qū)界以內(nèi)的各采樣點、較大的支流的匯入口和主要 污水或者工業(yè)廢水的排放口。為采集有代表性的樣品，采集測定溶解氣體、易揮發(fā)物質的水樣時不能把層流誘發(fā) 成湍流。只有固定采樣點位才能對不同時間所采集的樣品進行對比。采集河流和溪流的水樣時，在潮汐河段，漲潮和落潮時采樣點的布設應該不同。對于流速和待測污染物濃度都有明顯變化的流動水，精確的采樣方法是在可變流速 下采集的流量比例連續(xù)樣品。非比例等時連續(xù)自動采樣器的工作原理是按設定的

15、采樣時間間隔與儲樣順序，自動 將定量的水樣從指定采樣點分別采集到采樣器的各儲樣容器中。水質監(jiān)測的某些參數(shù)，如溶解氣體的濃度，應盡可能在現(xiàn)場測定以便取得準確的結 果。為測定水污染物的平均濃度，若樣品在混合后，其中待測成分或性質發(fā)生明顯變化 時，不用采集混合水樣，要采取單樣儲存方式。在封閉管道中采集水樣，采樣器探頭或采樣管應妥善地放在進水的下游，采樣管不 能靠近管壁。四、記錄、洗滌、保存、運輸采樣現(xiàn)場測定記錄中要記錄所有樣品的處理及保存步驟，測量并記錄現(xiàn)場溫度。一般水樣自采樣后到分析測試前的處理：水樣采集后，按各監(jiān)測項目的要求，在現(xiàn)場 加入保存劑，做好采樣記錄，粘貼標簽并密封水樣容器，妥善運輸，及

16、時送交實驗室，完成 交接手續(xù)。選擇采集水樣的容器應充分考慮和遵循的原則：（1）最大限度地防止容器及瓶塞對 樣品的污染；（2）容器壁應易于清洗、處理，以減少重金屬和放射性核素類的微量元素對容 器的表面污染；（3）容器和容器塞的化學或生物性質應該是惰性的，以防止容器與樣品組分 發(fā)生反應；（4）防止容器吸收或吸附待測組分，引起待測組分濃度的變化；（5）深色玻璃能 降低光敏作用。采集水中揮發(fā)性有機物和汞樣品時的洗滌方法：先用洗滌劑洗，再用自來水沖洗干 凈，最后用蒸餾水沖洗。采集水中汞樣品的容器的洗滌方法：先用洗滌劑洗，再用自來水沖 洗干凈，然后用（1+3）HNO3蕩洗，最后依次用自來水和去離子水沖洗。

17、在進行長期采樣過程中，條件不變時，就不必對每次采樣都重復說明，僅敘述現(xiàn)場 進行的監(jiān)測和容易變化的條件，如氣候條件和觀察到的異常情況等。水樣在貯存期內(nèi)發(fā)生變化的程度即取決于水的類型及水樣的化學性質和生物學性質， 也取決于保存條件、容器材質、運輸及氣候變化等因素。水樣保存措施：（1）將水樣充滿容器至溢流并密封，如測水中二氧化碳。（2）冷藏（1 5C），如測水中總固體（總殘渣、干殘渣）；（3）冷凍（-20。0,如測水中總磷、總有機 碳；（4）加入保護劑（固定劑或保存劑），如測水中重金屬。測定氟化物的水樣不能貯于玻璃瓶中。酸洗玻璃或塑料容器的一般程序是，先用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器 和容器

18、帽，再用自來水徹底清洗，然后用10%的硝酸清洗、控干后注滿10%硝酸，密封儲 存至少24小時，最后用實驗用水清洗，并立即蓋好容器帽。測定水中重金屬的采樣容器通常用鹽酸或硝酸洗液洗凈，并浸泡1 2d，然后用蒸 餾水或去離子水沖洗。測定水中微生物的樣品瓶在滅菌前可向容器中加入硫代硫酸鈉，以除去余氯對細菌 的抑制作用。測定水中六價鉻時，采集水樣的容器不應使用磨口及內(nèi)壁已磨毛的容器。需要單獨采樣并將采集的樣品全部用于測定的項目是硫化物。用于測定農(nóng)藥或除草劑等項的水樣，一般使用棕色玻璃瓶作盛裝水樣的容器。測定農(nóng)藥或除草劑等項目的樣品瓶按一般規(guī)則清洗后，在烘箱內(nèi)180C下烘干4小 時。冷卻后再用純化過的己

19、烷或石油醚沖洗數(shù)次測定BOD和COD的水樣，如果其濃度較低，最好用玻璃瓶保存。測定水中鋁或鉛等金屬時，采集樣品后加酸酸化至PH小于2,但酸化時不能使用 硫酸。測定水中酚類時，采集樣品后加酸酸化至PH小于2,酸化作用時使用磷酸。測定水中銅時，采集的樣品應儲存于聚乙烯瓶。五、考核項目的水樣采集懸浮物采集水中懸浮物樣品時，對漂浮或浸沒的不均勻固體物質，應認為它不屬于懸浮物質。水中懸浮物樣品采集和貯存，可以用聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶，采樣瓶采樣前應用洗滌劑 洗凈，再用自來水和蒸餾水沖洗干凈，采集的樣品應盡快測定，如需放置，則應低溫貯存， 并且最長不得超過7d，而貯存水樣時應加入保護劑則是不正確的。溶解氧碘

20、量法測定水中溶解氧時，為固定溶解氧，水樣采集后立即加入硫酸錳和堿性碘化鉀， 水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物（棕色）沉淀。用碘量法測定水中溶解氧時，應選擇溶解氧瓶采集水樣，采集過程中要注意不使水樣曝 氣或有氣泡殘存在采樣瓶中。高鎰酸鹽指數(shù)酸性法測定高錳酸鹽指數(shù)的水樣時，不論酸性法還是堿性法，測定高錳酸鹽指數(shù)的水樣 在采集后若不能立即分析，在保存時均應加硫酸。測定水中高錳酸鹽指數(shù)時，水樣采集后，用H2SO4酸化至Ph2而不能用HNO3或HCl 酸化的理由：因為如為氧化性酸，能使水中被測物氧化；而鹽酸中的Cl具有還原性， 也能與瑚。4反應，故通常用H2SO4酸化，稀H2SO4

21、一般不具有氧化還原性。COD測定COD的水樣必須用玻璃瓶采集。BOD5稀釋與接種法測定水中BOD5時，冬天采集的較清潔地表水中溶解氧往往是過飽和的， 此時應將水樣升溫至20C左右趕出飽和溶解氧后進行測定。采集BOD5水樣時，應充滿并密封于采集瓶中。稀釋與接種法測定水中BOD5時，水樣采集后應在25C溫度下貯存，一般在稀釋后6h 之內(nèi)進行檢驗。銨水楊酸分光光度法測定水中鉉時，水樣采集后儲存在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)應盡快分析， 否則用硫酸酸化到pHV2，于25C保存。堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定水中總氮時，水樣采集后立即用硫酸酸化到pH 2，在24h內(nèi)測定。氨氮納氏試劑比色法測定水中氨氮時，水樣

22、采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，要盡快分析，必要 時可加H2SO4,使Ph2，于25C下保存。酸化樣品應注意防止吸收空氣中的氨而招致污 染。亞硝酸鹽氮硝酸鹽氮分光光度法測定水中亞硝酸鹽氮時，水樣應用玻璃瓶或塑料瓶采集。采集后要盡快分析， 不要超過24h，若需短期保存（12d），可以在每升水樣中加入40mg氯化汞并于25C保存。分光光度法測定水中硝酸鹽氮時，水樣采集后，應及時進行測定。必要時，應加硫酸使 pH2，于4C以下保存，在24h內(nèi)進行測定。氟測定氟的水樣應使用聚乙烯（材質）瓶采集和貯存。如果水樣中氟化物含量不高、pH值 在7以上，也可以用硬質玻璃瓶（材質）瓶存放?？傘t六價鉻測定水中總銘時，水樣

23、采集后，需加入硝酸調節(jié)pH2。二苯碳酰二肼分光光度法測定水中六價格時，采集的水樣應加入固定劑并調節(jié)至PH約 8。硫化物亞甲基藍分光光度法測定水中硫化物時，在現(xiàn)場采集并加固定劑的水樣于棕色瓶內(nèi)保存 時間為七天。亞甲基藍分光光度法測定水中硫化物時，樣品采集很關鍵，由于硫離子很容易被氧化， 硫化氫易從水中逸出，因此在采集時應防止曝氣。亞甲基藍分光光度法測定水中硫化物時，樣品采集很關鍵，由于硫離子很容易被氧化， 硫化氫易從水中逸出，因此在采集時應加入適量氫氧化鈉溶液和乙酸鋅乙酸鈉溶液，使水 樣呈堿性并形成硫化鋅沉淀。氯化物采用硝酸銀滴定法測定水中氯化物時，水樣采集后，可放置于硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶內(nèi) 低

24、溫04c避光保存，保存期限為30d。氧化物氤化物水樣采集后，必須貯于聚乙烯（材質）瓶中。砷二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測定水中神時，樣品采集后，應用硫酸酸化至Ph 2保存。廢水樣品須酸化至含酸達1%。磷酸鹽鉬酸銨光度法測定水中溶解性正磷酸鹽時，水樣采集后不加任何保存劑，于25C保 存，在24h內(nèi)進行分析。苯系物采集分析苯系物的水樣應充滿容器，不留空間，并加蓋密封。氣相色譜法測定水中苯系物時，采集瓶最好用棕色瓶。采集苯系物的玻璃瓶應用水樣蕩洗3次，并將水樣沿采集瓶壁緩緩倒入瓶中，以減少曝 氣。其他待測漠化物及含漠化合物的水樣需于1 5C冷藏并避光保存。地表水采樣前的采樣計劃應包括：確定采樣垂

25、線和采樣點位、監(jiān)測項目和樣品數(shù)量，采 樣質量保措施，采樣時間和路線、采樣人員和分工、采樣器材和交通工具以及需要進行的現(xiàn) 場測定項目和安保等。湖泊和水庫樣品的深度綜合樣：從水體的特定地點，在同一垂直線上，從表層到沉積層 之間，或其他規(guī)定深度之間，連續(xù)或不連續(xù)地采集兩個或更多的樣品，經(jīng)混合后所得的樣品 即為湖泊和水庫樣品的深度綜合樣。湖泊和水庫采樣點位的布設應考慮的因素：（1）湖泊水體的水動力條件；（2）湖庫面積、 湖盆形態(tài)；（3）補給條件、出水及取水；（4）排污設施的位置和規(guī)模；（5）污染物在水體中 的循環(huán)及遷移轉化；（6）湖泊和水庫的區(qū)別。采集湖泊和水庫的水樣后，在樣品的運輸、固定和保存過程中

26、應注意的事項：因氣體交 換、化學反應和生物代謝，水樣的水質變化很快，因此送往實驗室的樣品容器要密封、防震、 避免日光照射及過熱的影響。當樣品不能很快地進行分析時，根據(jù)監(jiān)測項目需要加入固定劑 或保存劑。短期貯存時，可于2 5C冷藏，較長時間貯存某些特殊樣品，需將其冷凍至-20C， 樣品冷凍過程中，部分組分可能濃縮到最后冰凍的樣品的中心部分，所以在使用冷凍樣品時， 要將樣品全部融化。也可以采用加化學藥品的方法保存。但應注意，所選擇的保存方法不能 干擾以后的樣品分析，或影響監(jiān)測結果。湖（庫）區(qū)若無明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)絡法均勻設置監(jiān)測垂線。在采樣（水）斷面同一條垂線上，水深5 10m時，設2個采樣點，即水面下