有機合成中選擇性

1、關于有機合成中的選擇性第一張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月II、生成物上的選擇性：反應的選擇性按對象來分：I、反應底物上的選擇性a 多個官能團讓其中之一反應 b 區(qū)域選擇a 類型選擇 b 區(qū)域選擇 c 立體選擇分類第二張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月反應的選擇性可從反應的底物和產物兩方面考察，按選擇方式大致分為三種選擇性：1、化學選擇性（Chemoselectivity）不同官能團或處于不同化學環(huán)境中的相同官能團，在不利于保護或活化基團時區(qū)別反應的能力；或一個官能團在同一反應體系中可能生成不同官能團產物的控制情況。2、區(qū)域選擇性（Regioselectivity）在具有一個

2、不對稱的官能團（產生兩個不等同的反應部位）的底物上反應，試劑進攻的兩個可能部位及生成二個結構異構體的選擇情況。第三張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3、立體選擇性（stereoselectivity）一類是相對立體化學或非對映選擇性（diastereoselectivity） 的控制。第二類是絕對構型或對映選擇性（enantioselectivity）的控制。第四張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月化學選擇性反應物的選擇a反應物的選擇b生成物的選擇例多個官能團讓其中之一反應區(qū)域選擇第五張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月區(qū)域選擇第六張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月

3、三、選擇性反應的底物1、被選擇的兩方面有質的不同第七張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2、被選擇的兩方面能量上差別大還原親核試劑 NaBH4 飽和的親電試劑 BH3 不飽和的季碳原子鄰位立體位阻大第八張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3、兩方面差別很小不易做到滿意的選擇反應，只能采取分離或改變合成路線來避免這種情況第九張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月4、被選擇的兩方面完全相同分子存在對稱性，可以選用合適的反應條件和試劑量，或利用部分反應后的中間產物進一步反應活性下降，達到單邊反應效果。Murrer, B. A., Brown, J. M. et al Synthesi

4、s 1979, 350.第十張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月四、選擇性的控制（一）羥基的選擇性反應1、烯丙基及芐基的羥基的選擇氧化(1) MnO2 （新制）第十一張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（2） Ag2CO3第十二張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2、伯羥基和仲羥基之間的選擇1）伯羥基的選擇氧化Fried， J.； Sih， J. C. Tetrahedron. Lett. 1978, 2771第十三張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2）仲羥基的選擇氧化第十四張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3、不同仲羥基之間的選擇環(huán)己醇 a-OH e-OH第

5、十五張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月4.等當羥基之間的選擇Fetizon M.; Golfier, M.; Louis, J. M. Chem. Commun. 1969, 1102.第十六張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）羰基的選擇性反應1、醛酮之間的選擇Mehta, G.; Chem. Commun. 1989,1299Reetz, M. T. et al. Chem. Commun. 1983,406第十七張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2、-不飽和酮和飽和酮之間的選擇第十八張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3、飽和酮之間的選擇第十九張，PPT共

6、二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月4、 酯之間的選擇第二十張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（三）環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)a）分子內開環(huán)反應第二十一張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月b）外來親核試劑的進攻第二十二張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月C） 金屬氫化物的選擇性開環(huán)第二十三張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月d） Cu（I）存在下碳負離子親核進攻選擇性開環(huán)第二十四張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月五、鄰基參與反應和模板反應（Template Reation）1、鄰基參與反應第二十五張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2、模板反應（Template Reation）第二十六張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月Cram DJ, Cram JM (1971) Acc Chem Res 4:204第二十七張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 Hger, S.; Meckenstock A. D.; Pellen, H. J. Org. Chem. 1997, 62, 4556. Hger S.;