內(nèi)交聯(lián)水性聚氨酯自消光樹脂的制備及表征

1、內(nèi)交聯(lián)水性聚氨酯自消光樹脂的制備及表征由于外審需要已將作者信息隱去，現(xiàn)請(qǐng)將中英文作者姓名，單位，中英文基金項(xiàng)目，作者簡(jiǎn)介，聯(lián)系人簡(jiǎn)介等信息補(bǔ)充進(jìn)來。丁琳，楊建軍基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（51173001）；安徽省高校自然科學(xué)研究重點(diǎn)項(xiàng)目 (KJ2016A792)；安徽省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(11040606M59)作者簡(jiǎn)介：丁琳（1992），女，碩士生。通訊聯(lián)系人：楊建軍，教授，博士生導(dǎo)師，電話E-mail：。，吳慶云，吳明元，張建安（安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院與安徽省綠色高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，安徽 合肥 230601）摘要：以聚己二酸己二醇酯二元醇（PHA）、聚己二酸丁

2、二醇酯二元醇（PBA）、異氟爾酮二異氰酸酯（IPDI）、二羥甲基丁酸（DMBA）為單體，三羥甲基丙烷（TMP）為交聯(lián)劑，乙二胺（EDA）為后擴(kuò)鏈劑制備出一系列內(nèi)交聯(lián)型水性聚氨酯自消光樹脂乳液，進(jìn)一步將其制備成內(nèi)交聯(lián)水性聚氨酯自消光膠膜（PUX膜）。利用傅里葉紅外光譜儀（FTIR）對(duì)乳液結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，采用掃描電鏡（SEM）和透射電鏡（TEM）觀察乳液表面和粒子形貌，并對(duì)PUX膠膜的光澤度、耐水和耐酸堿性、熱力學(xué)等性能進(jìn)行了檢測(cè)。結(jié)果表明：膠膜表面微觀粗糙，自消光樹脂乳液平均粒徑在1000nm以上，光澤度2.0左右，符合消光復(fù)合消光效果？有語病。請(qǐng)改正。要求；膠膜在未添加交聯(lián)劑時(shí)的拉伸強(qiáng)度為8.

3、3MPa，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45，熱失重10%時(shí)的分解溫度為275.7，在去離子水和酸、堿溶液中的吸水率分別為29.1%、27%和17.2%；交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.65%時(shí)，乳膠膜的拉伸強(qiáng)度增大到21.4MPa，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高到-40，熱失重10%時(shí)的分解溫度升高到305.6，在去離子水和酸、堿溶液中的吸水率降低為3.2%、6.2%和5%。關(guān)鍵詞：水性聚氨酯；消光；內(nèi)交聯(lián)；耐熱性中圖分類號(hào)： TQ323.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：ASynthesis and Characterization of Crosslinked Waterborne Polyurethane Self-Matting Re

4、sinDING Lin, YANG Jian-jun NOTEREF _Ref474846356 h *, WU Qing-yun, WU Ming-yuan , ZHANG Jian-an(School of Chemistry and Chemical Engineering of Anhui University & Key Laboratory of Environment-friendly Polymer Materials of Anhui Province, Hefei 230601, Anhui,China）Abstract: Polyhexamethylene adipate

5、 glycol (PHA), polybutylenes adipate glycol (PBA), isophorone diisocyanate (IPDI) and 2,2-dimethylolbutanoic (DMBA) as monomers, trimethylol propane (TMP) as crosslinking agent, and ethylenediamine as chain extender, a series of crosslinked waterborne polyurethane self-matting resin emulsion were pr

6、epared and then prepared them into films . The characteristic groups of emulsion were analyzed by FTIR. The morphology of surface and particles were investigated by SEM and TEM. And the glossiness, water resistance, acid and alkali resistance, and the thermodynamic properties of tatex film were also

7、 detected. The results showed that the film surface was rough, the average particle size was above 1000nm and the degree of gloss was about 2.0,these satisfy extinction requirement. When there was no crosslinking agent added, the tensile strength was 8.3MPa, Tg was -45and the temperature of the film

8、 decomposited 10% was 275.7. And water absorption rate in deionized water,acid or base solution were 29.1%、27% and 17.2%, respectively. When the mass fraction of crosslinker was 0.65%, the tensile strength increased to 21.4MPa, Tg increased to -40 and the temperature of the film decomposited 10% inc

9、reased to 305.6. And water absorption rate in deionized water,acid or base solution were 3.2%、6.2% and 5%, respectively.Key words: waterborne polyurethane; self-matting; crosslinking; heat-resistanceFoundation items:National Natural Science Foundation of China (51173001); the Anhui Provincial Univer

10、sity Natural Science Key Project (KJ2016A792); the Anhui Provincial Natural Science Foundation (11040606M59) 前言字?jǐn)?shù)太多，請(qǐng)精簡(jiǎn)語言，控制在500字左右，主要回答清楚以下三個(gè)即可：1.對(duì)于本文涉及的領(lǐng)域目前國(guó)內(nèi)外有什么進(jìn)展？2.有哪些不足？3.本文針對(duì)這些不足做了哪些努力？水性亞光涂料因其環(huán)保低毒，且涂飾成膜后光澤度低，表觀柔和不刺眼，受到不同人群的喜愛。低光澤水性聚氨酯分散體常見的制備方法是外加消光劑，以達(dá)到消光效果1-6。Myunghum K7等添加消光劑制備了一種多組分混合型熱塑

11、性樹脂，但制備的樹脂消光效果不佳，且消光劑與有機(jī)分散體之間的相容性不高ADDIN CSL_CITATION citationItems : id : ITEM-1, itemData : abstract : A set of equations are described which relate the effect of matting agent concentration on gloss reduction to volume concentration and an intrinsic efficiency term. The latter characterises the e

12、ffectiveness of the matting agent. The connection to surface roughness is described, and the parallel with equations used to predict relative viscosity of suspensions is indicated. The potential usefulness of the approach in the construction of matting curves or in the determination of critical pigm

13、ent volume concentrations is discussed., author : dropping-particle : , family : Fletcher, given : T E, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , container-title : Progress In Organic Coatings, id : ITEM-1, issue : 1, issued : date-parts : 2002 , page : 25-36, title : A simple model

14、to describe relationships between gloss behaviour, matting agent concentration and the rheology of matted paints and coatings, type : article-journal, volume : 44 , uris : /documents/?uuid=6741958d-be14-4371-a179-ebac634bd250 , mendeley : formattedCitation : 8, plainTextFormattedCitation : 8, previo

15、uslyFormattedCitation : 8 , properties : noteIndex : 0 , schema : /citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json 8 ，易造成膜表面多籽似的外觀，不能牢固的契合，易被擦除。Coogan R GADDIN CSL_CITATION citationItems : id : ITEM-1, itemData : abstract : An aqueous coating composition having a 60u63b3 gloss of u922e40

16、 upon drying comprising a self-crosslinkable polyurethane obtained by the reaction of: (A) an isocyanate-terminated pre-polymer formed from components which comprise (i) 5 to 65 wt % of at least one organic polyisocyanate; (ii) 0.1 to 6 wt % of at least one polyol containing ionic or potentially ion

17、ic water-dispersing groups, having two or more isocyanate-reactive groups and having a molecular weight in the range of from 100 up to 500 g/mol; (iii) 0 to 30 wt % of at least one polyol containing water-dispersing groups, having two or more isocyanate-reactive groups and having a molecular weight

18、in the range of from 500 to 6000 g/mol; (iv) 10 to 80 wt % of at least one polyol containing crosslinkable groups, having two or more isocyanate-reactive groups and having a molecular weight in the range of from 150 to 6000 g/mol; (v) 10 to 70 wt % of at least one polyol not comprised by (iii) or (i

19、v) having two or more isocyanate-reactive groups and having a molecular weight in the range of from 500 to 6000 g/mol; (vi) 0 to 50 wt % of at least one component not comprised by (i), (ii), (iii), (iv) or (v); where (i), (ii), (iii), (iv), (v) and (vi) add up to 100 wt %; and where the NCO:OH ratio

20、 is in the range of from 1.1:1.0 to 10.0:1.0; and (B) at least one active-hydrogen chain extending compound., author : dropping-particle : , family : Coogan, given : Richard G, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : Georgakakis, given : Nikos J, non-

21、dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : Pajerski, given : Anthony, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , id : ITEM-1, issued : date-parts : 2008 , publisher : US, title : Aqueous polyurethane composition for low gloss coatings, type :

22、article , uris : /documents/?uuid=aa47edd4-e396-4a47-b0fd-8c16111b1e39 , mendeley : formattedCitation : 9, plainTextFormattedCitation : 9, previouslyFormattedCitation : 9 , properties : noteIndex : 0 , schema : /citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json 9 等人制備出未添加消光劑的低光澤水性聚氨酯涂料組分，最

23、低光澤度可達(dá)到0.8，但該專利缺少對(duì)產(chǎn)品性能的檢測(cè)和分析。鄭雯ADDIN CSL_CITATION citationItems : id : ITEM-1, itemData : abstract : u4ee5u805au56dbu6c22u544bu5583u4e8cu9187(PTMG)u3001u5f02u4f5bu5c14u916eu4e8cu5f02u6c30u9178u916f(IPDI)u3001u4e8cu7f9fu7532u57fau4e19u9178(DMPA)u4e3au9884u805au7269u53cdu5e94u5355u4f53,2-(2-u6c28u4e59

24、u57fa)u6c28u57fau4e59u78fau9178u94a0(A95)u3001u6c34u5408u80bcu4e3au540eu6269u94feu5242,u5236u5907u6c34u6027u805au6c28u916fu6d88u5149u6811u8102u5206u6563u4f53.u5229u7528u5085u91ccu53f6u53d8u6362u7ea2u5916u5149u8c31u4eea(FTIR)u8868u5f81u5176u7ed3u6784,u7528u626bu63cfu7535u5b50u663eu5faeu955c(SEM)u3001

25、u539fu5b50u529bu663eu5faeu955c(AFM)u5206u6790u6f06u819cu7684u8868u9762u7ed3u6784;u7ed3u679cu8868u660e,WPUu819cu8868u9762u5faeu89c2u7ed3u6784u7b26u5408u6d88u5149u673au7406,u5f53w(u94cbu9178u50acu5316u5242)=0.016%u3001w(u6c34u5408u80bc)=45%u3001w(DMPA)=2.6%u3001w(A95)=0.084%u65f6u5236u5907u7684u805au6

26、c28u916fu819cu6d88u5149u6027u80fdu6700u4f18., author : dropping-particle : , family : u90d1u96ef, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u66feu6587u6ce2, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle

27、: , family : u674eu5efau519b, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u5f6du6653u5b8f, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u66f9u559cu6c11, given : , non-dropping-particle : , pa

28、rse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u5f20u96c5u80dc, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u5173u4ef2u7fd4, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , container-title : u7cbeu7ec6u5316u5de5

29、, id : ITEM-1, issue : 12, issued : date-parts : 2013 , title : u6c34u6027u805au6c28u916fu6d88u5149u6811u8102u7684u5236u5907u4e0eu8868u5f81, type : article-journal, volume : 30 , uris : /documents/?uuid=3fcacd74-fac4-4c81-baba-8e81443d29df , mendeley : formattedCitation : 10, plainTextFormattedCitat

30、ion : 10, previouslyFormattedCitation : 10 , properties : noteIndex : 0 , schema : /citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json 10和Li J JADDIN CSL_CITATION citationItems : id : ITEM-1, itemData : DOI : 10.1016/j.apsusc.2014.04.022, ISBN : 0169-4332, author : dropping-particle : , fam

31、ily : Li, given : Jianjun, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : Zheng, given : Wen, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : Zeng, given : Wenbo, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix

32、: , dropping-particle : , family : Zhang, given : Dongqiao, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : Peng, given : Xiaohong, non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , container-title : Applied Surface Science, id : ITEM-1, issued : date

33、-parts : 2014 , page : 255-262, title : Structure, properties and application of a novel low-glossed waterborne polyurethane, title-short : Structure, properties and application of a novel l, type : article-journal, volume : 307 , uris : /documents/?uuid=d4752e4e-8f88-45ff-890a-d775cc7a53eb , mendel

34、ey : formattedCitation : 11, plainTextFormattedCitation : 11, previouslyFormattedCitation : 11 , properties : noteIndex : 0 , schema : /citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json 11等研制出一種不添加消光劑的單組分水性聚氨酯消光樹脂，但其耐水、耐熱性等均較差。為提高水性聚氨酯消光樹脂的綜合性能并擴(kuò)大其應(yīng)用范圍，李建軍ADDIN CSL_CITATION citationItems :

35、 id : ITEM-1, itemData : abstract : u6458u3000u8981: u4ee5u73afu6c27u6811u8102(EP)u4f5cu4e3au81eau4e73u5316PU(u805au6c28u916f)u7684u4ea4u8054u6539u6027u5242,u5408u6210u4e86u4e00u7cfbu5217u6539u6027WPU(u6c34u6027u805au6c28u916f)u6d88u5149u6811u8102u3002u91c7u7528FT-IR(u7ea2u5916u5149u8c31)u6cd5u3001T

36、GA(u70edu5931u91cdu5206u6790)u6cd5u548cu6c34u63a5u89e6u89d2u6cd5u5bf9u5171u805au7269u7684u7ed3u6784u548cu70edu6027u80fdu8fdbu884cu4e86u8868u5f81,u5e76u5bf9u5176u6d88u5149u6027u80fdu548cu8010u6c34u6027u8fdbu884cu4e86u6d4bu5b9au3002u7814u7a76u7ed3u679cu8868u660e:EPu7684u73afu6c27u57fau548cu7f9fu57fau9

37、0fdu53c2u4e0eu4e86u4ea4u8054u53cdu5e94,EPu7684u5f15u5165u53efu63d0u9ad8WPUu7684u70edu7a33u5b9au6027u548cu758fu6c34u6027;u5f53w(EP)=5.0%(u76f8u5bf9u4e8eWPUu9884u805au4f53u8d28u91cfu800cu8a00)u65f6,u76f8u5e94u6d88u5149u6811u8102u7684u8010u6c34u6027u3001u8010u70edu6027u4ff1u4f73u3002, author : dropping

38、-particle : , family : u674eu5efau519b, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u5362u653fu6d2a, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u5f6du6653u5b8f, given : , non-dropping-parti

39、cle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u66f9u559cu6c11, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family : u5f20u96c5u80dc, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , dropping-particle : , family

40、 : u5173u4ef2u7fd4, given : , non-dropping-particle : , parse-names : false, suffix : , container-title : u4e2du56fdu80f6u7c98u5242, id : ITEM-1, issue : 12, issued : date-parts : 2014 , page : 1-4, title : u73afu6c27u6811u8102u6539u6027u6c34u6027u805au6c28u916fu6d88u5149u6811u8102u6027u80fdu7684u78

41、14u7a76, type : article-journal , uris : /documents/?uuid=987b42a0-d5ca-4b38-8b45-c9722cb19dc0 , mendeley : formattedCitation : 12, plainTextFormattedCitation : 12, previouslyFormattedCitation : 12 , properties : noteIndex : 0 , schema : /citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json 1

42、2等用環(huán)氧樹脂對(duì)其進(jìn)行了改性，改性后的聚氨酯耐水性和耐熱性都有提高，但環(huán)氧樹脂添加過多會(huì)使體系發(fā)生不同程度的微相分離，使膠膜變脆，韌性降低。交聯(lián)實(shí)際是以形成化學(xué)鍵的形式將線型的聚氨酯分子變成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的大分子。內(nèi)交聯(lián)改性包括：多官能度單體交聯(lián)、內(nèi)交聯(lián)劑交聯(lián)、離子鍵和催化氧化型等交聯(lián)形式。通過交聯(lián)改性，可以提高膠膜的耐水、耐熱性13。 本文采用預(yù)聚體自乳化法，以三官能度的三羥甲基丙酸（TMP）作為交聯(lián)劑，合成出不添加消光劑的微支化內(nèi)交聯(lián)型水性聚氨酯自消光樹脂，樹脂成膜后因膜表面微觀粗糙而達(dá)到消光效果。對(duì)乳液和膠膜的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行表征，以及對(duì)PUX膠膜的光澤度、耐水和耐酸堿性、熱力學(xué)等性能進(jìn)行了

43、檢測(cè)。不要照搬摘要，要說明本文使用了什么方法制備了什么東西，都進(jìn)行了哪些檢測(cè)，并交代本文的應(yīng)用意義。結(jié)論和結(jié)果不要放在前言中。本文制備的樹脂可適用于聚氨酯（PU）人造革表面涂飾。1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 試劑及儀器聚己二酸己二醇酯二元醇（PHA，相對(duì)分子質(zhì)量2000）、聚己二酸丁二醇酯二元醇（PBA，相對(duì)分子質(zhì)量1000），均為工業(yè)品，蘇州旭川化學(xué)有限公司；異氟爾酮二異氰酸酯（IPDI），工業(yè)品，德國(guó)Bayer給出國(guó)家。公司；二羥甲基丁酸（DMBA），工業(yè)品，深圳金騰龍公司；三羥甲基丙烷（TMP），工業(yè)品，上海麥克林生化科技有限公司；辛酸亞錫（T-9）、三乙胺（TEA）、乙二胺（EDA）、丙酮（AT

44、），均為AR，上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；二正丁胺，AR，阿拉丁試劑公司；脂肪醇聚氧乙烯醚，工業(yè)品，江蘇海安石油化工廠；聚氨酯締合型增稠劑，工業(yè)品，合肥安科精細(xì)化工有限公司；去離子水，自制。JFL-B206085光澤度儀，天津金孚倫科技有限公司；VERTEX 80型傅里葉紅外光譜儀，德國(guó)Brucker公司；S-4800型掃描電子顯微鏡，日本請(qǐng)用英文原稱，下同。Hitachi公司；JEM 2100透射電子顯微鏡，日本電子株式會(huì)社；Malvern Nano-ZS粒度分析儀，英國(guó)Malvern公司；CMT6104萬能拉力試驗(yàn)機(jī)，深圳三思縱橫科技股份有限公司；Q2000差式掃描量熱儀，美國(guó)TA公司；

45、STA449F3熱重分析儀，德國(guó)Netzsch 公司。1.2 內(nèi)交聯(lián)型水性聚氨酯自消光乳液的制備此處應(yīng)給出性能最好的內(nèi)交聯(lián)型水性聚氨酯自消光乳液的制備過程，請(qǐng)按照實(shí)驗(yàn)操作步驟，用科學(xué)術(shù)語詳細(xì)描述實(shí)驗(yàn)過程。包括用量，溫度，反應(yīng)時(shí)間，產(chǎn)物性狀，產(chǎn)量，收率等。必須讓讀者能根據(jù)你的陳述能夠重復(fù)出您的實(shí)驗(yàn)，否則無刊發(fā)價(jià)值。 先將PHA和PBA在110下抽真空干燥2.5h；再將干燥后的54gPHA、23gPBA和0.03g催化劑T-9給出具體質(zhì)量。加入到250ml三口燒瓶中，在油浴中加熱升溫到70，然后將24gIPDI加入到三口燒瓶中反應(yīng)，控制溫度在8085反應(yīng)2h，當(dāng)黏度提高時(shí)將20ml丙酮具體體積。分

46、批加入；再加入1.5gDMBA反應(yīng)1h，然后加入交聯(lián)劑TMP給出質(zhì)量。0.67g，繼續(xù)反應(yīng)1h。用二正丁胺法14測(cè)定剩余異氰酸酯，當(dāng)NCO的剩余含量達(dá)到理論上的92%98%時(shí)，反應(yīng)即可停止，此時(shí)的反應(yīng)產(chǎn)物可稱為預(yù)聚體。待預(yù)聚體溫度降到40以下時(shí)，加入1.5gTEA慢速攪拌10min，然后在1500r/min高速下，快速加入溶有2g乳化劑脂肪醇聚氧乙烯醚的200ml去離子水，乳化20min。最后緩慢加入15ml溶解了0.5g乙二胺的去離子水溶液，攪拌30min，即制備出交聯(lián)型水性聚氨酯自消光乳液。將交聯(lián)劑純度、含量?jī)蓚€(gè)詞無公認(rèn)定義，請(qǐng)將百分?jǐn)?shù)值規(guī)范表述為質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)，免生歧義。下

47、同。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0、0.35%、0.45%、0.55%和0.65%的樣品分別記為PUX-1、PUX-2、 PUX-3、 PUX-4和PUX-5。1.3 增稠劑的添加 自消光乳液放置大約5h后，氣泡消失，為了提高乳液儲(chǔ)存穩(wěn)定性，加入聚氨酯締合型增稠劑給出具體名稱。15（實(shí)驗(yàn)室自制）。通過增大乳液黏度請(qǐng)全文改為黏度。，來提高乳液儲(chǔ)存穩(wěn)定性。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)，增稠劑的添加量占乳液質(zhì)量的0.5%最佳。1.4 內(nèi)交聯(lián)水性聚氨酯自消光膠膜的制備 將乳液倒在聚四氟乙烯板上，先在室溫下自干成膜，然后將模板放在真空干燥箱里，在60下干燥24h，得到干燥的自消光膠膜。1.5 測(cè)試與表征1.5.1膠膜在去離子水、酸、堿溶液中

48、吸水率的測(cè)定 室溫下，將干燥的膠膜剪成5cm2cm的膜，稱重，記為m1。分別浸泡在去離子水、酸、堿溶液中，浸泡24h取出，稱重經(jīng)過吸水紙吸水處理過的膜，記為m2。吸水率計(jì)算按照下式計(jì)算：S/%=(m2-m1)/m1100 式中：S-吸水率/；m1-干膜質(zhì)量給出單位。/g；m2-濕膜質(zhì)量給出單位。/g。酸溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的鹽酸溶液，堿溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的NaOH溶液。1.5.2 光澤度的測(cè)定 采用光澤度儀，60為什么是60度光澤度？光澤度按照國(guó)標(biāo)GB/T 9754-2007 給出參考文獻(xiàn)。16測(cè)定。60適合大多數(shù)材料表面光澤度的測(cè)定。1.5.3 紅外光譜(FTIR)測(cè)試 使用傅里葉紅外光譜儀對(duì)

49、膠膜進(jìn)行紅外光譜(FTIR)測(cè)定。1.5.4 掃描電鏡(SEM)測(cè)試 將干凈的膠膜直接粘貼在薄蓋玻片上，然后噴金，對(duì)膜表面進(jìn)行掃描，調(diào)整不同的倍數(shù)來觀察膜表面的微觀結(jié)構(gòu)。1.5.5 透射電鏡(TEM)測(cè)試 測(cè)試時(shí)將乳液用去離子水稀釋，然后滴在銅網(wǎng)上，等乳液干燥后，進(jìn)行TEM檢測(cè)。1.5.6乳液粒徑測(cè)定 用粒度分析儀對(duì)乳液的粒徑進(jìn)行測(cè)定。乳液經(jīng)過稀釋，掃描3次，采用峰圖最理想的測(cè)定粒徑。1.5.7力學(xué)性能測(cè)試 試樣制備成1mm厚，25mm長(zhǎng)，4mm寬的啞鈴狀樣條，在室溫下放置24h后測(cè)定。采用萬能拉力試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行拉伸，拉伸速度為100mm/min。拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率按照GB/T528測(cè)定給出參考

50、文獻(xiàn)。17。1.5.8差式掃描量熱(DSC)分析 測(cè)試升溫速率為20/min，溫度范圍為-60200，N2氣氛。1.5.9熱重分析(TGA) 測(cè)試溫度40600，升溫速率為10/min，N2氣氛。2 結(jié)果與討論2.1 PUX膜的FTIR分析圖1是圖1放這里由圖1可知，請(qǐng)按此格式對(duì)所有存在此問題的地方進(jìn)行修改。請(qǐng)參照精細(xì)化工已發(fā)表的文章格式。圖1為交聯(lián)后的聚氨酯自消光樹脂樣品PUX-4的紅外光譜圖。圖1 內(nèi)交聯(lián)型水性聚氨酯自消光樹脂F(xiàn)TIR譜圖Fig.1 FTIR spectra of crosslinkable self-matting polyurethane resin 由圖1可以看出，1

51、103cm-1處吸收峰為聚酯的CO鍵振動(dòng)，1374cm-1為CH3的對(duì)稱變形振動(dòng)吸收峰，1545cm-1處的吸收峰代表了酰胺帶請(qǐng)解釋清楚，什么叫帶。即NH變形振動(dòng)吸收峰，1673cm-1處為C=O伸縮振動(dòng)吸收峰，2942cm-1和2857cm-1兩個(gè)明顯的峰為CH3/CH2的伸縮振動(dòng)吸收峰，3313cm-1處為NH和OH伸縮振動(dòng)吸收峰。從圖中可以看出在2240cm-12280cm-1之間沒有NCO的吸收峰，說明原料中的異氰酸酯特征基團(tuán)NCO完全反應(yīng)無殘留，成功合成出水性聚氨酯。2.2 PUX膜的SEM分析圖2為編號(hào)分別為PUX-2、PUX-3、PUX-4、PUX-5的膠膜在放大8000倍時(shí)的掃

52、描電鏡圖。圖2內(nèi)交聯(lián)型WPU自消光樹脂膠膜表面的SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM figures of crosslinkable self-matting WPU 圖2這四個(gè)樣品中所添加的交聯(lián)劑TMP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.35%、0.45%、0.55%、0.65%。由圖可以看出，隨著TMP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，膠膜表面越來越粗糙，粒子直徑越來越大，表面突起越來越明顯。由此可知，交聯(lián)劑TMP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增多，所得聚氨酯乳液粒徑增大，膠膜表面越粗糙。物體表面的粗糙度和光澤度的大小有直接的聯(lián)系，物體表面越粗糙，光澤度越低。隨著水分的蒸發(fā)，乳液漸漸干燥，直徑較大的粒子在相互堆積后，形成的膠膜表面較為粗糙，當(dāng)一束

53、平行光線照射到膠膜表面，因其表面粗糙度較大，光線發(fā)生了漫反射，其中一部分光線照射到凹陷處，無法反射出來，人眼所觀察到的膠膜表面反射的光線較少，因而呈現(xiàn)出消光效果。此處應(yīng)給出參考文獻(xiàn)，證明你結(jié)論的合理性。182.3 消光乳液的TEM分析圖3為內(nèi)交聯(lián)聚氨酯自消光乳液的透射電鏡和粒徑分布圖。 橫坐標(biāo)單位不對(duì)。本刊為黑白印刷，彩色圖片需要彩色印刷，除正常收取版面費(fèi)外，需額外支付600元/版彩印費(fèi)。否則，請(qǐng)您自行改成黑白圖片。下同。圖3內(nèi)交聯(lián)型WPU乳液TEM圖及乳液粒徑分布Fig.3 TEM figures of crosslinkable matting WPU and its size distr

54、ibution by intensity 圖3中透射電鏡圖的標(biāo)尺長(zhǎng)度均為1m。圖3a、b為PUX-1的TEM圖，圖3c、d為PUX-4的TEM圖。由圖3的粒徑可觀察到，PUX-1乳液較大的粒徑在1m左右，而PUX-4的乳液粒徑較大，在2m表1中乳液粒徑在1000nm以上，此處只有2微米，請(qǐng)核對(duì)。左右，且PUX-1的粒徑大小較一致，分布較均勻，而PUX-4的粒徑大小不一，分布較為分散。結(jié)合圖3的粒徑分布圖可以直觀的看出，未添加交聯(lián)劑的聚氨酯乳液粒徑較小，分散較均勻，粒徑集中在1400nm左右，而添加了交聯(lián)劑的聚氨酯乳液粒徑明顯增大粒徑由沒添加交聯(lián)劑的多少增大到交聯(lián)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少時(shí)的多少，討論中

55、要結(jié)合圖中具體數(shù)據(jù)。請(qǐng)改正，交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.35%和0.45%時(shí)的粒徑集中在1600nm左右，隨著交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大到0.55%和0.65%時(shí)，粒徑增大，集中分散在2500nm左右。乳液粒徑隨著交聯(lián)劑的增多而增大。2.4 TMP含量對(duì)膜性能的影響表1為交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同對(duì)乳液粒徑、薄膜吸水率以及膜表面60？ 光澤度的影響。表1 不同TMP質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響Table 1 Effects of different TMP mass fraction on polyurethane樣品編號(hào)TMP質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%) 粒徑(nm)吸水率(%)堿溶液吸水率(%)酸溶液吸水率 (%)60光澤度PUX-1

56、0120029.117.2273.8PUX-20.35155922.212.5162.2PUX-30.45175211.310.6122.2PUX-40.5519905.17.48.32.0PUX-50.6524353.256.22.0通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，影響乳液粒徑的因素除了交聯(lián)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)外，還有NCO和OH比值的大小以及親水?dāng)U鏈劑DMBA的含量。本實(shí)驗(yàn)保持Rn（NCO）/n（OH）=1.8，親水?dāng)U鏈劑DMBA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%（占預(yù)聚具體是誰？體）不變，改變交聯(lián)劑TMP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。由表1可知：隨著交聯(lián)劑TMP質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增多，乳液的平均粒徑增大，光澤度降低，最低可達(dá)到2.0，在去離子水和酸堿溶液

57、中的吸水率也明顯降低。這是因?yàn)樘砑恿撕腥齻€(gè)羥基官能團(tuán)的交聯(lián)劑與異氰酸酯的NCO基團(tuán)反應(yīng)，形成了枝化形式的聚氨酯，經(jīng)過交聯(lián)以后，聚氨酯分子由線型結(jié)構(gòu)變成網(wǎng)狀的內(nèi)交聯(lián)結(jié)構(gòu)，且預(yù)聚物的黏度增大，導(dǎo)致乳化困難，經(jīng)過高速攪拌乳化后，形成的乳液粒徑相對(duì)較大。乳液粒徑增大，導(dǎo)致所成的膠膜表面粗糙度增加，光澤度降低。同樣，膠膜在去離子水和酸堿溶液中的吸水率降低，也是由于內(nèi)交聯(lián)型的聚氨酯分子具有致密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使得其耐水性和耐酸堿性得到提高。2.5 力學(xué)性能分析選取了交聯(lián)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的五個(gè)樣品PUX-1，PUX-2，PUX-3，PUX-4，PUX-5，考察了交聯(lián)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)膠膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的影響，

58、結(jié)果見圖4。所有圖片都按此要求修改，不再一一標(biāo)注1.圖片像素600ppi,圖片尺寸為：寬9cm,高5.8cm，線寬度0.5。2.所有線圖請(qǐng)使用origin軟件制作并且保存成雙擊能打開的模式，圖片要有橫縱坐標(biāo)刻度及其單位，量綱。所有結(jié)構(gòu)式請(qǐng)使用chemdraw軟件制作，并且保存成雙擊能打開的模式，化合物編號(hào)盡量使用羅馬數(shù)字。3.SEMTEM圖片要清晰，添加標(biāo)尺。4.如果您有原始數(shù)據(jù)，等高線及三維圖也可以用origin軟件制作，并且保存成雙擊能打開的模式，便于編輯加工。5.所有圖文件如果您使用的是專用軟件，不能使用origin，excel,chemdraw等軟件制作成雙擊能打開的模式的圖片格式，只

59、能生成tif，jpg格式文檔。請(qǐng)您參考精細(xì)化工已發(fā)表文章的圖片格式修改。圖4 膠膜在不同TMP質(zhì)量分?jǐn)?shù)的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率Fig.4 Tensile strength and elongation at break of films with different TMP mass fraction 由圖4可以看出，未添加交聯(lián)劑時(shí)的膠膜拉伸強(qiáng)度為8.3MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為547%。隨著交聯(lián)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，膠膜的拉伸強(qiáng)度增大，斷裂伸長(zhǎng)率降低；當(dāng)添加量為0.65%時(shí)，其拉伸強(qiáng)度為21.4MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為201%，較未添加交聯(lián)劑的膠膜拉伸強(qiáng)度提高了13.1MPa，斷裂伸長(zhǎng)率則降低了346%。究

60、其原因?yàn)椋z膜的拉伸強(qiáng)度與其交聯(lián)密度有關(guān)，當(dāng)交聯(lián)劑的含量增大，交聯(lián)密度也隨之增加，內(nèi)交聯(lián)型的網(wǎng)狀分子不易發(fā)生形變，抗形變能力增強(qiáng)，導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度增加；而未交聯(lián)的分子呈線型結(jié)構(gòu)，容易被拉伸，內(nèi)交聯(lián)型的分子呈網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，不容易被拉伸，則斷裂伸長(zhǎng)率降低。所以，TMP的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.55%0.65%，此時(shí)內(nèi)交聯(lián)型聚氨酯膠膜的熱力學(xué)性能最佳。2.6 DSC 分析如圖5為交聯(lián)劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的消光聚氨酯膠膜的DSC曲線圖。 圖5 不同TMP質(zhì)量分?jǐn)?shù)的DSC曲線圖Fig.5 DSC graph of polyurethane with different TMP mass fraction根據(jù)GB/T 194