天然藥物化學(xué)-第5章黃酮類-20101026完美修正版

1、第五章黃酮類化合物- 第五章黃酮類化合物【單項(xiàng)選擇題】1構(gòu)成黃酮類化合物的基本骨架是（D）A.6C-6C-6CB.3C-6C-3CC.6C-3CD.6C-3C-6CE.6C-3C-3C2黃酮類化合物的顏色與下列哪項(xiàng)因素有關(guān)（D）A.具有色原酮B.具有色原酮和助色團(tuán)C.具有2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色團(tuán)E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基3引入哪類基團(tuán)可使黃酮類化合物脂溶性增加（A）A.-OCHB.-CHOHC.-OHD.鄰二羥基E.單32糖4黃酮類化合物的顏色加深，與助色團(tuán)取代位置與數(shù)目有關(guān)，尤其在（B）位置上。A.6，7位引入助色團(tuán)B.7，4/-位引入助色團(tuán)C.3/，4/位引入助色團(tuán)D.5

2、-位引入羥基E.引入甲基5黃酮類化合物的酸性是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中含有（C）A.糖B.羰基C.酚羥基D.氧原子E.雙鍵6下列黃酮中酸性最強(qiáng)的是（D）A.3-0H黃酮B.5-OH黃酮C.5，7-二OH黃酮D.7，4/-二OH黃酮E.3/,4/-二OH黃酮7下列黃酮中水溶性性最大的是（E）A.異黃酮B.黃酮C.二氫黃酮D.查耳酮E.花色素8下列黃酮中水溶性最小的是（A）A.黃酮B.二氫黃酮C.黃酮苷D.異黃酮E.花色素9下列黃酮類化合物酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)椋˙）(1)5，7-二OH黃酮(2)7，4/-二OH黃酮(3)6，4/-二OH黃酮A.1)(2)(3)B.(2)(3)(1)C.(3)(2)(1)D.(

3、2)(1)(3)E.(1)(3)(2)10下列黃酮類化合物酸性最弱的是（B）A.6-0H黃酮B.5-0H黃酮C.7-0H黃酮D.4/-0H黃酮E.7-4/-二OH黃酮11某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產(chǎn)生紅色的是（E）A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.異黃酮E.花色素12.可用于區(qū)別3-OH黃酮和5-OH黃酮的反應(yīng)試劑是（D）A.鹽酸-鎂粉試劑B.NaBH試劑C.a-萘酚-濃硫酸試劑D.鋯-枸櫞酸4試劑E.三氯化鋁試劑13四氫硼鈉試劑反應(yīng)用于鑒別（B）A.黃酮醇B.二氫黃酮C.異黃酮D.查耳酮E.花色素14不能發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的是（E）A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.二氫黃酮醇E.異黃酮

4、15具有旋光性的游離黃酮類型是（E）A.黃酮B.黃酮醇C.異黃酮D.查耳酮E.二氫黃酮16既有黃酮，又有苯丙素結(jié)構(gòu)的成分是（D）D.水飛薊素E.黃芩A.槲皮素B.大豆素C.橙皮苷素17黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（BA.冷水浸取法B.乙醇回流法C.乙醚提取法D.酸水提取法E.石油醚冷浸法18.用堿溶解酸沉淀法提取蕓香苷，用石灰乳調(diào)pH應(yīng)調(diào)至（C）A.pH67pH10以上19黃芩苷是A.黃酮異黃酮20槲皮素是（A.黃酮異黃酮B.pH78A)B.黃酮醇B)B.黃酮醇C.pH89C.二氫黃酮C.二氫黃酮D.pH910D.查耳酮D.查耳酮E.E.E.21為保護(hù)黃酮母核中的鄰二-酚羥

5、基，提取時(shí)可加入（B）A.石灰乳B.硼砂C.氫氧化鈉D.鹽酸E.氨水22蕓香糖是由（E）組成的雙糖A.兩分子鼠李糖B.兩分子葡萄糖C.一分子半乳糖一分子葡萄糖D.分子鼠李糖，一分子果糖E.一分子葡萄糖一分子鼠李糖23查耳酮與（C）互為異構(gòu)體A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.異黃酮E.黃烷24可區(qū)別黃芩素與槲皮素的反應(yīng)是（B）A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)B.鋯-枸櫞酸反應(yīng)C.四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)D.三氯化鋁反應(yīng)25.鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物，下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤（C）A.黃酮顯橙紅色至紫紅色B.黃酮醇顯紫紅色C.查耳酮顯紅色D.異黃酮多為負(fù)反應(yīng)E.黃酮苷類與黃酮類基本相同28.黃酮苷類化合物不能采用的提取方法

6、是（A）A.酸提堿沉B.堿提酸沉C.沸水提取D.乙醇提取E.甲醇提取29二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中，先顯黃色，加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是（A）A.5-OH黃酮B.黃酮醇C.7-OH黃酮D.4-OH黃酮醇E.7,4Z-二OH黃酮31、聚酰胺對(duì)黃酮類化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時(shí)，應(yīng)在（C）中.A、95%乙醇B、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺32、黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（）A、a-C向低場(chǎng)位移E、a-C向高場(chǎng)位移C、鄰位碳不發(fā)生位移33、黃酮類化合物的紫外光譜，MeOH中加入NaOMe診斷試劑峰帶I向紅移動(dòng)40-60nm,強(qiáng)度不變或增強(qiáng)說明D）.A、無4-OHE、有3-OHC、無4-O

7、H,有3-OHD、有4-OH34、聚酰胺色譜的原理是（B）。A、分配E、氫鍵締合C、分子篩D、離子交換35、pH梯度法適合于下列（A）類化合物的分離。A、黃酮E、香豆素C、強(qiáng)心苷D、揮發(fā)油36黃酮苷元糖苷化后，苷化位移規(guī)律是（0A、a_c向低場(chǎng)位移E、a_c向高場(chǎng)位移C、鄰位碳向高場(chǎng)位移D、對(duì)位碳向高場(chǎng)位移37何種樣品的醇溶液+NaBH4+濃HCl生成紫-紫紅色（A）A、二氫黃酮E、異黃酮C、黃酮D、黃酮醇38活性炭對(duì)黃酮類化合物在（C）溶劑中吸附能力最強(qiáng)A、醇E、80%的酚水C、水D、含水醇39黃酮類化合物的碳譜中的化學(xué)位移一般在C）A、190E、200C、170-180D、小于17040在

8、紫外光譜中,350nm以上沒有吸收峰的化合物是）HD41.EI-MS中，具有必為132的結(jié)構(gòu)碎片的化合物為（）在5%的NaCO3水溶液中溶解度最大的化合物為（D）A、3,5,7-三羥基黃酮B、2-羥基查耳酮C、3,6-二羥基花色素D、7，4-二羥基黃酮黃酮類化合物中酸性最強(qiáng)的為（D）黃酮A、3-OHB、5-OHC、6-OHD、7-OH44黃酮類化合物的紫外光譜吸收光譜中，加入診斷試劑AC/3后的圖譜與AlCl/HCl譜圖完全相同，貝収環(huán)結(jié)構(gòu)）A、存在鄰二酚羥基B、不存在鄰二酚羥基C、只存在4-OHD、存在間二酚羥基45用SephadexLH-20分離下列化合物，最先流出的為（D）A、黃酮苷元B

9、、黃酮單糖苷C、黃酮二糖苷D、黃酮三糖苷46某黃酮類化合物的紫外光譜中加入診斷試NaOAc（未熔融）后，帶II紅移10nm，說明該化合物存在C）基團(tuán)A、5-OHB、7-OHC、4-OHD、7-OH和4-OH46.1H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)A.B環(huán)H-3的特征B.C環(huán)質(zhì)子的特征C.A環(huán)H-5的特征E.B環(huán)H-2和H-6的特征D.A環(huán)H-7的特征多項(xiàng)選擇題】1具有旋光性的黃酮苷元有（BDE）A.黃酮B.二氫黃酮醇C.查耳酮D.黃烷醇E.二氫黃酮2影響聚酰胺吸附能力的因素有（ABCDE）A.酚羥基的數(shù)目B.酚羥基的位置C.化合物類型D.共軛雙鍵數(shù)目E.洗脫劑種類黃酮苷類化合物常用

10、的提取方法有（ABD）A.堿溶解酸沉淀法B.乙醇提取法C.水蒸氣蒸餾法D.沸水提取法E.酸提取堿沉淀法AE）D阿拉伯糖E.鼠李糖）D.鞣質(zhì)E.皂苷蕓香苷經(jīng)酸水解后，可得到的單糖有（A.葡萄糖B.甘露糖C.果糖7.聚酰胺吸附色譜法適用于分離（ABDA.蒽醌B.黃酮C.多糖【判斷題】多數(shù)黃酮苷元具有旋光活性，而黃酮苷則無。（錯(cuò)）黃酮化合物，存在3,二羥基，UV光譜：力其甲醇溶液中加入NaOMe時(shí)，僅峰帶I位移，強(qiáng)度不減錯(cuò)）$.其甲醇溶液中加入NaOAc時(shí)，峰帶II紅移20nmo（對(duì)）3分離黃酮類化合物常用硅膠、SephadexG、聚酰胺等。（對(duì)）用葡聚糖凝膠柱色譜分離游離黃酮（苷元），主要靠分子篩

11、原理，黃酮按分子量由大到小順序流出柱體。（對(duì)）用紙色譜PC法分離黃酮類化合物，用7%的乙酸水溶液展開時(shí)，苷元的Rf值大于苷的Rf值。（錯(cuò)）6二氫黃酮因系非平面分子，故在水中的溶解度大于相應(yīng)結(jié)構(gòu)的黃酮。（對(duì)）7聚酰胺色譜分離的原理是分子篩。（錯(cuò)）8黃酮碳苷在常規(guī)酸水解條件下可被水解。（錯(cuò)）【填空題】黃酮類化合物的基本母核是2-苯基色原酮?，F(xiàn)泛指兩個(gè)苯環(huán)（A與B環(huán)），通過.三碳鏈相互聯(lián)結(jié)，具有6C-3C-6C基本骨架的一系列化合物。黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的色原酮部分是無色的，但當(dāng)_2位引入苯基，即形成交叉共軛體系，而表現(xiàn)出顏色，一般黃酮及其苷顯一灰黃色至黃色；查耳酮顯黃色至橙黃色：而二氫黃酮不組成交叉

12、共軛體系，故不顯色。黃酮類化合物所顯顏色與分子中是否存在交叉共軛體系及助色團(tuán)的數(shù)目和位置有關(guān)。如果在7或4/位上引入助色團(tuán)能促使電子轉(zhuǎn)移和重排,使顏色一加深?；ㄉ丶捌滠盏念伾S）H值不同而改變,pH7以下顯紅色,pH8.5左右顯紫色，pH8.5_藍(lán)色。游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于甲醇，乙醇，醋酸乙酯，乙醚等有機(jī)溶劑中;分子中羥基數(shù)目多則親水性（水溶性）增加，羥基甲基化后，則親水性降低而親脂性增加。因分子中含有酚羥基，故都溶于堿性溶液中。黃酮類化合物多具酚羥基，故顯一定酸性，其酸性強(qiáng)弱順序依次也一7,4/-二羥基大于7或4/羥基大于一般酚羥基大于C-OH5此性質(zhì)可用于提取分離。黃

13、酮7,4/上有羥基，因處于C”位羰基對(duì)位,在Pn共軛效應(yīng)的影響下，使酸性增強(qiáng)：而C位羥基，因與C羰基54形成分子內(nèi)氫鍵，故酸性最弱。鹽酸-鎂粉反應(yīng)是鑒定黃酮類化合物最常用的方法，黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）還原后顯橙紅色至紫紅色;異黃酮和查耳酮不呈色。四氫硼鈉（鉀）試劑反應(yīng)是二氫黃酮（醇）類專屬性較高的一種試劑，反應(yīng)后呈紫色至紫紅色色，可用于與其它黃酮類區(qū)別。黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有_C”、C-羥基或鄰二酚羥基時(shí)，35都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色配合物或沉淀，可用于鑒定。鋯-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別C3和羥基黃酮，加入2%氯氧化鋯甲醇溶液，均可生成鮮黃色鋯配合物，再加入2%枸櫞酸甲醇液后

14、，C-OH5黃酮顏色漸褪去，而C-OH黃酮仍呈原色。3黃酮類化合物常存在于植物的花.葉.果實(shí)等組織中。多以苷_形式存在，而木部組織中則多為苷元存在。黃酮類化合物常用提取方法有.溶劑提取法,堿提取酸沉淀法。用溶劑提取法提取黃酮類化合物，若原料為葉或種子時(shí)，可用石油醚處理除去葉綠素，油脂,色素，等脂溶性雜質(zhì)。也可在濃縮的提取液中加多倍量的濃醇，除去蛋白質(zhì)，多糖-等水溶性雜質(zhì)。黃酮類化合物分離方法有活性炭吸附法,pH梯度萃取法和聚酰胺色譜法。聚酰胺色譜法是通過聚酰胺分子上的酰胺基與黃酮類化合物分子上的游離酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。吸附強(qiáng)度取決于黃酮類化合物羥基數(shù)目和位置，以及溶劑與黃酮類化合物或

15、與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力大小。常用水和醇混合溶劑作為洗脫劑,不同類型黃酮類化合物在聚酰胺柱上先后流出順序?yàn)椋阂划慄S酮.二氫黃酮黃酮黃酮醇。蕓香苷又稱蘆丁，是槲皮素和蕓香糖縮合的雙糖苷。在冷水中溶解度為1:8000_，沸水為1:200，冷醇為1:300，熱醇為1:30。因此可利用蕓香苷在冷水和沸水中溶解度的差別進(jìn)行精制。實(shí)驗(yàn)中提取蕓香苷時(shí)，力口0.4%硼砂的目的是：調(diào)節(jié)溶液pH值,保護(hù)蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化，保護(hù)鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀?；ㄉ赜H水性強(qiáng)于其它黃酮，是因?yàn)榉肿映?離子型形式存在，二氫黃酮的水溶性強(qiáng)于黃酮類是因?yàn)槠浞肿映史瞧矫嬉?型，有利于水分子進(jìn)入，所以水溶度稍大

16、。17葡聚糖凝膠分離黃酮苷，分離原理是分子篩，當(dāng)分離黃酮苷元時(shí)則主要是依靠吸附作用，強(qiáng)度大小取決于游離酚羥基的數(shù)目和位置。P18618.采用紙色譜分離黃酮類化合物時(shí)，常采用雙向色譜法，第一向展開常采用醇性溶劑，分離原理為分配層析：第二向展開選用水溶液，主要分離原理是吸附層析。【鑒別題】Labat反應(yīng)：硫酸+沒食子酸藍(lán)綠色亞甲二氧基SrC12反應(yīng)為B(+),C()答：Labat反應(yīng)為A(+)，B(一)，C(一)；0H0答：鹽酸鎂粉反應(yīng)為A(+),B(),C(+)；NaBH4反應(yīng)為A(+),C()3.答：鹽酸鎂粉反應(yīng)為A(+)，B()4.答：NaBH4反應(yīng)為A(+),B+),C();AIC13/H

17、Ac中A反應(yīng)后褪色，B反應(yīng)后不退色。5.答：NaBH4反應(yīng)為A(一)，B(一)，C(+),D(+);ZrOC12/枸櫞酸中A反應(yīng)后褪色，B反應(yīng)后不退色；Molish反應(yīng)C(),D(+)。6.與O(B)答(A)(B)AZrOCL/枸椽酸反應(yīng)A(+)顏色不褪B一B(-)顏色減褪98.O與(A)AHCL-Mg反應(yīng)A(+)BO(B)C答：分別取A、B、C樣品乙醇液，加入2%NaBH4的甲醇液和濃HC1,如產(chǎn)生紅紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液，加等量的10%a-萘酚乙醇液,搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無上述現(xiàn)象的是B。10.用UV光譜法區(qū)分下列一組化合物。ABC答：A具

18、有鄰二酚經(jīng)基，進(jìn)行UV譜圖測(cè)試時(shí)，加入診斷試劑A1C13與A1C13/HC1，對(duì)照兩次譜圖，前后不一致者為A；B與C可加入NaOAc（未熔融），若帶II紅移5-20nm,則示其為C。11.用1H-NMR光譜法區(qū)分下列一組化合物。ABC答：A、B具有5-OH,與結(jié)構(gòu)中的4位碳基形成分子內(nèi)氫鍵，因此氫譜中該酚經(jīng)基質(zhì)子信號(hào)將在12.5前后出現(xiàn)；對(duì)比A與B中C環(huán)結(jié)構(gòu)可知,B具有H-3質(zhì)子，因此氫譜中在化學(xué)位移為6.3前后出現(xiàn)特征性的單峰質(zhì)子信號(hào)。【分析比較題,并簡(jiǎn)要說明理由】1以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序ABC答：洗脫先一后順序是：U_A_B_理由：A、C都具有

19、4個(gè)酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。2下列化合物水溶性強(qiáng)一弱順序：ABC答：水溶性強(qiáng)一弱順序：丄_亠理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。3用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先一后順序_ABC答：洗脫先一后順序是：且旦A理由：B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來。4用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，

20、提取液濃縮后，經(jīng)聚酰胺柱色譜分離，以20%、50%、70%、90%的乙醇進(jìn)行梯度洗脫，指出用上述方法分離四種化合物的洗脫的先一后順序，并說明理由。槲皮素山奈酚槲皮素-3-0-葡萄糖苷洗脫先后順序：答：洗脫先f后順序是：槲皮素-3-0-葡萄糖苷山奈酚槲皮素理由：槲皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強(qiáng)，最后洗脫下來；山奈酚與槲皮素-3-0-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同，后者是單糖苷，因?yàn)榭臻g位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來。用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的先一后順序，并說明理由。ABC洗脫先后順序：答：洗脫先f后順序是：B_AC理由：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時(shí)，苷比苷元先洗脫下

21、來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)。黃酮二氫黃酮，因此A比C先洗脫下來?！炯埳V（PC）：展開采用某種醇性溶劑，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上層）等，主要是根據(jù)分配作用原理進(jìn)行分離。黃酮類化合物分子中羥基苷化后，極性隨之增大，在醇性展開劑中Rf值相應(yīng)降低，同一類型苷元，Rf值依次為：苷元單糖苷雙糖苷。展開溶劑則用水或其他含水溶液，如26%醋酸等，主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。黃酮類化合物苷元中，平面性分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等，用含水溶劑如3%5%HOAC展開時(shí)，幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)(Rf0.02)；而非平面性分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等，因親

22、水性較強(qiáng)，Rf值較大(0.100.30)。用水或28%醋酸、3%氯化鈉水溶液或1%鹽酸展開時(shí)，則苷元幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)，Rf值大小順序?yàn)椋很赵獑翁擒?C)(B)(D)極性(D)(C)(B)(A)比較四種化合物在如下三種色譜中的Rf值大小順序：硅膠TLC(氯仿-甲醇4:1展開)，Rf值(A)(B)(C)(D)聚酰胺TLC(60%甲醇-水展開)，Rf值(D)(C)(B)(A)紙層析(8%醋酸水展開)，Rf值(D)(C)(B)(A)7.下列化合物用SephadexLH-20柱色譜進(jìn)行分離，它們的流出順序(E-D-ABFC，大分子快于小分子，異黃酮f二氫黃酮f黃銅f黃銅醇，共軛8.酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?A

23、BCD)(7,4二羥基7-羥基或4-羥基一般羥基5-羥基)0H0A9.化合物A的酸性B10.化合物A的酸性二BOHOHOB11.用硅膠柱色譜分離下列化合物，用甲醇-水洗脫，出柱順序是(DfCBfA)【名詞解釋】黃酮類化合物：指兩個(gè)苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的（6C-3C-6C）系列化合物。P5全面堿提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進(jìn)行此類成分的提取和分離。pH梯度萃取法【問答題】試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類？答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指

24、具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位置等特點(diǎn)分為以下幾類：黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因。答：黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色。試述黃酮（醇）難溶于水的原因。答：黃酮（醇）的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水。4試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮

25、大的原因。答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子的平面性，受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙，平面性降低，水溶性增大；花色素雖為平面結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，具有鹽的通性，所以水溶性較大。5如何檢識(shí)藥材中含有黃酮類化合物？答：可采用（1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應(yīng)：在濾紙上顯黃色斑點(diǎn)，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應(yīng)，在濾紙片上顯黃橙色斑點(diǎn)。簡(jiǎn)述黃酮、二氫黃酮、查耳酮的紫外光譜特點(diǎn)。7簡(jiǎn)述黃酮母核A環(huán)當(dāng)存在5、7二氧取代基團(tuán)與B環(huán)存在3、4二氧取代基團(tuán)時(shí)，各自芳香質(zhì)子的化學(xué)位移及偶合特點(diǎn)R196、p1988.簡(jiǎn)述黃酮及黃酮醇EI源質(zhì)譜裂解規(guī)

26、律，并比較其異同點(diǎn)P207-209【提取分離題】1.從槐米中提取蘆丁的工藝流程如下：槐花粗粉加約6倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH89，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復(fù)2次水提取液藥渣在6070C下，用濃鹽酸調(diào)pH45，攪拌，靜置放冷,濾過，水洗至洗液呈中性,60C干燥。濾液沉淀卄熱水或乙醇重結(jié)晶蕓香苷（蘆?。┙Y(jié)晶(1)流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么？答：流程中采用的提取方法是堿提取酸沉淀法；依據(jù)蕓香苷顯酸性可溶于堿水。(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的？答：提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合，保護(hù)鄰二羥基不被氧化。以石灰乳調(diào)pH89的目

27、的？如果pH12以上會(huì)造成什么結(jié)果？答：以石灰乳調(diào)PH8-9的目的：蕓香苷含有7-OH,4，-0H，堿性較強(qiáng)可以溶于pH8-9的堿水中。如果pH12以上，堿性太強(qiáng)，鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5?如果pHV2以上會(huì)造成什么結(jié)果？答：酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀，如果pHV2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)？提取蕓香苷還可以采用什么方法？答：以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)是：蕓香苷在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香苷還可以采用乙醇回流提取法。2

28、采用下列流程進(jìn)行分離槲皮素、多糖、皂甙、蘆丁、揮發(fā)油5種成分，試將各成分填入適宜的括號(hào)內(nèi)，并指出劃線部分的目的。藥材粉末水蒸氣蒸餾1蒸餾液水）1煎液藥渣（揮發(fā)油）1濃縮，加4倍量乙醇、過濾1沉淀（多糖）濾液回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水含水乙醇梯度洗脫水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和（蘆?。ㄩ纹に兀┱〈驾腿∷畬诱〈紝樱ㄔ碥眨┲赋鰟澗€部分操作的目的是什么？水蒸氣蒸餾；答：水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油加4倍量乙醇；答：水提醇沉法分離多糖通過聚酰胺柱；答：用聚酰胺色譜法分離黃酮苷及苷元正丁醇萃??；答：皂苷提取通法第五章黃酮類化合物- 第五章黃酮類化合物- 指出化合物的結(jié)構(gòu)類型】（黃酮醇苷）OH（異

29、黃酮）OHOH（黃烷醇）QHOHO（查耳酮）（二氫黃酮醇+苯丙素骨架）（異黃酮苷）完成化學(xué)反應(yīng)或質(zhì)譜裂解反應(yīng)】【波譜解析】1某一天然產(chǎn)物分子式為C16H14O7,HCl-Mg反應(yīng)（+）；UV光譜在診斷試劑NaOAc的作用下，帶II紅移20nm左右；其1H-NMR數(shù)據(jù)：7.32(1H,d,J=8.0Hz),6.42(1H,dd,J=8.0,2.0Hz),6.40(1H,d,J=2.0Hz),6.20(1H,d,J=2.5Hz),6.18(1H,d,J=2.5Hz),5.68(1H,d,J3.5Hz),4.26(1H,d,J=3.5Hz),3.76(3H,s)。質(zhì)譜中有m/z109、166兩個(gè)主要

30、碎片。推測(cè)其平面結(jié)構(gòu),并歸屬其質(zhì)子信號(hào)。寫出m/z109、166兩個(gè)主要碎片的結(jié)構(gòu)。6.OH6.18oCH3o3.76oCH3ooHT27.32第五章黃酮類化合物- 第五章黃酮類化合物- 2有一黃色針狀結(jié)晶,mp285-286C(Me2CO),FeC13反應(yīng)(+),HCl-Mg反應(yīng)(+),MoHsch反應(yīng)(-),ZrOC12反應(yīng)黃色，加拘椽酸黃色消褪，SrC12反應(yīng)(-)。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下,試推出該化合物的結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn)要寫出推導(dǎo)過程),并將1H-NMR信號(hào)歸屬。UV(入nm):MeOHmaxMeONaNaOAcNaOAc/H3B03A1C13AICI3/HCI271.0

31、,328.2;267.0(sh),276.0,365.0;267.0(sh),275.8,293.8,362.6;271.6,331.0;276.0,302.0,340.0;276.2,301.6,337.8H-NMR(DMS0-d6)12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,7=8.8Hz),6.86(lH,s),6.47(lH,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s)。答：HCl-Mg粉反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基,Molisch反應(yīng)(-

32、)示結(jié)構(gòu)不含糖,ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消褪示無3-0H,SrCl2反應(yīng)(-)示無鄰二酚經(jīng)基。UV顯示無7-0H,1H-NMR示有5-OH、4-0H及3-H,6.47、6.19為5,7-二氧取代黃酮A環(huán)上的特征質(zhì)子信號(hào)。8.03(2H,d),7.10(2H,d)為B環(huán)上AABB偶合系統(tǒng)的4個(gè)質(zhì)子。6.47&037.10h3co3.84O.OH10.856.19H6.86OH12.913有一黃色化合物，易溶于氯仿，難溶于水中，HCl-Mg粉反應(yīng)(+),Molisch反應(yīng)(-),ZrOCl2反應(yīng)(-)。EI-MS給出分子量為314。其光譜數(shù)據(jù)如下。試推出化合物的結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn)要寫出推理過程)，

33、并將1H-NMR信號(hào)進(jìn)行歸屬。UV(入maxnm):MeOH240,248(sh),269,291(sh),340NaOMe277,312,369A1C13261,276,295,359,387A1C13/HC1259,279,293sh,348,381NaOAc276,318,357NaOAc/H3BO3269,341lH-NMR(三甲基硅醚衍生物，CC14,TMS內(nèi)標(biāo))：6.15(1H,d,J=2.5Hz),6.30(1H,s),6.46(1H,d,J=2.5Hz),6.83(1H,d,/=8Hz),7.28(1H,dd,J=8,2Hz),7.21(1H,d,J=2Hz),3.85(3H,

34、s),3.79(3H,s)NOE測(cè)試，照射信號(hào)3.85和信號(hào)7.21有增益。答：HCl-Mg反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Mo1isch反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)(-)，無游離5、3-0H。UV顯示存在7-OH,1H-NMR示有3-H，6.15、6.46為5、7二氧取代黃酮A環(huán)上的特征質(zhì)子信號(hào)。7.21、7.28、6.83為B環(huán)上ABX偶合系統(tǒng)的3個(gè)質(zhì)子，分別歸屬為2、6、5位，示結(jié)構(gòu)C-3、4有取代。由NOE結(jié)果可知，3.85的甲氧基取代在C-3，則3.79的甲氧基取代在C-5位。結(jié)構(gòu)最終鑒定如下：OH3.794有一黃色結(jié)晶(I),鹽酸鎂粉

35、反應(yīng)顯紅色，Molisch反應(yīng)(+),FeC13反應(yīng)(+),ZrOC12反應(yīng)呈黃色，但加入拘椽酸后黃色褪去。IR(KBr)cm-l：3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100-1000,840.(I)的UV(入maxnm)：MeOH252267(sh)346NaOMe261399AICI3272426AICI3/HCI260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO:2563783:(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS).7.2O(1H,d,7=3Hz),6.92(1H,dd,7=8,3Hz),6.70(1H,d,7=8Hz),6.62(1H

36、,d,7=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7Hz)，其余省略。（I）酸水解后檢出D-G1c和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問題：（1）該化合物為（黃酮類），根據(jù)（HCl-Mg反應(yīng)（+）（2）是否有3-羥基（無）根據(jù)（ZrOC12反應(yīng)黃色，加枸櫞酸后黃色消褪）（3）苷鍵構(gòu)型為（B構(gòu)型），根據(jù)（糖端基質(zhì)子的偶合常數(shù)為7Hz）是否有鄰二羥基（有）根據(jù)（UV圖譜中，加入診斷試劑A1C13、A1C13HC1后，紫外譜圖不一致）OHOHO5從中藥黃獨(dú)中分離得到一化合物(II),HCl-Mg粉反

37、應(yīng)(+),Molisch反應(yīng)(-),FeC13反應(yīng)(+),ZrOCl2反應(yīng)(-),EI-MS給出分子量為314，該化合物的lH-NMR(300MHz,DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz,DMSO-d6)光譜圖如下。NOE諾中選擇照射3.79的甲氧基質(zhì)子，6.34處的信號(hào)有增益，根據(jù)上述條件,試推出該化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過程，并將碳?xì)湫盘?hào)進(jìn)行歸屬。箸工魚s幕寓*一一#心FEW41140141R1答：HCl-Mg反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eC13反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Molisch反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOC12反應(yīng)(-)，無游離5、3-OH。從氫譜中可看出：低場(chǎng)區(qū)只有

38、10.67,10.10兩個(gè)酚羥基，高場(chǎng)區(qū)3.69(3H,s)，3.79(3H,s)為2個(gè)甲氧基信號(hào)。6.34(1H,brs)，6.45(1H,brs)為5,7-二氧取代黃酮A環(huán)上的6、8位質(zhì)子，7.87(2H,d,J=8.4Hz),6.90(2H,d,J=8.4Hz)為B的2,6位及3,5位質(zhì)子信號(hào)，示B環(huán)4位有含氧取代，NOE結(jié)果證明3.79的甲氧基質(zhì)子與C-5相連，因氫譜中無H-3信號(hào)，故3.69的甲氧基連在C-3位。因此結(jié)構(gòu)推定如下：相應(yīng)碳信號(hào)歸屬如下表。6.45HO6.347.876.90OCH3OCh3NO.DEF2151.9146.9162.83139.7136.0105.4417

39、2.1175.8181.95160.7160.8.161.6696.198.299.77162.4164.0164.6894.993.295.19158.1156.1156.910107.5103.0103.31*121.0120.8121.12129.6107.2113.43115.5145.8146.14159.5136.0150.65115.5145.8116.16.129.6107.2119.35-OCH355.93-OCH359.26從某中藥中分離得到一化合物(III),HC1-Mg粉反應(yīng)(+),Molisch反應(yīng)(-),FeC13反應(yīng)(+),ZrOC12反應(yīng)呈黃色，但加入拘椽酸后黃

40、色不褪，EI-MS給出分子量為318，該化合物的lH-NMR(300MHz,DMSO-d6)、13C-NMR(75MHz,DMSO-d6)光譜圖如下。試推出化合物的結(jié)構(gòu)，寫出推導(dǎo)過程，并將碳?xì)湫盘?hào)進(jìn)行歸屬。r莒岳I8STUKSI曇蛍/星、Li.-sf逡一ItAa4051Jlilalitl1OCIMIBTL-&tfein)i3C-JNMKM3答：HCl-Mg反應(yīng)(+)示其為黃酮類化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+)示結(jié)構(gòu)存在酚羥基,Mo1isch反應(yīng)(-)示結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)(+)且加入枸櫞酸后黃色不消褪,存在3-OH。1H-NMR(DMSO-d6)中，低場(chǎng)區(qū)12.51(1H.s)、10.79

41、(1H.s)為特征性的5-OH.7-0H質(zhì)子信號(hào)，9.34(1H,s),9.24(2H,s),8.83(1H,s)為另外4個(gè)酚羥基質(zhì)子信號(hào)，芳香區(qū)相對(duì)高場(chǎng)處6.18(1H,br.s),6.37(1H,bLs)為5,7-二氧取代黃酮A環(huán)上的6、8位質(zhì)子信號(hào)，7.24(2H,s)為B環(huán)上的2個(gè)氫信號(hào)，示B環(huán)34,5有鄰三取代，因芳香區(qū)沒有特征性的H-3信號(hào)，結(jié)合羥基數(shù)目及質(zhì)譜，推測(cè)C-3與B環(huán)的3,5及4位均連有羥基。9.34的羥基則歸屬為3位。結(jié)構(gòu)如下：碳信號(hào)歸屬見上表。OHOHOHO7化合物(IV),黃色結(jié)晶粉末,mp206,HCl-Mg反應(yīng)(+)；FeC13反應(yīng)(+),Molisch反應(yīng)(+)，酸水解后紙色譜檢測(cè)只檢測(cè)出D-葡