DB32-T 4004-2021水質 17種全氟化合物的測定 高效液相色譜串聯(lián)質譜法-（高清現(xiàn)行）

1、ICS 13.060.50Z 16DB32江蘇省地方標準DB 32/T 4004-2021水質 17 種全氟化合物的測定高效液相色譜串聯(lián)質譜法Water quality Determination of 17 Perfluoroalkyl Acids High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry2021 - 03 - 04 發(fā)布2021-04-04 實施江蘇省市場監(jiān)督管理局發(fā) 布DB32/T 4004-2021 PAGE * ROMAN II目次 HYPERLINK l _bookmark0 前言II HYPER

2、LINK l _bookmark1 范圍1 HYPERLINK l _bookmark2 規(guī)范性引用文件1 HYPERLINK l _bookmark3 術語和定義1 HYPERLINK l _bookmark4 干擾消除1 HYPERLINK l _bookmark5 試劑和材料2 HYPERLINK l _bookmark6 儀器和設備3 HYPERLINK l _bookmark7 樣品制備3 HYPERLINK l _bookmark8 分析步驟4 HYPERLINK l _bookmark9 結果計算與表示5 HYPERLINK l _bookmark10 檢出限和定量限6 HYPE

3、RLINK l _bookmark11 準確度和精密度6 HYPERLINK l _bookmark12 質量保證和質量控制6 HYPERLINK l _bookmark13 廢物處理7 HYPERLINK l _bookmark14 附錄 A（資料性）參考質譜條件8 HYPERLINK l _bookmark15 附錄 B（資料性）目標化合物色譜參考保留時間11 HYPERLINK l _bookmark16 附錄 C（資料性）精密度和準確度驗證13 HYPERLINK l _bookmark17 附錄 D（規(guī)范性）方法檢出限和定量限14前言本文件按照GB/T 1.12020標準化工作導則

4、第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則的規(guī)定起草。本文件由江蘇省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學研究所。本文件主要起草人：孔德洋、張悅清、張愛國、李菊穎、何健、張孝飛、余佳、倪妮、許靜、孔祥吉、吳文鑄、豆葉枝、曹莉。DB32/T 4004-2021 PAGE 12水質 17 種全氟化合物的測定 高效液相色譜串聯(lián)質譜法范圍本文件規(guī)定了地表水中17種全氟化合物測定的干擾消除、試劑和材料、儀器和設備、樣 品制備、分析步驟、結果結算與表示、檢出限和定量限、精密度和準確度、質量保證與質量 控制、廢物處理。本文件適用于地表水中17種全氟化合物的測定。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文

5、件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法HJ 494 水質 采樣技術指導HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.117 種全氟化合物 17 Perfluoroalkyl Acids (PFAAs)全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、 全氟辛酸（PFOA）、全氟壬酸（PFNA）、全氟癸酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全 氟十二酸（PFDoD

6、A）、全氟十三酸（PFTrDA）、全氟十四酸（PFTeDA）、全氟十六酸（PFHxDA）、全氟十八酸（PFODA）、全氟丁烷磺酸（PFBS）、全氟己烷磺酸（PFHxS）、全氟辛烷磺酸（PFOS）、全氟癸烷磺酸（PFDS）共 17 種物質，參見表 1。干擾消除聚四氟乙烯等含氟塑料可能含有目標化合物，造成干擾。在樣品保存和制備過程中，樣 品瓶、瓶蓋、量杯、離心管、滴管等器具應使用聚丙烯塑料材質，不應使用含氟塑料或玻璃 材質。液相色譜溶劑管路和固相萃取裝置管路可能引入目標化合物，可使用聚丙烯材質或者 不銹鋼材質管路以消除干擾，也可在儀器中使用捕集柱以避免干擾。試劑和材料標準溶液全氟化合物標準貯備液：

7、=2000 g/L可直接購買有證標準溶液，或用標準物質和甲醇配制。貯備液使用棕色樣品瓶密封保存，4存放或參照制造商產品說明。使用時應恢復至室溫，并搖勻。全氟化合物標準使用液：=200 g/L將全氟化合物標準貯備液（5.1a）按需要用甲醇稀釋。標準使用液于4避光保存。使用時應恢復至室溫，并搖勻。存放期限30天。內標貯備液：=2000 g/L內標為同位素標記物13C4 PFBA、13C4 PFHxA、13C4 PFOA、13C4 PFNA、13C4 PFDA、13C4PFUnDA、13C2 PFDoDA、18O2 PFHxS、13C4 PFOS，可直接購買有證標準溶液，或用標準物質和甲醇配制。貯備

8、液使用棕色樣品瓶密封保存，4存放或參照制造商產品說明。使用時應恢復至室溫，并搖勻。內標使用液：=200 g/L將內標貯備液（5.1c）按需要用甲醇稀釋。內標使用液于4避光保存。使用時應恢復至室溫，并搖勻。存放期限30天。表 117 種全氟化合物名稱和定量內標名稱英文名稱CAS號英文縮寫內標全氟丁酸Perfluorobutanoic acid375-22-4PFBA13C4 PFBA全氟戊酸Perfluoropentanoic acid2706-90-3PFPeA13C4 PFBA全氟己酸Perfluorohexanoic acid307-24-4PFHxA13C4 PFHxA全氟庚酸Perfl

9、uoroheptanoic acid375-85-9PFHpA13C4 PFHxA全氟辛酸Perfluorooctanoic acid335-67-1PFOA13C4 PFOA全氟壬酸Perfluorononanoic acid375-95-1PFNA13C4 PFNA全氟癸酸Perfluorodecanoic acid335-76-2PFDA13C4 PFDA全氟十一酸Perfluoroundecanoic acid2058-94-8PFUnDA13C4 PFUnDA全氟十二酸Perfluorododecanoic acid307-55-1PFDoDA13C2 PFDoDA全氟十三酸Perf

10、luorotridecanoic acid72629-94-8PFTrDA13C2 PFDoDA全氟十四酸Perfluorotetradecanoic acid376-06-7PFTeDA13C2 PFDoDA全氟十六酸Perfluorohexadecanoic acid67905-19-5PFHxDA13C2 PFDoDA全氟十八酸Perfluorooctadecanoic acid16517-11-6PFODA13C2 PFDoDA全氟丁烷磺酸Perfluorobutane sulfonate375-73-5PFBS18O2 PFHxS全氟己烷磺酸Perfluorohexane sulfo

11、nate355-46-4PFHxS18O2 PFHxS全氟辛烷磺酸Perfluorooctane sulfonate1763-23-1PFOS13C4 PFOS全氟癸烷磺酸Perfluorodecane sulfonate335-77-3PFDS13C4 PFOS試劑乙腈（CH3CN）：色譜純。甲醇（CH3OH）：色譜純。乙酸銨（CH3COONH4）：色譜純。甲酸（HCOOH）：色譜純。氨水：w=25%，優(yōu)級純。氨水/甲醇溶液：=0.1%。量取 4 mL 氨水（5.2e）加入 1000 mL 甲醇，混勻。乙酸銨水溶液：c=25 mmol/L。稱取 1.93 g 乙酸銨（5.2c），用純水（5.

12、2i）溶解，定容至 1 L。乙酸銨水溶液：c=2 mmol/L。稱取 0.15 g 乙酸銨（5.2c），用純水（5.2i）溶解，定容至 1 L。純水：GB/T 6682 中規(guī)定的一級水。j)氮氣：純度99.99%。儀器和設備儀器高效液相色譜串聯(lián)三重四極桿質譜儀：配有電噴霧離子源（ESI），具備梯度洗脫和多反應監(jiān)測功能。設備色譜柱：填料粒徑為 1.8 m、柱長 100 mm、內徑 2.1 mm 的 C18 反相色譜柱或其它性能相近的色譜柱。固相萃取裝置：配有真空系統(tǒng)、緩沖瓶。真空冷凍干燥機：真空度 5 Pa，冷阱溫度502020 Kstd502510 Kstd2030Kstd1050定量分析樣品

13、中 17 種全氟化合物的質量濃度，按照公式（3）進行計算：i = ximisVw式中：i 樣品中第 i 種全氟化合物的質量濃度；（3）xi 由標準曲線計算所得試樣中第 i 種全氟化合物與對應內標的濃度比；mis 第 i 種全氟化合物對應內標的添加質量；Vw 樣品體積。結果表示檢測結果表示與檢出限一致，實測濃度單位以 ng/L 表示，當測定結果大于等于 100 ng/L時，數(shù)據保留三位有效數(shù)字；當結果小于 100 ng/L，數(shù)據保留至小數(shù)點后一位。檢出限和定量限方法檢出限和定量限見附錄 D。準確度和精密度在添加濃度 0.8100 ng/L 范圍內，回收率為 60%120%，相對標準偏差為 0.8

14、%20%。質量保證和質量控制校準每批樣品應建立標準曲線，相關系數(shù)應0.995，否則需重新繪制標準曲線。每 20 個樣品或每批次（20 個樣品/批）應測定一個工作曲線中間濃度點標準溶液，其測定結果與該點濃度的相對誤差應在20%之內?？瞻自囼灻?20 個樣品或每批次（20 個樣品/批）至少測定一個實驗室空白樣，其測定結果應低于方法檢出限。平行試驗每 20 個樣品或每批次（20 個樣品/批）至少測定一個平行樣。在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不大于其算術平均值的 20%。廢物處理實驗中產生的廢物應集中收集，分類保存，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處理。附 錄 A（資料性） 參考質

15、譜條件17 種全氟化合物在三種不同型號質譜儀上的參考質譜參數(shù)分別見表 A.1、表 A.2 和表A.3。表 A.1 17 種全氟化合物的質譜參數(shù)（A 型號質譜儀）序號目標化合物母離子m/z子離子m/z去簇電壓V碰撞能量V1PFBA213169-40-132PFPeA263219/69-40-10/-503PFHxA313269/119-45-13/-274PFHpA363319/169-30-14/-245PFOA413369/169-40-14/-246PFNA463419/169-35-16/-247PFDA513469/219-40-18/-268PFUnDA563519/319-70-1

16、6/-289PFDoDA613569/169-70-18/-3610PFTrDA663619/169-65-20/-3811PFTeDA713669/169-85-20/-3812PFHxDA813769/169-90-18/-3013PFODA913869/169-40-25/-4514PFBS29980/99-90-70/-3815PFHxS39980/99-90-90/-7216PFOS49980/99-105-110/-9817PFDS59980/99-120-124/-1101813C4 PFBA217172-50-121913C4 PFHxA315270-55-142013C4 P

17、FOA417372-70-202113C4 PFNA468423-70-222213C4 PFDA515470-75-172313C4 PFUnDA565520-60-152413C2 PFDoDA615570-60-152518O2 PFHxS403103-90-752613C4 PFOS50380-90-95注：參考質譜參數(shù)：負離子模式；氣簾氣壓力35.0 psi；噴霧電壓-4500 V；霧化溫度550 ；霧化氣壓力55 psi；輔助氣壓力60 psi。表 A.2 17 種全氟化合物的質譜參數(shù)（B 型號質譜儀）序號目標化合物母離子m/z子離子m/zQ1碰撞能量VQ31PFBA2131691

18、611172PFPeA263219/69188/5243PFHxA313269/119229/2029/214PFHpA363319/1691410/1722/175PFOA413369/1691611/1926/306PFNA463419/1691811/1630/247PFDA513469/2192011/1923/248PFUnDA563519/3192213/1838/309PFDoDA613569/1692413/2728/3010PFTrDA663619/1692613/2732/1811PFTeDA713669/1692013/2734/1712PFHxDA813769/1692

19、014/3340/1713PFODA913869/1692216/3432/1714PFBS29980/992233/2830/1915PFHxS39980/993046/2430/1916PFOS49980/991954/4130/1917PFDS59980/992055/5030/181813C4 PFBA2171722610181913C4 PFHxA315270249302013C4 PFOA4173723011262113C4 PFNA4684231811302213C4 PFDA5154702012232313C4 PFUnDA5655202013382413C2 PFDoDA61

20、55702413282518O2 PFHxS4031031535192613C4 PFOS50380365030注：參考質譜參數(shù)：負離子模式；霧化氣流速3 L/min；加熱氣流速10 L/min；接口溫度300；DL溫度250；加熱塊溫度400；干燥氣流速10 L/min。表 A.3 17 種全氟化合物的質譜參數(shù)（C 型號質譜儀）序號目標化合物母離子m/z子離子m/z錐孔電壓V碰撞電壓V1PFBA21316938012PFPeA263219/6938023PFHxA313269/1193803/154PFHpA363319/1693804/95PFOA413369/1693804/96PFNA

21、463419/1693803/157PFDA513469/2193803/138PFUnDA563519/3193805/159PFDoDA613569/1693805/2310PFTrDA662.9619/1693805/2011PFTeDA713.1669/1693807/2012PFHxDA813769/1693809/1813PFODA913869/16938010/2514PFBS29980/9938032/2415PFHxS39980/9938040/3416PFOS498.980/9938047/4217PFDS59980/9938065/601813C4 PFBA2171723

22、8011913C4 PFHxA31527038032013C4 PFOA41737238042113C4 PFNA46842338032213C4 PFDA51547038032313C4 PFUnDA56552038052413C2 PFDoDA61557038052518O2 PFHxS403103380402613C4 PFOS5038038047注：參考質譜參數(shù)：負離子模式；氣源溫度290；氣源流速18 L/min；噴霧器壓力35 psi；毛細管電壓3500 V；鞘氣溫度350；鞘氣流速12 L/min。附 錄 B（資料性）目標化合物色譜參考保留時間17 種全氟化合物在 8.1.1 色

23、譜條件下的參考保留時間見表 B.1，色譜圖見圖 B.1。表 B.1 目標化合物參考保留時間序號目標化合物參考保留時間min1PFBA2.72PFPeA3.93PFHxA5.14PFBS5.45PFHpA6.16PFOA6.97PFHxS7.58PFNA7.89PFDA8.610PFOS9.211PFUnDA9.412PFDoDA10.213PFDS10.814PFTrDA11.015PFTeDA11.816PFHxDA13.217PFODA14.41813C4 PFBA2.71913C4 PFHxA5.12013C4 PFOA6.92113C4 PFNA7.52213C4 PFDA7.8231

24、3C4 PFUnDA8.62413C2 PFDoDA9.22518O2 PFHxS9.42613C4 PFOS10.2標引序號說明：1PFBA；10PFOS；1913C4 PFHxA；2PFPeA；11PFUnDA；2013C4 PFOA；3PFHxA；12PFDoDA；2118O2 PFHxS；4PFBS；13PFDS；2213C4 PFNA；5PFHpA；14PFTrDA；2313C4 PFDA；6PFOA；15PFTeDA；2413C4 PFOS；7PFHxS；16PFHxDA；2513C4 PFUnDA；8PFNA；17PFODA；2613C2 PFDoDA。9PFDA；1813C4 PFBA；圖 B.117 種全氟化合物和 9 種內標的色譜圖DB32/T 4004-2021附 錄 C PAGE 13（資料性