(環(huán)境空氣)總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法5.7

1、方法驗證報告方法名稱HJ604-2017氣相色譜法環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定方法驗證報告項目負責人審核批準報告日期目錄序號文件名稱1開展新檢測項目申請表2方法驗證報告3方法驗證相關(guān)原始記錄4溶液配制記錄5新項目評審批準記錄開展新檢測項目申請表修改記錄：第0次新項目名稱環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定檢測依據(jù)氣相色譜法HJ604-2017需投入的儀器設(shè)備氣相色譜儀(GC7900)設(shè)施與環(huán)境要求溫度(1030)C；濕度：S5%RH有滿足標準要求的環(huán)境條件項目負責人需投入技術(shù)人員2人主要技術(shù)要求1、了解相關(guān)技術(shù)背景及相關(guān)方法標準，掌握氣相色譜儀操作。2、掌握方法測定的原理以及儀器操作中

2、出現(xiàn)故障排除和解決辦法；3、檢出限、精密度、準確度、標準曲線、結(jié)果報告的表示。市場需求及效益分析環(huán)境監(jiān)測的市場需求。經(jīng)費預(yù)算1000元。分析室意見：簽字：年月日辦公室意見：簽字：年月日技術(shù)負責人意見：簽字：年月日 HJ604-2017氣相色譜法環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定方法驗證報告1.方法依據(jù)依據(jù)環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法HJ604-2017。方法原理將氣體樣品直接注入具氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，分別在總烴柱和甲烷柱上測定總烴和甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴的含量。同時以除烴空氣代替樣品，測定氧在總烴柱上的響應(yīng)值，以扣除樣品中的氧對總烴測定的干擾。適用范

3、圍本標準規(guī)定了測定環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的直接進樣-氣相色譜法。本標準適用于環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定，也適用于污染源無組織排放監(jiān)控點空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定。當進樣體積為1.0mL時，本標準測定總烴、甲烷的檢出限均為0.06mg/m3（以甲烷計），測定下限均為0.24mg/m（3以甲烷計）；非甲烷總烴的檢出限為0.07mg/m（3以碳計），測定下限為0.28mg/m3（以碳計）。4.主要儀器4.1、氣相色譜儀。5.主要試劑5.1、除烴空氣：總烴含量（含氧峰）99.99%O5.5、空氣：用凈化管凈化。5.6、標準氣體稀釋氣：高純氮氣或除烴氮氣，純度99.999%

4、，按樣品測定步驟測試，總烴測定結(jié)果應(yīng)低于本標準方法檢出限。本方法樣品的采集、處置和保存6.1、樣品采集環(huán)境空氣按照HJ194和HJ664的相關(guān)規(guī)定布點和采樣；污染源無組織排放監(jiān)控點空氣按照HJ/T55或者其他相關(guān)標準布點和采樣。采樣容器經(jīng)現(xiàn)場空氣清洗至少3次后采樣。以玻璃注射器滿刻度采集空氣樣品，用惰性密封頭密封；以氣袋采集樣品的，用真空氣體采樣箱將空氣樣品引入氣袋，至最大體積的80%左右，立刻密封。6.2、樣品保存采集樣品的玻璃注射器應(yīng)小心輕放，防止破損，保持針頭端向下狀態(tài)放入樣品箱內(nèi)保存和運送。樣品常溫避光保存，采樣后盡快完成分析。玻璃注射器保存的樣品，放置時間不超過8h；氣袋保存的樣品，

5、放置時間不超過48h,如僅測定甲烷，應(yīng)在7d內(nèi)完成。校準曲線制備：以100ml注射器（預(yù)先放入一片硬質(zhì)聚四氟乙烯小薄片）或1L氣袋為容器，按1:1的體積比，用標準氣體稀釋氣將甲烷標準氣體逐級稀釋，配制5個濃度梯度的校準系列，該校準系列的濃度分別是0.625、1.25、2.50、5.00、10.0ymol/mol分析步驟。繪制：由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml校準系列，注入氣相色譜儀，分別測定總烴、甲烷。以總烴和甲烷的濃度（pmol/mol）為橫坐標，以其對應(yīng)的峰面積為縱坐標，分別繪制總烴、甲烷的校準曲線。見圖一、圖二。詛井【甲烷h曲址方捏町=丁一925邂-0憂+lEW：HO=7.fl=.S.

6、tRE-D07栩売第垃：J2=0.舶T礙盂盂盂益探益誥益尤琵盟器娜益盂Z益oroMra也鎰Naa%図說宜朝嶼444244幻翱股S幻制：SB.盤？3帕価145!100042_*?202O0J0E1-QjIC.000G0I.std6&991.00050i00100056&99.2a.ooiooos4.4520200106-052_OOOOOL.sTd129682.0010.W20G112967.80.002W10,7512tl2OUJO0-Oil3fJ0M001std242434.0020.UU4002242+J.1D.DD40025.9952020n-IOR-05(4rflQWQl.std404

7、)26.0030.0060034M1L80.0060031.379200-100-0516UdtldDl.std6-102314.0060.U1DD0561621.1o.Diaoas0.828圖一甲烷校準曲線汕仃總呻：III注1F：晉i二T.0囂1闞用時；I.丁I豎ET芮材I栓正因子！fB-O.ODM&O旳T,f1=1.期22E-(X)T相關(guān)系數(shù)：rP=0.93887ra.uiM廚Dtilmxk02.001EdjMQra.傘阿S2/MUN.0H1羽仙HJMd煜加XImjow38.001込阻縫他KJMI逋阿34JMX1ZZJHX13JJ0M19.CMM諂DCQ14/MQ12J0M訕昨總阿4om2

8、昨wwti(roWRli件而枳AifwV*s藏関:i純MiuLXi-Aii=Wi悄料2020倔E-05#_CiDMDl.ztd7463l.OOQi0.00100057462.74tt.0Gia)D52.11520t20(MCB-052S_0DMOl.scd13222.0010.002001L32L4.2D.0020013.40720200408-0&3#_0000DLstd淤El1.002a.doid225861O.OCUOft21.020300108-05(1=_0000D1.5cd1017960O30.OOtid03LO179.1D.0060033.S5920200ltifi-tl5fie

9、_0000U1.$比6360610.0&50.0100056360SD.010006D.S90圖二甲烷校準曲線8.1、總烴和甲烷的測定按照與繪制校準曲線相同的操作步驟和分析條件，測定樣品的總烴和甲烷峰面積，總烴峰面積應(yīng)扣除氧峰面積后參與計算。注：總烴色譜峰后出現(xiàn)的其他峰，應(yīng)一并計入總烴峰面積。8.2、氧峰面積的測定按照與繪制校準曲線相同的操作步驟和分析條件，測定除烴空氣（5.在總烴柱上的氧峰面積結(jié)果計算樣品中總烴、甲烷的質(zhì)量濃度，按照公式（1）進行計算。pyx4x口1】式中：p樣品屮總脛或甲烷的質(zhì)雖:濃度（以甲烷計mg/rn1：甲一從桂準曲線獲得的樣晶中總燒或甲烷的詼度（總燒計算吋應(yīng)和除氧雌面

10、積huiuol/mol：1甲烷的摩爾質(zhì)雖，g/mol；22.4標準狀態(tài)（Z73-I3K.H.325kPaJ下氣休的摩爾體積，L/mnhD樣鼎的稀釋倍數(shù)。樣品中非甲烷總烴質(zhì)量濃度，按照公式（2）進行計算。PhUtiW=PTfKPv式中：處麗乩拝品中非甲烷總繪的質(zhì)雖濃度（以碳訃hmg/rMEC樣品中總燒的質(zhì)臺濃度（臥甲烷計人卻樣品中甲烷的質(zhì)雖濃度【以甲烷計），冬12碳的摩爾質(zhì)量，g/IT1L11；16甲烷的摩爾質(zhì)呈*g/mok注仆非甲烷總疑貉采也可根硏需巫比甲烷汁.井注明連2：單獨檢測甲烷吋，給呆可拱第為體積百分數(shù)等農(nóng)達方當測定結(jié)果小于1mg/m3時，保留至小數(shù)點后兩位；當結(jié)果大于等于1mg/m3

11、時，保留三位有效數(shù)字。8.方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對濃度或含量為估計方法檢出限25倍的樣品進行n（n7）次平行測定。計算n次平行測定的標準偏差，按下列公式計算方法檢出限。MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL方法檢出限；t自由度為6，置信度為99%時的t分布（單側(cè)）；S7次平行測定的標準偏差。表2平行測定結(jié)果平行樣品編號試樣甲烷總烴備注10.130.1520.110.14測定結(jié)果30.110.1440.120.13(mg/m3)50.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14標準偏差0.00690.0098t值3.1433.143檢出限（

12、mg/m3）0.020.03測定卜限（mg/m3）0.080.12實驗室檢出限MDL（甲烷）=0.02mg/m3、MDL（總烴）=0.03mg/m3，均小于本方法的檢出限，符合標準方法要求。9.方法精密度與準確度分別對含總烴濃度（以甲烷計）為：1.428mg/m3、7.14mg/m3、28.6mg/m3的標準氣進行了測定。 表3.方法精密度與準確度測定數(shù)據(jù)結(jié)果平行號標準樣品1.428mg/m3標準樣品7.14mg/m3標準樣品28.6mg/m3備注甲烷總烴甲烷總烴甲烷總烴11.521.467.187.2028.428.221.531.497.097.1328.428.531.531.517.0

13、77.1528.228.341.531.467.117.1328.328.251.511.517.067.1128.328.461.501.447.067.2328.328.5平均值（mg/m3）1.521.487.107.162828.4相對誤差0.060.040.010.00-0.01-0.01標準偏差SD0.010.030.050.050.07530.1378相對標準偏差（）0.8%2.0%0.6%0.7%0.3%0.5%10.實際樣品對實際樣品分析測定，測試結(jié)果如下。表4實際樣品環(huán)境空氣非甲烷總烴分析數(shù)據(jù)（以甲烷計）編號甲烷（mg/m3）總烴（mg/m3）非甲烷總烴（mg/m3）實際樣

14、品1.731.820.0911.結(jié)論通過HJ604-2017環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法的測定方法確認實驗，得出：11.1標準曲線：見附件。11.2方法檢出限：當進樣體積為1.0ml時，本方法測定總烴檢出限為0.02mg/m3（以甲烷計）、甲烷檢出限為0.03mg/m3（以甲烷計）。11.3方法精密度：標準樣品為1.428mg/m3:相對標準偏差為0.8%、2.0%。標準樣品為7.14mg/m3:相對標準偏差為0.6%、0.7%。標準樣品為28.6mg/m3:相對標準偏差為0.3%、0.5%。11.4方法準確度:標準樣品為1.428mg/m3:相對誤差為0.01%、0.03%。標準樣品為7.14mg/m3:相對誤差為0.05%、0.05%。標準樣品為28.6mg/m3:相對誤差為0.08%、0.14%。11.5實際樣品:編寫：審核:批準：實際樣品環(huán)境空氣非甲烷總烴分析數(shù)據(jù)（以甲烷計）編號甲烷（mg/m3）總烴（mg/m3）非甲烷總烴（mg/m3）實際樣品1.731.820.09修改記錄：第0次項目評審批準記錄新項目名稱環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定申請部門分析室申請人申請時間評審人評審時間評審內(nèi)容：客戶合同要求：按國家標準進行檢測。人員要求技術(shù)人員要求：經(jīng)過相關(guān)培訓并考核合格數(shù)量：2人回招聘儀器設(shè)備要求主要儀器