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1、催化裂化技術(shù)與產(chǎn)品的綠色化申建華(中國(guó)石油蘭州石化公司技術(shù)發(fā)展處,蘭州760060)隨著世界各國(guó)政府和地區(qū)對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視,新的環(huán)保法規(guī)要求對(duì)燃料油品中的有害物及在燃燒過(guò)程中可能加重環(huán)境污染的油品成分進(jìn)行限制,自美國(guó)執(zhí)行新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)以來(lái),發(fā)達(dá)國(guó)家的汽油標(biāo)準(zhǔn)在快速向環(huán)境友好的方向發(fā)展,不僅如此,新配方車用柴油的環(huán)境要求也愈來(lái)愈嚴(yán)格,迫使煉油企業(yè)改進(jìn)煉油技術(shù),調(diào)整加工結(jié)構(gòu),以滿足汽柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求。在我國(guó),由于歷史形成的原因,作為汽柴油生產(chǎn)和重油加工的重要手段,催化裂化裝置在煉油企業(yè)中占有十分重要的地位,我國(guó)生產(chǎn)的汽油中催化汽油占80左右,柴油中催化柴油約占30以上,雖然目前已經(jīng)開(kāi)始大力發(fā)
2、展重整和加氫技術(shù),但由于投資等方面的原因,裝置結(jié)構(gòu)調(diào)整將需要很長(zhǎng)的時(shí)間,在新世紀(jì)開(kāi)始的一段時(shí)期內(nèi),催化裂化仍然是我國(guó)煉油行業(yè)最重要的生產(chǎn)裝置,因此催化裂化工藝與產(chǎn)品的綠色化對(duì)降低污染物排放、提高產(chǎn)品質(zhì)量影響很大,當(dāng)然也是煉油企業(yè)環(huán)境友好技術(shù)發(fā)展的重點(diǎn)之一。表1我國(guó)和世界先進(jìn)的車用汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)年份歐洲歐洲歐洲世界燃世界燃世界燃中國(guó)199519962000油規(guī)范油規(guī)范油規(guī)范2000標(biāo)準(zhǔn)類型歐洲1號(hào)歐洲2號(hào)歐洲3號(hào)II類III類IV類GB17930-1999硫含量不大于0.50.020.0150.020.0030.0010.08苯含量不大于5212.51.01.02.5芳烴含量不大于/4542403
3、53540烯烴含量不大于/181820101035氧含量不大于2.50.72.72.7鉛含量mg/L555不檢出不檢出不檢出5不大于錳含量mg/L不得加不得加不得加不檢出不檢出不檢出18不大于入入入表2我國(guó)和世界先進(jìn)的車用柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)類型世界燃油規(guī)范II類世界燃油規(guī)范III類世界燃油規(guī)范V類歐洲2000中國(guó)2000十六烷值不小于5355555145密度(15C)g/ml0.82-0.850.82-0.840.82-0.840.82-0.845硫含量“g/g不大于300305-10350500多環(huán)芳烴含量不大于52211限制總芳烴含量不大于251515T95點(diǎn)不大于3553403403603
4、65國(guó)內(nèi)外部分煉油廠的催化裂化裝置硫分布統(tǒng)計(jì)表明,催化原料中的硫在產(chǎn)物中的大致分配比例為:裂化氣占40-50%,汽油5-12%,柴油20-30%,油漿V15%,焦炭10-15%。加氫精制的催化原料硫的分布更傾向于LCO、油漿和焦炭中。各種產(chǎn)物中硫化物類型不同,需要采用不同的處理技術(shù)。燃油中的苯是公認(rèn)的致癌物;硫能使尾氣轉(zhuǎn)化催化劑中毒;汽油中的芳烴含量過(guò)高,會(huì)使燃料燃燒不完全,燃燒室內(nèi)沉積物增多,引起尾氣中有害物排放增加;烯烴易揮發(fā),發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),形成臭氧。因此,新的車用燃料油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)苯、烯烴、硫及芳烴的限制越來(lái)越嚴(yán)格。1、環(huán)境友好的催化裂化技術(shù)催化裂化裝置生產(chǎn)汽油、柴油、液化石油氣等,還副產(chǎn)干
5、氣和油漿,同時(shí)還排出含有SOx、NOx和細(xì)粉顆粒的催化劑再生煙氣,以及卸出的平衡催化劑和廢水等,其中平衡催化劑可作為生產(chǎn)建材的原料,廢水和干氣也有成熟的處理技術(shù),油漿可作為燃料或化工原料,環(huán)境友好的催化裂化技術(shù)只涉及可改善輕質(zhì)產(chǎn)品質(zhì)量和再生煙氣排放的技術(shù)發(fā)展。1.1硫轉(zhuǎn)移裂化催化劑及助劑技術(shù)催化裂化工藝中的硫轉(zhuǎn)移有兩個(gè)不同的含義,一是指將再生煙氣中的SOx轉(zhuǎn)移到裂化干氣產(chǎn)品中,以H2S的形式在干氣中處理回收,從而降低煙氣中的硫排放量;另一個(gè)含義是指將汽柴油中的硫化物轉(zhuǎn)化為H2S,從裂化干氣中處理回收,因此而降低了汽柴油中的硫含量,滿足油品質(zhì)量對(duì)硫含量的限制要求。111煙氣中SOx硫轉(zhuǎn)移催化劑技
6、術(shù)據(jù)研究報(bào)道,不同類型的原料油,是否經(jīng)過(guò)加氫等預(yù)處理會(huì)對(duì)硫在裂化反應(yīng)中的分布產(chǎn)生影響。焦炭中的硫大部分轉(zhuǎn)化成SOx,而VGO原料中的硫只有約7%進(jìn)入焦炭,加氫處理的AR中硫約45%進(jìn)入焦炭。因此降低生焦率是降低SOx的一種方法,煙氣堿液吸收SOx也是一種成熟的技術(shù),另外一種廣泛應(yīng)用的技術(shù)就是硫轉(zhuǎn)移催化劑或助劑。硫轉(zhuǎn)移催化劑含有堿土金屬等特殊組分,在再生器中吸附氣相中的SOx,生成硫酸鹽,催化劑循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器后,在還原環(huán)境中硫酸鹽被還原生成硫化氫,硫化氫進(jìn)入裂化干氣中處理回收,被還原的金屬組分在再生器中被氧化,繼續(xù)循環(huán)發(fā)揮作用。硫轉(zhuǎn)移催化劑可能遇到的難題是對(duì)硫吸附能力強(qiáng)的化合物一般對(duì)釩的吸附能力
7、也很強(qiáng),釩和硫的氧化物存在競(jìng)爭(zhēng)吸附,可能會(huì)削弱硫轉(zhuǎn)移劑的效果。在裂化催化劑中引入硫轉(zhuǎn)移功能組分,必然會(huì)影響催化劑的性能,從性能和使用靈活性來(lái)看,催化裂化硫轉(zhuǎn)移助劑更有優(yōu)勢(shì)。國(guó)外由于原油硫含量高和環(huán)保的要求,上個(gè)世紀(jì)70年代就開(kāi)發(fā)和應(yīng)用硫轉(zhuǎn)移催化劑和助劑,此方面的技術(shù)和產(chǎn)品非常成熟,如Davison的DESOXTM,國(guó)內(nèi)也正在發(fā)展自己的硫轉(zhuǎn)移技術(shù),蘭州石化公司與北京石科院合作試生產(chǎn)成功LRS助劑,正在準(zhǔn)備工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。LPEC和江蘇金馬已經(jīng)開(kāi)發(fā)成功液體硫轉(zhuǎn)移助劑,LPEC的LST-1在茂名石化進(jìn)行的工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)表明,平衡加入量萬(wàn)分之0.81,煙氣中的SOx量下降約50%,硫轉(zhuǎn)移效果顯著,而且,該
8、劑毒性小,對(duì)催化劑、產(chǎn)品分布和產(chǎn)品質(zhì)量沒(méi)有明顯的影響1。112降低汽油硫含量的催化裂化技術(shù)最早成功開(kāi)發(fā)的技術(shù)是Grace/Davison公司的GSR-1催化裂化助劑,工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明可以將催化汽油中的硫含量降低15%以上,該項(xiàng)技術(shù)目前已經(jīng)發(fā)展到GSR-4,這種催化劑所用的USY分子篩有特殊的酸性,工業(yè)裝置的試驗(yàn)結(jié)果表明可使汽油硫含量降低40%。中國(guó)石油蘭州石化公司正在研制可降低汽油硫含量和烯烴的催化劑,還與石油大學(xué)合作進(jìn)行降低汽油硫含量的催化裂化助催化劑研究。12降低催化汽油烯烴含量的催化裂化技術(shù)121裂化催化劑新技術(shù)由于汽油新標(biāo)準(zhǔn)限制汽油產(chǎn)品烯烴含量不大于35%,而且今后還會(huì)有更嚴(yán)格的限制,
9、逐步向20%以下過(guò)渡。因此,降低催化汽油烯烴含量的技術(shù)將是催化裂化技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重點(diǎn),由于催化裂化是催化反應(yīng)過(guò)程,顯然,通過(guò)裂化催化劑來(lái)改變裂化反應(yīng)的選擇而改善汽油烯烴含量,投資省、措施簡(jiǎn)便、因?yàn)榻迪N而造成的加工費(fèi)用上升較少,因此,降烯烴催化劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用很受重視。國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)的降烯烴催化劑GOR系列在洛陽(yáng)和上海等煉廠進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn),LGO-20在大連石化進(jìn)行了試用,LBO-12在蘭州石化、烏魯木齊石化進(jìn)行了試驗(yàn),結(jié)果表明,降烯烴催化劑可以使汽油烯烴降低10個(gè)單位左右。國(guó)外公司開(kāi)發(fā)的此類催化劑有Grace/Davison早期開(kāi)發(fā)的RFG系列,AKZO開(kāi)發(fā)的TOM,Engelhard開(kāi)發(fā)的Sy
10、ntec降烯烴催化劑等。由于降烯烴催化劑特別強(qiáng)調(diào)催化劑的氫轉(zhuǎn)移活性、芳構(gòu)化和/或異構(gòu)化活性,裝置操作要求大劑油比、高轉(zhuǎn)化率,因此,在降低烯烴含量的同時(shí),焦炭產(chǎn)率增加,氫氣產(chǎn)率有所上升,汽油辛烷值可能下降,而且,產(chǎn)品分布趨于不理想,具體表現(xiàn)是總液收有所下降,液化氣和汽油增加而柴油減少,表3比較了各種降烯烴催化劑的性能,由于試驗(yàn)原料油、操作狀況及催化劑性能等方面的差異,降烯烴效果和副反應(yīng)影響程度有所不同,LBO-12催化劑試驗(yàn)前汽油烯烴含量較低,對(duì)比催化劑是有一定降烯烴功能的LV-23L,降烯烴難度較大,雖然如此,仍然表現(xiàn)出較好的綜合性能。正在開(kāi)發(fā)的第二代降烯烴催化劑將會(huì)克服早期降烯烴催化劑的缺陷
11、。催化裂化降烯烴助催化劑(助劑)技術(shù)催化裂化助催化劑具有使用靈活方便、對(duì)裂化產(chǎn)物分布影響較小的特點(diǎn),開(kāi)發(fā)應(yīng)用降烯烴催化裂化助劑技術(shù)勢(shì)在必行,尤其是對(duì)重油催化裂化來(lái)講,降烯烴催化劑焦炭產(chǎn)率上升,將使裝置摻煉比下降,或使裝置處理能力下降,靈活應(yīng)用降烯烴助劑將明顯減輕這種影響。這種助劑目前已有洛陽(yáng)煉制所開(kāi)發(fā)的LAP在洛陽(yáng)實(shí)驗(yàn)廠進(jìn)行了試驗(yàn),以LRC-99柴油型催化劑作為對(duì)比劑,試驗(yàn)結(jié)果表明烯烴降低百分點(diǎn)幾乎是助劑藏量百分?jǐn)?shù)的兩倍,汽油辛烷值增加,液收、焦炭和干氣變化不大;南京和天津石化進(jìn)行的應(yīng)用試驗(yàn)分別以LV-23和LANK-98作為對(duì)比劑,當(dāng)LAP藏量占5%時(shí),汽油烯烴降低7-8個(gè)百分點(diǎn)。蘭州催化劑
12、廠與石科院開(kāi)發(fā)的LGO-A在錦州石化進(jìn)行了試驗(yàn),對(duì)比劑是MLC-500柴油催化劑,當(dāng)助劑藏量占6%時(shí),汽油烯烴降低5-8個(gè)百分點(diǎn),辛烷值、液收和焦炭的變化與LAP相似,但兩種助劑相比較,LAP的芳構(gòu)化特點(diǎn)非常明顯。蘭州石化研究院正在開(kāi)發(fā)的高效降烯烴助劑在突出芳構(gòu)化活性的同時(shí)也強(qiáng)調(diào)異構(gòu)化活性,2002年將在蘭州石化公司重催裝置進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。催化裂化工藝技術(shù)根據(jù)催化裂化的反應(yīng)特點(diǎn),從工藝方面也不難找到降低汽油烯烴的措施,大劑油比、高轉(zhuǎn)化率、提升管反應(yīng)區(qū)后的低溫長(zhǎng)時(shí)間有利于降低烯烴含量,石科院開(kāi)發(fā)的多產(chǎn)輕質(zhì)烯烴的催化裂化家族技術(shù)也可以降低汽油烯烴含量。近年來(lái),針對(duì)催化汽油降低烯烴的要求,中國(guó)石油
13、和石化又開(kāi)發(fā)了獨(dú)具特色的工藝技術(shù)。1.2.3.1兩段提升管催化裂化技術(shù)22000年5月上海舉行的催化裂化協(xié)作組第七屆年會(huì)上,石油大學(xué)(華東)發(fā)表了兩段提升管FCC技術(shù)研究結(jié)果,其關(guān)鍵技術(shù)是設(shè)置了兩個(gè)串聯(lián)的提升管反應(yīng)器,反應(yīng)油氣依次通過(guò)兩個(gè)提升管,但再生催化劑只經(jīng)過(guò)一個(gè)提升管,即兩段提升管同時(shí)進(jìn)入相同的再生劑。這樣可大大改善提升管中催化劑的性能,充分發(fā)揮其催化活性中心的作用,達(dá)到提高反應(yīng)深度,改善產(chǎn)品分布和質(zhì)量的目的。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出,與單段提升管工藝相比,兩段提升管裂化轉(zhuǎn)化率高,重油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng),輕質(zhì)產(chǎn)物收率高,在該工藝條件下催化劑動(dòng)態(tài)活性較高,汽油質(zhì)量改善,表現(xiàn)為汽油族組成中異構(gòu)烷烴增加,烯
14、烴減少,辛烷值MON和RON同時(shí)升高。兩段提升管與UOP雙提升管技術(shù)各有特點(diǎn),該項(xiàng)技術(shù)的工業(yè)化試驗(yàn)2002年將在石油大學(xué)勝華煉油廠進(jìn)行,可以更全面的進(jìn)一步研究其技術(shù)特點(diǎn)。MAXOFIN技術(shù),是Kellogg和Mobil合作開(kāi)發(fā)的雙提升管催化裂化工藝技術(shù),主導(dǎo)思想是設(shè)置粗汽油回?zé)捥嵘埽ㄟ^(guò)粗汽油回?zé)拋?lái)獲得較高的LPG收率,雖然該技術(shù)的目的是多產(chǎn)液化氣,但對(duì)國(guó)內(nèi)汽油烯烴高的狀況來(lái)講,它也是可降低催化汽油烯烴含量的雙提升管4催化劑/試驗(yàn)占八、原料摻煉比原料預(yù)熱。C殘?zhí)?,劑油比例MA%溫度C汽油烯烴RONMON干氣LPG%汽油柴油油漿焦炭輕油收率總液收GOR洛煉中原土哈南疆混合201/1907.22
15、/8.126.8/7.166GOR咼橋大慶類29/38/3.25.0/5.494GOR揚(yáng)子混合191/1823.93/1.560GOR錦西混合210/1902.46/2.245.8/5.748GOR燕山大慶60%1804.9/4.75.5/5.3表3各種降烯烴催化劑的性能比較67/LV23RFG燕山大慶59/581805.37/5.460/GORGOR林源大慶常渣165/1343.3/3.25.5/6.0100LBO-12蘭州MIO新疆青海22/21201/1963.5/3.76/780/LV23LBO-12蘭州石化南疆13.9/13.8180/18060/LV-23LGO-大連石大慶6.4/
16、6.:50/LR58/6562/6154/6263/69510/51042.2/31.690.8/90.779.9/80.14.67/4.712.1/14.539.7/37.128.2/27.75.15/5.310.25/+0.-3.07-0.58505/49552.8/3890.6/88.5+0.13.7/3.812.1/15.546.4/47.925.2/20.35.49/4.767.16/7.83-3.47-0.02510/50452/30.491.5/91.24.2/4.0412.6/14.745.9/48.825.3/22.14.51/2.837.02/6.36-0.26+2.735
17、20/51666.7/55.991.9/91.579.7/79.24.3/4.510.7/10.843.9/43.129.0/29.24.4/4.67.3/7.472.9/72.383.6/83.1/49154/42+0.3-0.6+0.4-0.63.37/3.1616.2/21.441.4/38.727.2/24.33.67/3.548.24/8.97-5.61-0.39491/50145.6/44.990.8/90.279.5/79.13.16/3.6421.2/19.238.7/36.924.3/273.54/5.268.97/7.9763/63.884.2/83495/48449.5/
18、37.590.2/89.178.4/78.62.96/2.849.84/12.245.1/47.531.9/27.31.98/2.027.68/7.7-2.03+0.06520/51737.4/25.490.6/8978.8/793.45/2.622.5/20.843.5/49.823.3/16.01.78/2.886.22/7.5966.7/65.989.2/86.6510/50246.5/37.34.82/4.769.12/10.343.5/45.030.2/28.64.18/3.257.17/7.3873.7/73.682.8/83.9510/5156/37.91/9078.4/74.3
19、5/415.2/246.5/420.8/14.54/38.39/967.2/682.4/8技術(shù)。表4實(shí)驗(yàn)室兩段與單段提升管產(chǎn)品分布和汽油性質(zhì)比較項(xiàng)目一段工藝兩段工藝產(chǎn)品分布%wt氫氣0.280.45干氣3.262.85LPG14.019.03汽油42.4645.02柴油19.9119.94油漿15.487.93焦炭4.896.93轉(zhuǎn)化率64.6173.67動(dòng)態(tài)活性0.370.40LCO/SO1.32.5汽油族組成%wt正構(gòu)烷烴3.382.97異構(gòu)烷烴13.0517.5烯烴51.9043.16芳烴23.8530.42MON83.186.9RON96.8101.2注:工業(yè)平衡劑,原料油為孤島VGO
20、10%VR。1.2.3.2粗汽油回?zé)捈癕GD技術(shù)汽油回?zé)捯呀?jīng)是一項(xiàng)廣泛應(yīng)用的技術(shù)措施,MAXOFIN、SCC、MGD等技術(shù)采用汽油回?zé)拋?lái)提高LPG或柴油產(chǎn)量,顯然也可以用于降低汽油烯烴含量,因?yàn)槠宛s分中的烯烴分子裂化反應(yīng)活性很高,在回?zé)挿磻?yīng)過(guò)程中,汽油烯烴分子進(jìn)一步裂化為輕烯烴,在提高C3、C4烯烴的同時(shí),降低了汽油的烯烴含量。MGD在廣石化的工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明,汽油收率損失9.76個(gè)百分點(diǎn)時(shí),汽油烯烴可降低11.6個(gè)百分點(diǎn),與專用催化劑RGD-1配合試驗(yàn)的烯烴下降更顯著。福建煉化應(yīng)用MGD和RGD-1催化劑的試驗(yàn)表明,汽油收率損失6.05個(gè)百分點(diǎn)時(shí),汽油烯烴下降了9個(gè)百分點(diǎn)。1.2.3.3M
21、IP技術(shù)(3)為充分利用提升管催化裂化的特點(diǎn),彌補(bǔ)催化劑和粗汽油回?zé)捊迪N的缺點(diǎn),石油化工科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)了MIP催化裂化技術(shù),主要思想是設(shè)置兩段反應(yīng)器,第一段為常規(guī)提升管裂化,在高反應(yīng)溫度、短接觸時(shí)間條件下實(shí)現(xiàn)催化裂化的主要目的,反應(yīng)油劑進(jìn)入第二段反應(yīng)器中,在較低溫度、足夠的時(shí)間條件下,充分發(fā)揮氫轉(zhuǎn)移和異構(gòu)化反應(yīng),以降低汽油烯烴含量,同時(shí)提高汽油中異構(gòu)烷烴的含量,減少降烯烴的辛烷值損失。中型試驗(yàn)結(jié)果顯示該技術(shù)還可以降低汽油的硫含量。工業(yè)試驗(yàn)在近期內(nèi)可望完成。以管輸混合油進(jìn)行的中型試驗(yàn)結(jié)果列入表5。當(dāng)然,MIP工藝也需要配合專門的裂化催化劑。1.3降低再生煙氣中NOx排放的催化技術(shù)Davison
22、公司的研究結(jié)果認(rèn)為催化原料中的氮元素約50%進(jìn)入焦炭,其中90%經(jīng)HCN中間體轉(zhuǎn)化為N2,10%轉(zhuǎn)化為NO,也就是說(shuō),原料中氮元素的5%最后轉(zhuǎn)化為NO,再生器溫度不足以將空氣中的N2轉(zhuǎn)化成NO,但助燃劑和較多的過(guò)剩氧條件將使生成的NOx表5管輸混合油MIP試驗(yàn)數(shù)據(jù)工藝MIPFCC干氣m%3.082.97LPGm%16.9215.33汽油m%45.0743.70LCOm%22.0221.69Cokem%6.476.17重油m%6.4410.14丙烯m%4.244.35異丁烷m%4.583.46汽油性質(zhì)RON91.791.7MON79.678.5烷烴v%41.635.2烯烴v%27.239.2芳烴
23、V%31.225.2增加。一般情況下,不完全再生的煙氣中NOx含量為50-150ppm,完全再生時(shí)可達(dá)500ppm。因此,降低再生溫度,采取不完全再生操作,降低過(guò)剩氧含量,將有利于減少煙氣中NOx的排放,1.4減少煙氣催化劑粉塵排放的有關(guān)技術(shù)減少煙氣中催化劑的細(xì)粉排放,一方面要求高效的旋風(fēng)分離器,能夠?qū)⒋呋瘎┘?xì)粉量降到很低,Shell公司催化裂化裝置從煙氣排放的催化劑單耗平均值小于0.2kg/t原料,遠(yuǎn)低于國(guó)內(nèi)裝置水平,當(dāng)然,非正常的操作狀況會(huì)增加催化劑排放。另一方面,催化劑本身的強(qiáng)度和抗磨損性能是非常重要的,雖然從全合成催化劑到粘結(jié)劑半合成催化劑或全白土催化劑,使裂化催化劑的抗磨損性能有顯著
24、改善,但不管是研發(fā)還是生產(chǎn)方面都還有改進(jìn)催化劑強(qiáng)度的可能。國(guó)內(nèi)普遍采用氣升法測(cè)定催化劑抗磨損性能,以空氣流連續(xù)吹向催化劑,通過(guò)計(jì)算磨損產(chǎn)生的細(xì)粉百分?jǐn)?shù)來(lái)表示抗磨損性能(磨損指數(shù))。雖然測(cè)定花費(fèi)時(shí)間長(zhǎng),但這種方法可以很好的評(píng)價(jià)樣品的抗磨損性能,對(duì)流化狀態(tài)下的催化劑磨損情況模擬較好,但是,在裝置循環(huán)過(guò)程中,催化劑顆粒除了流化磨損外,在提升管出口快分,以及待生劑汽提段、外提升管在提升管頂端直角等部位,催化劑顆粒與器壁可能會(huì)有劇烈的碰撞,使催化劑粉碎,從而加劇催化劑粉塵的排放,氣升法測(cè)定的磨損指數(shù)不能模擬這種粉碎性催化劑跑損,因此,用磨損指數(shù)并不能完全預(yù)測(cè)催化劑在裝置中的跑損大小,磨損指數(shù)相同的催化劑
25、在不同的裝置使用,即使在最佳的旋風(fēng)分離器工況下,也可能有明顯不同的跑損情況。因此,有必要開(kāi)發(fā)新的催化劑強(qiáng)度測(cè)定方法;催化劑的制造技術(shù)要保證催化劑顆粒是完整的球形,而且沒(méi)有空心和裂紋等現(xiàn)象。催化汽油改質(zhì)技術(shù)按照世界燃油規(guī)范2類標(biāo)準(zhǔn)要求,汽油硫含量不大于200ppm,烯烴含量不大于20%,由于我國(guó)催化裂化汽油占80以上,近幾年仍然會(huì)占絕對(duì)主導(dǎo)地位,因此解決催化汽油的硫和烯烴問(wèn)題是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)清潔汽油的關(guān)鍵。國(guó)內(nèi)催化裂化原料差別明顯,只有大慶類低硫原油催化汽油硫含量能小于200ppm,但汽油烯烴含量過(guò)高,達(dá)到50-60%,對(duì)于這種催化汽油,主要問(wèn)題是要降低烯烴含量;對(duì)大部分催化汽油而言,烯烴含量超過(guò)40
26、,硫含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于200ppm,因此要同時(shí)解決烯烴和硫的問(wèn)題。汽油醚化技術(shù),CDTEC已有成熟的工業(yè)化技術(shù),南充煉油廠采用CDTEC技術(shù)的醚化裝置正在建設(shè)中,國(guó)內(nèi)齊魯研究院、石油大學(xué)和蘭州石化公司研究院、石科院、大慶石化研究院等單位開(kāi)展了醚化催化劑和工藝技術(shù)研究。醚化技術(shù)可以使汽油烯烴含量下降約10個(gè)單位,并能提高汽油辛烷值,但僅適合處理硫含量低的催化汽油,另外,醚化物的環(huán)保問(wèn)題尚未有定論。催化汽油脫硫技術(shù),開(kāi)發(fā)比較成熟的是加氫工藝,如EXXON/MOBIL的OCTGAIN、Scanfining,Intevep/UOP的ISAL,比較適合于處理烯烴含量較低的催化汽油,盡管如此,不管是第三代OCT
27、GAIN,還是第二代Scanfining,在硫含量降低的同時(shí),汽油辛烷值要損失1-2個(gè)單位。石科院已經(jīng)完成中試研究的RIDOS催化汽油加氫脫硫降烯烴催化劑和工藝技術(shù),使催化汽油烯烴降到30%以下,硫含量達(dá)到lOOppm以下,同時(shí)保證辛烷值不降低,該技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)將在近期內(nèi)進(jìn)行,應(yīng)用前景很好。選擇性吸附脫硫技術(shù),溶劑萃取脫硫技術(shù)也是一類很有前途的技術(shù),可以達(dá)到很高的脫硫率。對(duì)國(guó)內(nèi)的大多數(shù)煉油廠來(lái)講,催化汽油同時(shí)要解決硫含量和烯烴含量高的問(wèn)題,可能需要采用脫硫-烯烴飽和異構(gòu)化或醚化組合技術(shù),可能的工藝組合有加氫脫硫-加氫降烯烴、加氫脫硫-醚化、非加氫脫硫-加氫降烯烴及非加氫脫硫-醚化等。當(dāng)然,對(duì)催化裂化原料進(jìn)行預(yù)處理,催化裂化裝置采取措施部分降低烯烴含量,將使催化汽油改質(zhì)處理難度降低。催化柴油改質(zhì)技術(shù)由于柴油機(jī)經(jīng)濟(jì)性好,同功率柴油機(jī)比汽油機(jī)節(jié)約燃料30%(v)或16%(m)或20%(熱量),因而排放的COx較少,但是NOx、HC、PM排放增加,特別是重負(fù)荷柴油車排放的煙炱和PNA等有害物更多,而影響有害物排放的燃料成分主要是芳烴、硫和烯烴。因此世界范圍內(nèi)石油資源緊張的國(guó)家和地區(qū)消費(fèi)的柴汽比較高,如亞太地區(qū)柴汽比較高,日本和新加坡在1995年就分別為3.83和4.0,我國(guó)從1995年的1.4已經(jīng)提高到近2.0,而且還在繼續(xù)升高。但柴油車必須解決環(huán)境問(wèn)題,尤其是城市車用柴
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