有機化學(xué)反應(yīng)方程式大全剖析

1、精選文檔精選文檔PAGEPAGE101精選文檔PAGE有機總結(jié)有機化學(xué)一、烯烴1、鹵化氫加成1）XHXRCHCH2RCHCH3【馬氏規(guī)則】在不對稱烯烴加成中，氫總是加在含碳許多的碳上?！緳C理】H3C+X+H3C主CH3快CHCH3XH3CCH2+H+慢H3C+X+H3CX次CH2【實質(zhì)】不對稱烯烴的親電加成總是生成較穩(wěn)固的碳正離子中間體?！咀ⅰ刻颊x子的重排2）HBrRCHCH2RCH2CH2BrROOR【特色】反馬氏規(guī)則【機理】自由基機理（略）【注】過氧化物效應(yīng)僅限于HBr、對HCl、HI無效?！緦嵸|(zhì)】不對稱烯烴加成時生成穩(wěn)固的自由基中間體?！纠緽rH3CCHCH2BrH3CHBrCH2+

2、H+H3CCHCH3HBrCH3CH2CH2BrBrH3CCHCH3Br2、硼氫化氧化1)B2H6RCHCH2RCH2CH2OH2)HO2/OH-2【特色】不對稱烯烴經(jīng)硼氫化氧化得一反馬氏加成的醇，加成是順式的，而且不重排?！緳C理】1有機總結(jié)H3CH3CH3CCHCH2CHCH3CHCH3HBH2HBH2HBH2H3CCH3CH=CH2-CH2CH2CH3OOH-CHCH2(CH3CH2CH2)3BH3CH2CH2CBOOHHBH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3+-H3CH2CH2CBOHOH3CH2CH2C-OCH2CH2CH3B-CH2CH2CH3OOHHOOCH2

3、CH2CH3HOO-BOCHCH2CH3B(OCH2CH2CH3)32OCH2CH2CH3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3【例】1)BH3OHH2)HO/OH-22CH3HCH33、X2加成Br2/CCl4BrCCCCBr【機理】BrBrBrBr-Br+C+CBrCCCCCCBrBrH2OBr-H+BrC+CCCCC+HOH2O2有機總結(jié)【注】經(jīng)過機理可以看出，反響先形成三元環(huán)的溴鎓正離子，而后親和試劑攻擊從反面攻擊，不難看出是反式加成。不對稱的烯烴，親核試劑攻擊主要取決于空間效應(yīng)?！咎厣糠词郊映?、烯烴的氧化1）稀冷高錳酸鉀氧化成鄰

4、二醇。-H3CCH3H3CCH3稀冷KMnO4H3COOCH3H2OH3CCH3H3CCH3H3CCH3MnOHOHOO2）熱濃酸性高錳酸鉀氧化RR2KMnO4O+OCCCR2CRR1HH+R1OH3）臭氧氧化RR21)O3OO+CCRCR2CR1H2)Zn/H2OR1H4）過氧酸氧化RR2ROOOHOR2CCRR1HR1HRR2AgOR2CC+O2RR1HR1H5、烯烴的復(fù)分解反響nCH2CH2催化劑H2CCH2+RR1RR1【例】3有機總結(jié)OC6H5OC6H5GrubbscatalystH2CCH2+H2CCH26、共軛二烯烴1）鹵化氫加成H3CHXH2CX高溫1，4加成為主CH2HXH2

5、CX低溫1，2加成為主CH32）狄爾斯-阿德爾（Diels-Alder）反響【描述】共軛二烯烴和烯烴在加熱的條件下很簡單生成環(huán)狀的1，4加成產(chǎn)物?！纠縊OCH2苯+OOCH2OOCH2CHOCHO苯+CH2CH2二、脂環(huán)烴1、環(huán)丙烷的化學(xué)反響【描述】三元環(huán)因為張力而不穩(wěn)固，易發(fā)生加成反響開環(huán)，近似碳碳雙鍵。H2/NiCH2CH2CH2Br2/CCl4HHCH2CH2CH2H2SO4BrBrCH2CH2CH2HX(X=Br,I)HOHCH2CH2CH2HX【特色】環(huán)烷烴都有抗氧化性，可用于區(qū)分不飽和化合物?！咀ⅰ恳罁?jù)馬氏規(guī)則【例】4有機總結(jié)CH3HBrCH2CH2CHCH3HBr2、環(huán)烷烴制備

6、1）武茲（Wurtz）反響【描述】經(jīng)過堿金屬脫去鹵素，制備環(huán)烷烴。【例】ZnCCCC雙鍵的保護(hù)XXC2H5OHCH2XZnNaICH2XBrKBr2）卡賓卡賓的生成A、多鹵代物的除掉-X-X3CH+YC+X+HYXNaOH,RONa,R-LiB、由某些雙鍵化合物的分解H2CCOH2C：+CO+-H2C：+N2H2CNNOCl2CCO-Cl2H2C：+Cl-+CO2Cl卡賓與烯烴的加成反響【特色】順式加成，構(gòu)型保持【例】5有機總結(jié)Cl3CH/NaOHCl相轉(zhuǎn)移催化劑ClBrBrBr3CH/KOC(CH3)3H3CHOC(CH3)3HHCH3H3CCH3類卡賓【描述】類卡賓是一類在反響中能起到卡賓

7、作用的非卡賓類化合物，最常用的類卡賓是ICH2ZnI。CH2I2+Cu(Zn)ICH2ZnI制備【特色】順式加成，構(gòu)型保持【例】CH2I2Zn(Cu)H3CCH2I2H3CHCH3Zn(Cu)HCH3三、炔烴1、還原成烯烴1）、順式加成R1H2R1R2Cat=Pb/BaSO4,Pb/CaCO3,Ni3B.R2CatNaBH4(CH3COO)2NiNi3B2）、反式加成H2R1R1R2Cat=Na/液氨.CatR22、親電加成1）、加X2Br2R1BrR1R2BrR26有機總結(jié)【機理】Br+中間體R1R2【特色】反式加成2）、加HXBr2HBrRCHH3CCCH3BrHBrRR3）、加H2ORB

8、rR（一摩爾的鹵化氫主要為反式加成）H2OR重排OCH2RRCHHgSO4/H2SO4HOCH3【機理】Hg+RHg+R+Hg2+H2O-H+HgRCH+RC+HHHOHH2ORHg+H+RO重排RCH2HOHOHCH3【特色】炔烴水合符合馬式規(guī)則?！咀ⅰ恐挥幸胰菜仙梢胰?，其余炔烴都生成相應(yīng)的酮。7有機總結(jié)3、親核加成1）、OZn(CHO+3COO)HCCHHCH2CCHOCCH33OHHHCH3OHH+CH3COOCH3nnHH3COHOOHHCHOHHHH+n/2維尼綸合成纖維就是用聚乙烯醇甲酯nHOOOCH22）、NH4Cl,CuCl2aqHCCH+HCNH2CCNCH33CNCNN

9、CNCH33CH2CH人造羊毛HCH2CHCNnCN3）、堿HCCH+C2H5OHH2CCHOC2H5150180/壓力8有機總結(jié)4、聚合Cu2Cl22HCCHH2CCHCCHNH4ClCu2Cl23HCCHH2CCHCHCH2NH4Cl3HCCH金屬羰基化合物Ni(CN)23HCCH5、端炔的鑒別Cu(NH3)2+-+RCCHRCCAg白色Ag(NH3)2+-+RCCHRCCCu紅色【注】干燥的炔銀和炔銅受熱或震動時易發(fā)生爆炸，實驗達(dá)成，應(yīng)馬上加濃硫酸把炔化物分解。6、炔基負(fù)離子R1-L(L=X,OTs)RCCR1R1:1烷基OOH-+(1)R1RCCNaRCCCH2CHR1(2)H2OOO

10、H(1)R1CR2RCCCR1(2)H2OR29有機總結(jié)【例】ONaNH2-+H3CCH3H2OCH3OHHCCHHCCNaHCCOHCH3H2Al2O3CH3CH2H2CH2CPb/BaSO4CH3CH3三、芳烴1、苯的親電取代反響1）鹵代BrFeBr3+Br2+HBr2）硝化+3）磺化+NO2濃H2SO4濃+H2OHNO3SO3HH2SO4+H2O(7%SO3)SO3HH+4）傅-克（Friedel-Crafts）反響傅-克烷基化反響AlClR3+RCl10有機總結(jié)【機理】Cl+AlCl3+RAlCl4+RCH2H+RRCH2HR+R+HCl+AlCl3AlCl4【注】碳正離子的重排,苯環(huán)

11、上帶有第二類定位基不可以進(jìn)行傅-克反響?！纠緾H3+H3CAlCl3CH3ClCH3CH3CH3+H3CAlCl3ClCH33CAlCl3CH2Cl2+2CH1ClAlCl33+311傅-克?；错慍lAlCl3ROOO+ROR【例】OCH3CH2COClAlCl3OAlCl3+OO2、苯環(huán)上取代反響的定位效應(yīng)1）第一類定位基，鄰對位定位基，常有的有NR2NHRNH2OHRArX(F,Cl,Br,I)OROAlCl3CH3Zn-Hg濃HClOCOOH:OHNCROR有機總結(jié)RRCOOHCH3OOCR2）第二類定位基，間位定位基，常有的有：ONR3NO2CF3Cl3CORCOOHCORCNS

12、O3HCHO【注】第一類定位基除鹵素外，均使苯環(huán)活化。第二類定位基使苯環(huán)鈍化。鹵素比較特別，為弱鈍化的第一類定位基。12有機總結(jié)3、苯的側(cè)鏈鹵代CH3CH3ClFe+CH3Cl2ClCH2ClClhCH3CH2BrNBS【機理】自由基機理4、苯的側(cè)鏈氧化用高錳酸鉀氧化時，產(chǎn)物為酸?！久枋觥勘江h(huán)不易被氧化，當(dāng)其烷基側(cè)鏈上有氫的時候，則該鏈可被高錳酸鉀等強氧化劑氧化，無論烷基側(cè)鏈多長。結(jié)果都是被氧化成苯甲酸。HCCOOHKMnO4+H【例】CH3COOHKMnO4H+H3CCCH3H3CCCH3CH3CH313有機總結(jié)2）用CrO3+Ac2O為氧化劑時，產(chǎn)物為醛?！纠緾H3CH(OAc)CHOC

13、rO3/Ac2ONO2NO2NO23）用MnO2為氧化劑時，產(chǎn)物為醛或酮。CH3CHOMnO2H2SO4OCH3CH2CH3MnO2H2SO45、萘【特色】萘的親電取代反響，主要發(fā)生在位，因為攻擊位，形成的共振雜化體較穩(wěn)固，反響速度快。【例】NO2HNO3H2SO4BrBr2CCl414有機總結(jié)SO3HH2SO4H2SO4SO3HCH3CH3HNO3HOAcNO2NO2CH3CH3HNO3HOAcNO2NO2NO2NO2HNO3+H2SO4NO2四、鹵代烴1、取代反響（1）水解OH-RXROHSH-RXRSH15有機總結(jié)（2）醇解R1ONa1RXRORR1SNa1RXRSR（3）氰解CN-1R

14、XRSRC2H5OH（4）氨解NH3RXRNH2XNH3RR3N（5）酸解R1COO-RX1RCOOR（6）與炔鈉反響1-1RX+RCCRCCR（7）鹵素交換反響NaIRXRI丙酮2、除掉反響1）脫鹵化氫-除掉NaOHRCHCH2RCHCH2H乙醇Cl【注】當(dāng)有多種-H時，其除掉方向依據(jù)薩伊切夫規(guī)律，即鹵原子總是優(yōu)先與含氫較少的碳上的氫一起除掉?！纠縃3CKOHH3CH3C+CH3CH3CH2Br乙醇81%19%16有機總結(jié)H3CH3CCH3CH3KOHH2CBr乙醇H2CClH1RCCRKOH1RCCRH乙醇Cl-除掉ClClCHNaOHCCl2Cl（2）脫鹵素22RRR13Zn,RCCR

15、R13乙醇BrBrRRCH2BrZnRRCH2Br3、與開朗金屬反響（1）與金屬鎂反響RX+Mg無水乙醚RMgX（格式試劑）（2）與金屬鈉反響武茲（Wurtz）反響2RXNaRR（3）與金屬鋰反響RX2RLi+無水乙醚2LiRLi+LiX無水乙醚CuIR2CuLi+LiI【注】二烷基銅鋰主若是與鹵代烴偶聯(lián)成烷烴1R2CuLiRXRR117有機總結(jié)4、還原反響Zn+HClNa+NH3RX+H2-RHPdLiAlH45、氯甲基化CH3ClOZnCl2HC+HClH五、醇1、盧卡斯（Lucas）試劑無水氯化鋅與濃鹽酸的很合溶液叫盧卡斯試劑，用于鑒別伯、仲、叔醇叔醇很快反響馬上渾濁Lucas試劑仲醇反

16、響很快幾分鐘內(nèi)渾濁伯醇反響很慢長時間不出現(xiàn)渾濁2、把羥基變?yōu)辂u基（1）、醇與鹵化磷（PX5、PX3）PX3ROHRX（2）、醇與亞硫酰氯（SOCl）2SOCl2ROHRCl3、醇的氧化（1）沙瑞特（Sarret）試劑OHOCrO3(C5H5N)2RRHH【注】沙瑞特試劑，是CrO3和吡啶的絡(luò)合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的階段上，產(chǎn)率比較高，且對分子中的雙鍵無影響。（2）瓊斯（Jones）試劑18有機總結(jié)OHCrO-HSOORR324R1R1【注】瓊斯試劑是把CrO3溶于稀硫酸中，滴加到醇的丙酮溶液中，在室溫下就可以獲取很高的產(chǎn)率的酮。相同對分子中的雙鍵無影響?！纠緾H3CH3CrO3

17、-H2SO4HO丙酮O（3）鄰二醇被高碘酸氧化ROHOROOHORCHO-H2O+OIOHI+HIO3OHR1R1OCHOR1OHOOH4、頻哪醇重排（pinacolrearrangement）RR2+ROHR1CCR3R1CCR3OHOHR2【機理】RR2+RR2RR2H-H2O+R1CCR3R1CCR3R1CCR3OHOH+OHOHOH2R-H+ROR1CCR3R1CCR3R2+R2OH【注】羥基脫水，總是優(yōu)先生成較穩(wěn)固的碳正離子。在不一樣的烴基中，總是芳基優(yōu)先遷徙。不一樣的芳基，苯環(huán)上連有給電子基團的優(yōu)先遷移。要注意立體化學(xué)，離開基團所連的碳原子（若有手性的話）構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)變，因為是一個共

18、同反響，正確的機理描述是RR2H+RR2-H+ROR1CCR3R1CCR3R1CCR3+R2OHOHOH2OH19有機總結(jié)+CC頻哪醇重排再有機中是特別廣泛的重排反響，只要在反響中形成HO結(jié)構(gòu)的碳正離子（即帶正電荷的碳原子的周邊碳上連有羥基），都可以發(fā)生頻哪醇重排?！纠縋hPh+PhOHH3CCCCH3H3CCCCH3OHOHPhH3CCH3OCH3極性溶劑H3CCCCH3-H3CCCCH3-IOHICH3H3COPhNaNO2PhCCHCH3H3CCCHCH3OHNH2H+5、制醇1）烯烴制備酸性水合RR2H2SO4ROHCR2R1R2R1R3【注】碳正機理，生成穩(wěn)固的碳正離子，可能重排。

19、羥汞化-脫汞反響RHg(OAc)2/H2ONaBH4RCH3CH2HO【特色】反響不發(fā)生重排，所以常用來制備較復(fù)雜的醇，特別是有體積效應(yīng)的醇。硼氫化-氧化法RR21)B2H6ROHCR22)H2O2/OH-R1R2R1R3【特色】反馬氏規(guī)則，所以可合成伯醇，上兩種方法沒法合成。（2）格式試劑20有機總結(jié)R+RR2+R2O+-R2MgXOMgXRCOHR1R1R1【例】OHOCH3MgClH2OCH3乙醚H+3）制備鄰二醇順式鄰二醇稀冷KMnO4OH-HOOHOsO4，吡啶KOH乙醚H2OHOOH反式鄰二醇（環(huán)氧化合物的水解）H2OH+OHOOHHOOH六、酚1、傅-克反響21有機總結(jié)HOOHO

20、HOH2SO4+OCO酚酞OCOHOOHO-OC+-OO2OHCC-OO無色紅色2、傅瑞斯（Fries）重排ROHH氫鍵OOOOAlCl3R+OR低溫主高溫主【特色】產(chǎn)物很好分別，鄰位的產(chǎn)物可隨水蒸氣蒸出。3、與甲醛和丙酮反響OHOHOHHCHOCH2OHHH+或OH-+CH2OHOHOHHCHO酚醛樹脂（電木）C6H5OHCH2OH22有機總結(jié)OOHCH3H+2H3CHOCOHCH3CH3【注】生成中藥工業(yè)原料雙酚A（bisphenolA），雙酚A可與光氣聚合生成制備高強度透明的高分子聚合物的防彈玻璃，它還可以作為環(huán)氧樹脂膠粘劑。4、瑞穆-悌曼（Reimer-Tiemann）反響O-OHHN

21、aOHH+CHCl3O【實質(zhì)】生成卡賓5、酚的制法1）磺酸鹽堿融法工業(yè)上的：SO3HSO3Na+Na2SO3中和+SO2+H2OSO3NaONa+NaOH325350+Na2SO3融化ONaOH+SO2+H2OH+Na2SO3【例】CH3CH3CH3H2SO4中和堿熔酸化SO3HOH23有機總結(jié)（2）、重氮鹽法NH2+-NNClOHNaNO2H2SO4/H2OHCl七、醚和環(huán)氧化合物1、醚的制法（1）威廉姆遜（Williamson）合成NaOR1RXROR1（2）烷氧汞化-脫汞Hg(OAc)2NaBH4RRHCCH2CH3R1OHOH-R1O【注】和羥汞化-脫汞反響相同，醇對雙鍵的加成方向符合

22、馬氏規(guī)則。2、克萊森（Claisen）重排OCH2CH=CH2OHCH2CH=CH2OHCH2CH=CH2H3CCH3OH3CCH3CH2CH=CH2【機理】OH3CCH2OOHHCH3CH3CH324有機總結(jié)CH2CH=CHCH3OOCH3H3CH3CCH3CHCH=CH2CH3OOH3CCH3H3CCH3CH3CHCHHH2CHCH2CH=CHCH3OHH3CCH3CH2CH=CHCH3【注】近似的構(gòu)型也可發(fā)生重排【例】OOCH2H2CCH2CH3CH3H2CH3CCH3H3CCH3OOCH3OOCH2H3C25有機總結(jié)3、冠醚ClHOOOOOO+KOH18-冠-6OOOOClHOOOOO

23、HClClHOOOKOHOHClClHOOOOO二苯并18-冠-6【特色】冠醚性質(zhì)最突出就是他有很多醚鍵，分子中有必定的空穴，金屬例子可以鉆到OOO+KOOO空穴中與醚鍵絡(luò)合。冠醚分子內(nèi)圈氧可以與水形成氫鍵，故有親水性。它的外頭都是CH2結(jié)構(gòu)，又擁有親油性，所以冠醚能將水相中的試劑包在內(nèi)圈帶到有機相中，從而加速反響，故稱冠醚為相轉(zhuǎn)移催化劑。這類加速非均相有機反響稱為相轉(zhuǎn)移催化。4、環(huán)氧化合物1）開環(huán)酸性開環(huán)CH+Nu-NuCCCCC+OOOHH【注】不對稱環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)方向是親核試劑優(yōu)先與取代許多的碳原子結(jié)合?！纠?6有機總結(jié)H3CH+H3CH3C+HOROOHOH+HOR-H+ROH

24、3CHOH3COH+堿性開環(huán)-OC2H5OC2H5CCOC2H5HOC2H5CCCCO-OHO【注】堿性開環(huán)，親核試劑總是先攻擊空間位阻較小的，空間效應(yīng)?！纠?H3COC2H5OC2H5-OC2H5H3CH3CCHCHCH3CH3O-O-OOC2H5H3CCHCHCH3OH【注】環(huán)氧開環(huán)無論酸式還是堿式開環(huán)，都屬于SN2種類的反響，所以親核試劑總是從離開基團（氧橋）的反位攻擊中心碳原子，獲取反式開環(huán)產(chǎn)物。這類過程憂如在烯烴加溴時，溴負(fù)離子對溴鎓離子的攻擊?！纠縉aOC2H5HOC2H5H3CH3COC2H5OOHH+H5C2OH3CHOC2H5H3COHO2）環(huán)氧的制備過氧酸氧化27有機總

25、結(jié)RRCOOOHOCH2R銀催化氧化（工業(yè)）RAg/O2OCH2R-鹵代醇H3COH-HCH3CBr2/H2O3H3CCH2HOBrO-OBr八、醛和酮1、羰基上的親和加成（1）加氫氰酸RROH+-+-O+HCNCCN(H)R1(H)R1（2）與醇加成縮醛的生成RHOR1OHHOR1OR1ORCOR1H+RCOR1HHH+H半縮醛縮醛【機理】R1R1RH+RR+ROHOR1OHO+CCOHHHHOHH+OH2R1OR1RRR+-H+OH+HOR1COR1OR1CRCOR1HHHOR1H【特色】縮醛擁有胞二醚的結(jié)構(gòu)，對堿、氧化劑穩(wěn)固，所以可用此法在合成中做羰基的保護(hù)。相同的方法也可制備縮酮，機理

26、相同?！纠?8有機總結(jié)OOOOHOCH2CH2OHH2H+H+Ni（3）加金屬有機化合物RR2MgXR2H3O+R2RCOMgXRCOHO(H)R1R1R1+-CCHH2OCCHNaCCHOH+NH3ONaOH2、與氨衍生物的反響RH2NYRO(H)R1CNHY(H)R1OH【例】RH2NOHRONOH(H)R1(H)R1RH2NNH2RONNH2(H)R1(H)R1RH2NNHC6H5RO(H)R1(H)R13、鹵仿反響ROX2H+CCH3NaOHOHX2H+RCHCH3NaOH【機理】-H2OR(H)R1肟腙NNHC6H5ORCOHORCOHNY苯腙29有機總結(jié)OX2OX2OXRCRCH

27、CRCCH3CH2NaOHNaOHXXXOXO2+RCCXRCOHHCX3NaOHXHOH【注】假如鹵素用碘的話，則獲取碘仿（CHI3）為黃色積淀，利用這類現(xiàn)象可以鑒別甲OH基醛、酮，還有這類結(jié)構(gòu)的醇（RCHCH3）?！纠縊HOOCH3I2CH3I2H+OHNaOHNaOH4、羥醛縮合（1）一般的羥醛縮合堿催化下的羥醛縮合【描述】在稀堿的作用下，兩分子醛（酮）互相作用，生成、不飽和醛（酮）的反響。OH-O2CH3CHOH3CCHCHCH【機理】-快+-H2OH+HCH2OHHCOHH2CCOH2CCOHHCO慢HCCOH2O+-2HCHH3CCOH2CCO-HHH3CCOH3CCOHHH-H

28、2OCH3CHCHCHO30有機總結(jié)【實質(zhì)】實質(zhì)上是羰基的親和加成，她的親核試劑是一種由醛或酮自生成生的碳負(fù)離子，表現(xiàn)了-H的酸性?！咀ⅰ繌姆错憴C理看出，醛要進(jìn)行羥醛縮合一定有-H，不然沒法產(chǎn)生碳負(fù)離子親核試劑。當(dāng)有一個-H一般逗留在脫水的前一步，形成羥基醛。其實羥醛縮合反響，只要控制溫度就可以逗留在羥醛產(chǎn)物?！纠縊H-CHO2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCH2CH3OH-2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CHCHCHO68OHCH2CH3OH-CH32H3CCHCHOHCCHCHCCHO3CH3CH3OHCH3酸催化下的羥醛縮合【機理】+H+-+HCH2H2CCOHH

29、2CCOHCOHHHH稀醇式H+-H+-+H2CCOHH3CC+OHH2CCOHH3CCOHHH供給活化羰基親核試劑HHCOH+HCHCH3CHCHCHO-H2OHCCOH3H【實質(zhì)】在酸催化反響中，親核試劑實質(zhì)上就是醛的稀醇式?！咀ⅰ克岬淖饔贸舜龠M(jìn)稀醇式的生成外，還可以供給活化羰基的醛分子。其余，在酸的條件下，羥醛化合物更簡單脫水生成、不飽和醛（酮），因為酸是脫水的催化劑。2）酮的縮合反響【例】OOH-CH32HCCH3H3CCCH2CCH33OHO31有機總結(jié)OOAlOC(CH3)33100二甲苯3）分子內(nèi)縮合【注】分子內(nèi)縮合，一般是形成穩(wěn)固的五、六圓環(huán)，因為五、六圓環(huán)更穩(wěn)固?！纠縃-

30、OH-H3CH3CCOCH3CCH3OOO-OH-OO（4）交織的羥醛縮合【描述】兩種同時有-H的醛（酮），可發(fā)生交織羥醛縮合，產(chǎn)物是混雜物?！咀ⅰ恳话愕牧u醛縮合反響，最好是一個有-H的醛（酮），和一個沒有-H的醛（酮）反響?！纠縊CH3CHOO+OH-H3CCH3OCHOCHOO+C2H5CHOCH3【注】跟酸堿催化的鹵代相同，當(dāng)脂肪酮有兩個不一樣的烴基的時候，堿催化縮合一般優(yōu)先發(fā)生在取代較少的碳上，酸催化縮合發(fā)生在取代許多的碳上。但這類反響的選擇性不高，常常獲取混雜物?！纠縊H-OOC6H5CHCHCC2H5H3CCH3+OHCC6H5H+CH3OC6H5CHCCCH332有機總結(jié)【注

31、】假如用體積較大的堿，如二異丙基氨基鋰（LDA）作縮合催化劑，使之基本長攻擊體積較小的一側(cè)?！纠縊OOHH3C1)CH3CHO/LDAH3CCH32)H+/HO2LDA=LiNCH(CH3)225、醛（酮）的氧化1）Tollens，吐倫試劑【描述】氫氧化銀溶液氨溶液，被稱為吐倫試劑。Ag(NH3)2OHRCHORCOOH2）Fehling，菲林試劑【描述】堿性氫氧化銅溶液用酒石酸鹽熔合，稱為菲林試劑。Cu(OH)2/NaOHRCHORCOOH3）拜耶爾-維立格（Baeyer-Villiger）氧化【描述】酮被過氧酸氧化成脂。ORCOOOHRCR1【機理】OORC+HOOCCH31+OOH+R

32、COR1-OCCH3ORCOR1OHORCOOCCH31OORCOR1+HOCCH3【注】不對稱酮進(jìn)行拜耶爾-維立格氧化時，會有兩種可能，這主要看遷徙基團的遷徙難度，芳基叔烴基伯烴基甲基。醛也可發(fā)生拜耶爾-維立格氧化反響，但因優(yōu)先遷徙基團是氫，所以主要產(chǎn)物是羧酸，相當(dāng)于醛被過氧酸氧化。【例】33有機總結(jié)OOCH3OPhCOOOHCH3CHCl36、（）的原（1）催化化H2RCHONiRCOOHRH2ROPtOHR1R1【注】很多基都可以催化化，如碳碳雙、碳碳三、硝基、基，所以催化化原基的候，要看好化合物能否有其余可以催化化的基。（2）用LiAlH4、NaBH4原R1)LiAlH4RO2)H2O

33、,H+OH(R1)H(R1)HR1)NaBH4RO2)H2O,H+OH(R1)H(R1)H【特色】NaBH4原、的程與LiAlH4似，但它的原能力不如LiAlH4的。也正因這樣，NaBH4擁有高的性，即NaBH4、的原不受脂基、基、基、基、硝基等基的干，而些基都能被LiAlH4原。3）麥外因-彭多夫（Meerwein-Ponndorf）原R(CH3)2CHOHROO(R1)H(CH3)2CHO3Al(R1)H【機理】34有機總結(jié)(H3C)2HCOAlOOCH3OAlOCH(CH3)2OCH+H3CR1CCH3R1RHCH3ROAlOCH(CH3)2H3CRR1CH+CHOHCHOH+(CH3)

34、2CHO3AlRH3CR1歐芬腦（Oppenauer）氧化R(CH3)2COROHO(R1)H(CH3)2CHO3Al(R1)H【注】麥爾外因-彭多夫還原的逆反響，就是歐芬腦氧化?！咎厣葵湢柾庖?彭多夫還原和歐芬腦氧化，他們都擁有高度的選擇性，對雙鍵、叁鍵也許其余易被還原或易被氧化的官能團都不發(fā)生作用?！纠縊麥爾外因-彭多夫OHPhCHCHCPhPhCHCHCHPh（4）雙分子還原OMgH+CH3CH3H+CH3OH3CCCH3H3CCCCH3HCCCCH3苯3OHOHCH3OMgH+H+苯OHOHO【特色】雙分子還原的產(chǎn)物是鄰二醇，可以在酸的作用下發(fā)生頻哪醇重排。5）克萊門森（Clemm

35、ensen）還原OZn-HgRCR1RCH2R1濃HCl,【特色】羰基還原成亞甲基【注】不適用、不飽和醛（酮），雙鍵對其有影響。35有機總結(jié)（6）烏爾夫-基日聶耳（Wolff-Kishner）還原和黃鳴龍改進(jìn)法OR1+H2NNH2KOHRCRCH2R1高溫，高壓OH2NNH2,NaOHRCH2R1CR1(HOCH2CH2)2O,【特色】羰基還原成亞甲基【注】不適用、不飽和醛（酮），會生成雜環(huán)化合物（7）硫代縮醛、酮還原RH+RR1H2RCH2O+HSCH2CH2SHSSNiR1(或BF3)R1【特色】羰基還原成亞甲基，該反響適用于、不飽和醛（酮），反響不受碳碳雙鍵影響。（8）康尼查羅（S.Ca

36、nnizzaro）反響，歧化反響【描述】沒有-H的醛與濃堿共熱，生成等摩爾的相應(yīng)醇和羧酸。O濃NaOHArArCOOH+ArCH2OHH【機理】OHArOOH-H-+ArArCOArCOOArCH2OHHOH【注】有-H的醛會發(fā)生羥醛縮合。不一樣沒有-H的醛也可發(fā)生歧化反響，主要誰的羰基開朗，氫氧根就先攻擊它，它就生成羧酸，另一個生成醇。【例】濃NaOHPhCHO+HCHOPhCH2OH+HCOOH36有機總結(jié)Ca(OH)2CH2OH3HCHO+CH3CHOHOCH2CCHO羥醛縮合CH2OHCH2OHCa(OH)2CH2OHHOCH2CCHO+CH3COOHCH3CHOHOCH2CCH2OH

37、CH2OH歧化反響CH2OH7、維狄希（Witting）反響CO+(C6H5)3PCR2CCR2+(C6H5)3PO醛酮維狄希試劑維狄希試劑的制備+Sn2+-(C6H5)3PRCH2X(C6H5)3PCHRXHn-C4H9Li(C6H5)3PCR2+LiX+C4H10-HX8、安眠香縮合【描述】在CN-的催化下，兩分子苯甲醛縮合生成二苯基羥乙酮，后者俗稱安眠香，所以該反響叫做安眠香縮合。CN-OHO2C6H5CHOC6H5CHCC6H5C2H5OH-H2O【機理】-CNH2OCN-CNOH-C6H5COHC6H5COC6H5COHOH-HOH-HH2OC6H5COCNHH2OCNH-HC6H5

38、CCC6H5C6H5CCC6H5C6H5COH-CNOH-OHOHOHOOH-CNH-CNHC6H5CCC6H5C6H5CCC6H5H2O-OOHOOH【注】該反響適用于芳香醛，但當(dāng)芳環(huán)上有吸電子基團或給電子基團時，反響都不發(fā)生。37有機總結(jié)NO2CHOCH3OCHO如和都不發(fā)生安眠香縮合，但是將兩者的混雜物在CN-作用下卻可以發(fā)生交織的安眠香縮合。【例】+CN-OHONO2CHOCH3OCHONO2CCOCH3H9、與PCl5反響ClCOPCl5CCl10、貝克曼（Beckman）重排【描述】酮與羥氨反響生成肟，后者在PCl5或濃H2SO4等酸性試劑作用下生成酰胺。RNPCl5OR1CNHR

39、R1OH【機理】RNH+R-H2O+H2ONR1CNRR1OHR1+OH2+-H+OHOOH2R1CNRR1CNRR1CNHR【注】分子內(nèi)的反式重排。假如轉(zhuǎn)移基團含有手性碳原子，則該碳原子構(gòu)型保持不變（這里的構(gòu)型不變，是說本來和碳相連的鍵，直接和氮相連，不是那種從反面攻擊的Sn2反響，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，但是這其實不可以保證R、S不變，畢竟判斷手性的時候N比C大）?！纠縋Cl5NNHOHO38有機總結(jié)PCl5NNHHOO11、不飽和醛、酮的反響1）親和加成與HCN加成【描述】、不飽和酮與HCN反響，主若是生成1，4加成產(chǎn)物。而、不飽和醛與HCN反響，則主要生成1，2加成產(chǎn)物。OCNOHCNRCHCHC

40、R1RCHCH2CR1生成稀醇式，重排為酮式OOHRCHCHCHHCNRCHCHCHCN與格式試劑加成【注】、不飽和醛、酮與格式試劑反響，主要取決于他們的結(jié)構(gòu)，羰基上連有較大基團，主若是1，4加成，假如上見碳上（C4）所連基團大，則以1，2加成為主?！纠縊C6H5MgBrH3O+OHC6H5CHCHCHC6H5CHCHCH乙醚C6H5OC6H5MgBrH3O+OC6H5CHCHCC6H5C6H5CHCH2CH乙醚C6H5與烴基鋰加成【特色】烴基鋰與、不飽和醛、酮反響，主要發(fā)生在1，2加成?！纠縊C6H5LiOHH2OC6H5CHCHCC6H5C6H5CHCHCC6H5C6H5與二烴基銅鋰加

41、成【特色】烴基鋰與、不飽和醛、酮反響，主要發(fā)生在1，4加成?！纠?9有機總結(jié)CH3O(CH2=CH)2CuLiH2OCH3OH3CCCHCH2CCHCCH2CCH3CH3乙醚CH3OOLiCu(CH3)2H2O乙醚CH3CH3CH3（2）親電加成【注】、不飽和醛、酮與親電試劑，一般都發(fā)生在1，4加成?！纠縊OHBr(g)Br3）還原反響使羰基還原A、麥爾外因-彭多夫還原O麥爾外因-彭多夫OHRCHCHCR1RCHCHCHR1B、用LiAlH4還原OOHLiAlH4使雙鍵還原【描述】采納控制催化氫化或用金屬鋰-液氨，可使、不飽和醛、酮分子中雙鍵被還原，而保留羰基?！纠縊OH2Pt-CCH3

42、CH3CH3CH3LiH+NH3OO40有機總結(jié)12、醛、酮的制法（1）氫甲醛化法CO,H2,Co2(CO)8RCHCH2RCH2CH2CHO+RCHCH3,壓力CHO【注】不對稱稀獲取兩種醛的混雜物，一般以直鏈烴基醛為主。13、蓋德曼-柯赫（Gattermann-Koch）反響【描述】在催化劑存在下，芳烴和HCl、CO混雜物作用，可以值得芳醛。CHOAlCl3+CO+HClCu2Cl2【注】芳環(huán)上有烴基、烷氧基，則醛基按定位規(guī)則導(dǎo)入，以對位產(chǎn)物為主。假如芳環(huán)上帶有羥基，反響成效不好；假如連有吸電子基團，則反響不發(fā)生?！纠緾H3CH3AlCl3+CO+HClCu2Cl2CHO2）、羅森孟德（

43、Rosenmund）還原OPd/BaSO4R+H2RCHO喹啉+SCl【特色】在此條件下，只好使酰氯還原為醛，而醛不會進(jìn)一步還原成醇?！纠縊ClOHPd/BaSO4H2喹啉+SClCl（3）、酰氯與有機金屬試劑反響41有機總結(jié)RRR九、羧酸1、成酰鹵2、成酰胺3、還原成醇4、脫羧反響y=RO苯H3O+O+R2CdRCRClO-78O+RCRR2CuLi乙醚ClO-78O+RMgXRCRCl乙醚SOCl2RCOOHRCOClPX3RCOOHRCOXPX5RCOOHRCOXRCOOH+NH3RCONH21)LiAlH4RCOOHRCH2OH2)H2OyCH2COOHyCH3+CO2OOC,HOC

44、,CN,NO2,Ar【注】同一個碳上煉油羧基和另一個拉電子基團的化合物都簡單發(fā)生脫羧反響，羧基直接煉油拉電子基團，也很簡單脫羧。5、漢斯狄克（Hunsdiecker）反響【描述】純的干燥的羧酸銀鹽在四氯化碳中與溴一起加熱，可以放出二氧化碳生成溴代烴。42有機總結(jié)Br2/CCl4RCOOAgRBr+CO2+AgBr【機理】自由基機理【特色】無論脂肪酸，還是芳香酸都可經(jīng)過這個門路脫羧。6、柯西（Kochi）反響Pb(CH3COO)4RCOOHLiClRCl【機理】自由機理【注】一般羧酸碳連有2個或3個烴基時收率最好，直鏈脂肪酸收率稍差，芳香酸收率很低，脂環(huán)酸一般收率較高。【例】COOHClPb(C

45、H3COO)4+LiClClCH3CH3CH37、柯爾柏（Kolbe）電解【描述】脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解放出二氧化碳獲取兩個羧酸烴基相偶聯(lián)的產(chǎn)物。2RCOONa+2H2O電解RR+2CO2+H2+2NaOH【機理】自由基歷程OO陽極R-eR-OO-CO2RRRRO陰極H2O+e-1/2H2HO+【例】2KOOC(CH2)3COOC2H5電解HOOC(CH)COOCHC2252568、鹵代反響【描述】據(jù)喲氫的羧酸在少許紅磷或三溴化磷存在下與溴發(fā)生反響，獲取溴代酸。43有機總結(jié)PBr3RCH2COOH+Br2RCHBrCOOH9、二元酸熱分解反響HOOCCOOHCO2+HCOOH脫羧HOOC

46、CH2COOHCO2+CH3COOHOCOOHOCOOHOO失水COOHOCOOHOCH2COOHO+CO2+H2OCH2COOH脫羧并失水CH2COOHO+CO2+H2OCH2COOHHOOC(CH2)nCOOH聚酐n510、羧酸的制法（1）烴氧化KMnO4/H+RCHCHRRCOOH+RCOOHCH3COOHKMnO4/H+（2）腈的水解H3O+RCNRCOOH44有機總結(jié)【注】氰多有鹵代烴與氰化鈉反響合成。但要注意，有些鹵代烴與氰化鈉反響主要生成除掉產(chǎn)物，如叔鹵代烴。芳香鹵代烴不開朗，一般不與氰化鈉作用。這個弊端可由格式試劑法去填充。（3）由格式試劑加二氧化碳制備1)CO2RMgXRCO

47、OH2)H+/H2O【注】格式試劑的制備也是有限制的，比方有羥基的鹵代烴，這時就用腈水解法。十、羧酸衍生物1、酰氯的取代反響OHOHRCOHOORCCl+HORRCORO+HClHClHNH2RCNH2+HCl【注】該反響實質(zhì)上是在氧氮上導(dǎo)入?；?，所以酰氯是一個優(yōu)異的?；瘎??！纠縊CClOCCl2、酸酐的取代反響O+吡啶OHCOONaOH+HNCNH2OOHOHRCOH+OOORCOCR+HORRCOR+O+HNH2RCNH2【注】酸酐也是優(yōu)異的?；瘎??！纠縍COOHRCOOH+RCOONH445有機總結(jié)OOCH3OHOCHC2H5O+H3CCH2CHCH3COOHO3、酯的取代反響H+(

48、orOH-)RCOOR1+H2OH+(orR2O-)RCOOH+RCOOR1+R2OHRCOOR2+RCOOR1+NH3RCONH2+【例】R1OHR1OHR1OHOCOOEtH2NC2H5O-HNH2C+OOCOOEtH2NNHO脲巴比土酸4、腈的反響RCNRCNRCN+H+(orOH-)H+(orOH-)H2ORCONH2RCOOH水解H2O+無水HClNH2H+R1OHRCOR1Cl-RCOOR2醇解H2ONH4ClNHNH3R氨解150，壓力NH25、羧酸衍生物和格式試劑反響46有機總結(jié)OOMgXO1)R1MgXOHR+R1MgXRRRCClCClCR12)H+/HOCR1R12R1O

49、OMgXO1)R1MgXOHROR2+R1MgXRRRCCOR2CR12)H+/H2OCR1R1R1RR1MgXRNMgXH+/H2OROCNCR1CR1【注】氮帶有負(fù)電荷C=N-中碳無明顯電正性，不行能再與金屬試劑加成，亞銨鹽水解最平生成酮。而酰氯和酯會同時和兩摩爾的格式試劑加成，生成醇。有些不如格式試劑開朗的金屬有機物和酰氯反響，產(chǎn)物一般為酮，如二烷基銅鋰（R2CuLi）、二烴基鎘（R2Cd）?！纠縊H1)CH3MgXCOOC2H5CCH32)H+/H2OCH3O1)PhMgXCNC2)H+/H2O6、還原反響（1）酰氯Pb/BaSO4COCl+H2CHOH2OSOCl21)LiAlH4

50、2)H+/H2O1)LiAlH4COOHCH2OH2)H+/H2O（2）酯鮑維爾特-布蘭克（Bouveault-Blanc）還原法NaRCOOR1RCOOH+R1OHC2H5OH47有機總結(jié)【注】在沒有廣泛LiAlH4的時候，一般用這類方法。用LiAlH4還原1)LiAlH4RCOOR1RCOOH+R1OH2)H2O偶姻縮合【描述】在乙醚、苯等惰性溶劑頂用金屬鈉辦理酯，可獲取縮合產(chǎn)物-羥基酮。ONaOOHRRCCHRCOR1乙醚【機理】O-OR1OR1ONaRCOR1-RCOR1OCCORROO-OOHOOH+2NaRCCRRCCHRRCCR【例】1)Na/二甲苯OCH3O2C(CH2)8CO

51、2CH32)CH3COOHOH3）酰胺和腈O1)LiAlH4RCNHR1RCH2NHR12)H2O1)LiAlH4RCNRCH2NH22)H2OH2RCNRCH2NH2Ni/,壓力斯蒂芬（Stephen）還原【描述】腈的另一種還原方式為惰性溶劑（如乙醚，乙酸乙酯等）頂用氯化亞錫和氯化氫辦理腈獲取亞銨鹽的積淀，水解后獲取醛。SnCl/HCl+2-H2ORCN(RC=NH2)2(SnCl6)2RCHO48有機總結(jié)【例】CNCHO1)SnCl/HCl2)H2O,7、酯的熱消去CCHOCC+RCOOHOR【注】該反響是消去反響。若有兩個-H可供除掉，一般主要消去含氫許多碳上的-H。反響經(jīng)過一個環(huán)的過渡

52、態(tài)，所以反響的立體化學(xué)為順式除掉?！纠縃HCH3+CH3COOHCH3HOCCH3OHC6H5C6H5DOAcC6H5HDHC6H5DC6H5C6H5HOAcC6H5HHHC6H5OAcC2H5CHCH3C2H5CHCH2+CH3CHCHCH360%40%8、克萊森（Claisen）酯縮合反響【描述】酯的-H表現(xiàn)酸性，在醇鈉作用下生成碳負(fù)離子（稀醇負(fù)離子），對另一種酯進(jìn)行親和加成-消去（取代反響）生成-酮酸酯。O1)NaOC2HOO52RCH2COR1RCH2CCHCOR12)H+R【機理】49有機總結(jié)OOOOC2H5ONaOC2H5RCHCORRCH2COR1-21CHCOR1RCHCOR

53、1RCH2CO-ROONaOC2H5O+ONaRCH2CCHCOR1RCH2-CCCOR1RR【注】第四步形成鈉鹽很重要，因為前三步都是完整可逆反響，過分的乙醇鈉有助于反響物的生成，形成鈉鹽，最后只要酸化就可以獲取縮合產(chǎn)物了。【例】O1)NaOCOO2H52H3CCOC2H5H3CCCH2COC2H52)H+乙酰乙酸乙酯，簡稱三乙1）狄克曼（Dieckmann）縮合【描述】合適地址的開鏈雙酯在醇鈉存在下進(jìn)行分子內(nèi)的酯縮合反響?！咀ⅰ恳孕纬煞€(wěn)固的五、六圓環(huán)為準(zhǔn)?！纠縊OOC2H5NaOC2H5OC2H5OC2H5-OC2H5OO-OOOC2H5-OCH-COOC2H5COOC2H525H5C2

54、OOCCOOC2H51)NaOC2H5CH3H5C2OOCCH32)H+H5C2OOCH5C2OOCO（2）交織酯縮合【描述】兩個不一樣的擁有氫的酯縮合，會獲取復(fù)雜產(chǎn)物。但無氫的酯與有氫的酯縮合，則獲取單一的產(chǎn)物?！纠?0有機總結(jié)1)NaOC2H5HCOOC2H5+CH3COOC2H52)H+HCOCH2COOC2H5O1)NaOC2H5OOC2H5+H5C2OCCH2COOC2H5H5C2OCCHCOOC2H52)H+【注】擁有氫的酮也可與堿作用下發(fā)生交織縮合，因為酮的氫酸性較酯強，反響中酮生成碳負(fù)離子，結(jié)果是?；鶎?dǎo)入酮的位?！纠縊1)NaOC2H5OO+CH3CH2CH2COOC2H5

55、2)H+H3CCH2CH2CH3H3CCH3OOO1)NaOC2H5COOC2H5+H5C2OCOC2H52)H+（3）烴基化NaOC2H5-R1XR1RCH2COOC2H5RCHCOOC2H5RCCOOC2H5H【例】H5C2OOC2NaOC2H5H5C2OOCBrCH2CH2CH2CH2BrH5C2OOCH5C2OOC1)OH-/H2OCOOH脫羧2)H+,【注】烴基化不不過擁有氫的酯發(fā)生反響，其余擁有強拉電子基的氫，擁有酸性，能獲取碳負(fù)離子的都可以發(fā)生烴基化反響?！纠?NaOC2H5CH3CH2CH2BrNCCH2CNCH3CH2CH2CH(CN)29、克腦文蓋爾（Knoevenage

56、l）反響51有機總結(jié)【描述】醛、酮在弱堿（胺、吡啶等）催化下與擁有開朗氫的化合物縮合的反響，機理近似于羥醛縮合。N+HRCHOCH2(COOC2H5)2RCHC(COOC2H5)2【機理】CH2(COOC2H5)2-CH(COOC2H5)2+-CH(COOC2H5)2+N+NHHH-OORRCCH(COOC2H5)2HH+NHHOH-H2ORCCH(COOC2H5)2RCHCH(COOC2H5)2H【注】還可以加一步，加熱脫縮?！纠?C2H5)2NHCOOC2H5+CHOCH3COCH2COOC2H5CHCCCH3ONH4OOCCH3O+NCCH2COOC2H5CCOOC2H5CN10、麥克

57、爾（Michael）加成【描述】擁有開朗氫的化合物與、不飽和化合物的1、4加成。R1+H2CNaOC2H5RRCH2CHCHOCH2CH2CHOHOC2H5R1【注】R,R為CN，COOC，COR，NO等，、不飽和化合物為、不飽12H52和酯、醛、酮、腈等?！緳C理】機理略，就是碳負(fù)機理，1，4加成?！纠?2有機總結(jié)+H2CNaOC2H5CH2(COOC2H5)2CCOOEt(H5C2OOC)2HCCH2CHCOOEtC6H5C6H5CNKOHCN+H5C2CHCOOEtH2CCHCNH5C2CCH2CH2CN(CH3)3COHCOOEtOOH-EtOOCCH2CH2COCH3CH2(COOC

58、2H5)2+2H2CCHCH3CEtOOCCH2CH2COCH3魯賓遜（Robinson）環(huán)合【描述】麥克爾加成中兩重氫化合物若擁有酮羰基，不飽和酮擁有氫，那么反響產(chǎn)生的1，5二羰基化合物在堿作用下可連續(xù)反響發(fā)生環(huán)合。OOOHO-+-堿O+3H3CCCH2CH2LNRGGG【例】OONaOC2H5+H2CCHCCH3CH3OOOCH3CH3NaOC2H5OCH2CH2CCH3OO11、瑞佛馬斯基（Reformatsky）反響【描述】在惰性溶劑中溴代乙酸酯與鋅和醛或酮作用生成羥基酸酯的反響。R1)Zn/乙醚OHO+BrCH2COOC2H5RCCH2COOC2H5(H)R12)H+R1(H)【機理

59、】-+OZnBrC2H5OOCCH2ZnBr+ROH2CCOOH5C2RR1R153有機總結(jié)【注】反響第一生成有機鋅化合物，而后對醛、酮羰基進(jìn)行親和加成，近似格式試劑對羰基化合物的加成，但是有機鋅化合物活性較差，在反響條件下不與酯羰基加成，一次可以獲取羥基酸酯。羥基酸易脫水，所以此法也可制備，不飽和酸?！纠縊+BrCH2COOC2H51)Zn/苯OH2)H+CH2COOC2H512、達(dá)爾森（Darzen）反響【描述】醛酮與鹵代酸酯在強堿存在下反響生成，環(huán)氧酸酯。RNaOC2H5ROO+ClCH2COOC2H5CCHCOOC2H5(H)R1(H)R1【機理】RNaOC2H5O-(H)R1ClC

60、H2COOC2H5ClCHCOOC2H5-RO1)OH-,H2OROCHCOOC2H5CCHCOOC2H5(H)R1Cl(H)R12)H+ROOROHRCCHCOHCCHCHCHO脫羧(H)R1(H)R1(H)R1【實質(zhì)】相同初步于碳負(fù)離子的親和加成?！纠縊BrCH2COOC2H5O1)OH-,H2OCCH3CCHCOOC2H5+,CHCHONaOC2H5CH32)HCH313、普爾金（Perkin）反響【描述】芳香醛和酸酐在相應(yīng)的羧酸鈉（或鉀）鹽存在下可發(fā)生近似羥醛縮合的反響，最后獲取，不飽和芳香酸。OOCH3COONaH5C6CHO+H3CCOCCH3H5C6CHCHCOOH+CH3CO