受阻酚類抗氧劑作用及發(fā)展方向

1、受阻酚類抗氧劑作用及發(fā)展方向受阻酚類抗氧劑多用于塑料制品，與亞磷酸酯、硫醚等輔助抗氧劑顯示協(xié)間 效果。有代表性的品種有2,8 一二叔丁基-4 一甲基苯酚、抗氧劑1U1U、抗氧劑 1U6等。下面隨小編去了解下受阻酚類抗氧劑吧！一、受阻酚類抗氧劑作用抗氧劑之間復(fù)配使用常發(fā)生2種效應(yīng)：協(xié)同效應(yīng)和反協(xié)同效應(yīng)。合并使用2 種或2種以上的抗氧劑，若比單獨(dú)使用一種的效果好，稱為協(xié)同效應(yīng)；若比單獨(dú) 使用一種的效果差，稱為反協(xié)同效應(yīng)。協(xié)同作用包括分子間的協(xié)同和分子內(nèi)的協(xié) 同作用，其中分子間的協(xié)同又分為以下2種：(1)均協(xié)同作用(ho一 mo-synergism)，是指抗氧化機(jī)理相同的抗氧劑之間的協(xié)同作用；(2)

2、非均協(xié)同作 用(heter-synergism)，是指抗氧化機(jī)理不同的抗氧劑之間的協(xié)同作用。分子內(nèi) 的協(xié)同又稱為自協(xié)同作用(autosynergism)，它是指一種抗氧劑含有多個(gè)官能 團(tuán)，彼此間有協(xié)同作用。二、受阻酚類抗氧劑發(fā)展方向1高相對(duì)分子質(zhì)量化聚合物材料通常在高溫條件下加工與應(yīng)用，因此要求抗氧劑必須具有良好的 熱穩(wěn)定性。由于高分子化合物具有揮發(fā)性低、耐抽提，尤其是耐較高溫等優(yōu)點(diǎn)， 所以用增加抗氧劑的相對(duì)分子質(zhì)量來(lái)提高其熱穩(wěn)定性的方法是最近抗氧劑研究 的一個(gè)新趨勢(shì)。但并不是相對(duì)分子質(zhì)量越大越好，因?yàn)檠趸饕l(fā)生在制品表面， 當(dāng)表面抗氧劑消耗盡時(shí)，制品內(nèi)部的抗氧劑能否及時(shí)遷移到表面成為其發(fā)揮

3、效能 的關(guān)鍵，所以抗氧劑相對(duì)分子質(zhì)量通常在1500以下。高相對(duì)分子質(zhì)量的抗氧劑 1010比低相對(duì)分子質(zhì)量的抗氧劑1076耐水解能力、耐遷移性、耐抽提性均有明 顯改善。Sasaki等合成的抗氧劑GA 一 80便是結(jié)構(gòu)較復(fù)雜、相對(duì)分子質(zhì)量較高 的抗氧劑，具有抗氧效果好、耐水解性強(qiáng)、揮發(fā)性低等優(yōu)點(diǎn)。2反應(yīng)型抗氧劑抗氧劑除了發(fā)揮穩(wěn)定化作用而消耗外，還會(huì)在光、熱等作用下變質(zhì)或與化學(xué) 物質(zhì)反應(yīng)，在制品使用過(guò)程中發(fā)生分子遷移和被溶劑萃取出而損耗，從而降低了 抗氧劑的效率。為此，人們希望能開(kāi)發(fā)一類永久性穩(wěn)定劑，即反應(yīng)型抗氧劑，它 能與單體一起聚合，將受阻酚基團(tuán)接枝到聚合物鏈上，成為聚合物的一部分，合 成聚合型

4、抗氧劑，從而解決抗氧劑揮發(fā)、抽出、遷移等缺陷。這將會(huì)是抗氧劑發(fā) 展的另一種趨勢(shì)。目前，已有的反應(yīng)型抗氧劑有英國(guó)開(kāi)發(fā)的NDPA與DENA，分子 中含有亞硝基；還有日本大內(nèi)新興化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的TAP、DAC和DBA等，為一系 列含有烯丙基的酚類化合物。其結(jié)構(gòu)式如下：3復(fù)合化到目前為止，盡管出現(xiàn)了大量的復(fù)合型穩(wěn)定劑，但對(duì)其協(xié)同機(jī)理還不很清楚， 所以人們對(duì)聚合物穩(wěn)定化配方的選用主要還是根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和實(shí)際應(yīng)用效果。汽巴精 化公司生產(chǎn)的抗氧劑IrganoxBf】8系列，已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)并取得了較好的效果， 但隨著聚合物用碳自由基捕獲劑理論的進(jìn)一步深入研究，人們又提出了一種新的 三元復(fù)合抗氧劑配方1：碳自由基捕獲劑

5、+主抗氧劑+輔助抗氧劑。如汽巴精化的 HP1(85%IrganoxB921+15%HP136)和 HP2(85%IrganoxB215+15%HP136)，此配方還 可與光穩(wěn)定劑復(fù)合用于光氧穩(wěn)定化，由此開(kāi)發(fā)的新一代穩(wěn)定化配方將是未來(lái)聚合 物防老化配方的發(fā)展趨勢(shì)之一。4天然環(huán)保型為了滿足環(huán)保的要求和人們身體健康的需要，近年來(lái)提倡盡量采用一些無(wú)毒 的天然抗氧劑（特別在與食品接觸的塑料制品中），但大多數(shù)天然抗氧劑熱穩(wěn)定性 差，并不適用于聚合物合成工業(yè)。20世紀(jì)90年代初，HoffmannLaroche公司首 先報(bào)道了維生素E在聚烯烴中的抗氧化技術(shù)，并開(kāi)發(fā)了牌號(hào)為CF 一 120的復(fù)合 維生素E抗氧劑

6、，因抗氧化效果好，用量少，所以雖其價(jià)格較貴，但穩(wěn)定化配方 的總體成本并不比傳統(tǒng)配方高，有一定的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，尤其是應(yīng)用在食品和藥物 接觸的材料上口。目前為止，維生素E是合成天然抗氧劑應(yīng)用于聚合物加工工 業(yè)中最成功的例子。維生素E的主要成分是a一生育酚，它的特點(diǎn)是具有受阻酚 和能增加與聚合物相容性的結(jié)構(gòu)，相對(duì)分子質(zhì)量大、無(wú)毒。目前，市場(chǎng)上已有商 品牌號(hào)為 Ronntec201（美國(guó) HofmannLaRoche 公司）、Uvinul2003AO（汽巴精化公 司）和IrganoxE201（德國(guó)BASF公司）等產(chǎn)品，用于聚烯烴的防老化。單純的維生 素E在使用時(shí)容易泛黃，但與亞磷酸酯和多元醇復(fù)配使用，可以解決此問(wèn)題。 HofmannLaRoche公司最近推出了商品牌號(hào)為CF 一 120的復(fù)合維生素E抗氧劑。 此外，有研究發(fā)現(xiàn)維生素C可使維生素E再生，將二者并用可降低成