執(zhí)業(yè)中藥師考試資料之黃酮類化合物

1、執(zhí)業(yè)中藥師考試資料之黃酮類化合物如何用 UV法鑒別黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、異黃酮、查耳酮?答：帶是桂皮?；a(chǎn)生的，在300400nm270nm處；帶是苯甲?；a(chǎn)生上的，在2202800nm處。帶、帶兩峰皆強(qiáng)的有：黃酮：帶峰位高，帶峰位低，且在350nm處。查耳酮：帶峰位高；帶峰位低。帶為主峰、帶較弱有：二氫黃酮：帶峰位270nm。二氫黃酮醇：帶峰位270nm。異黃酮：帶峰位 5-OH黃酮類的顯色反應(yīng)：還原反應(yīng)：鹽酸鎂粉反應(yīng)： 一般黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇類成分在乙醇或甲醇溶液中可被還原成紅色至紫紅色， 個(gè)別的顯藍(lán)或綠色（如 7、3、 4三羥基二氫黃酮）。而異黃酮不顯色。此反應(yīng)可用于鑒

2、識黃酮類化合物， 也可鑒識某提取物或提取液中是否含有上述黃酮類成分。四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)：二氫黃酮的專屬性反應(yīng)，生成紅 - 紫紅色，而其它類不顯色，故可用于鑒別。金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)：鋁鹽和乙酸鉛（有 5 羥基 4 酮、3 羥基 4 酮和鄰二酚羥基的黃酮類顯陽性）；堿式乙酸鉛一般的酚類均可生成沉淀。鋯 - 枸櫞酸反應(yīng)： 3 羥基 4 酮的比 5 羥基 4 酮的穩(wěn)定。區(qū)別黃酮與黃酮醇。乙酸鎂甲醇溶液：二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍(lán)色熒光。氨性氯化鍶：有鄰二酚羥基的黃酮類顯陽性。三氯化鐵：有酚羥基的顯陽性。硼酸顯色：有 5 羥基 4 酮、 2羥基查耳酮類的呈亮黃色。堿性試劑顯色： 二氫黃酮在堿性中

3、可變成查耳酮而顯色； 有鄰二酚羥基的、 3、4二羥基的黃酮在堿性中不穩(wěn)定；黃酮醇類在堿性中呈黃色，在空氣中再變棕色。如何用色譜法鑒別黃酮類化合物 ?紙色譜 (pc) ：適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類混合物?；旌衔锏蔫b定常采用雙向色譜法。以黃酮苷類來說，一般第一向展開采用某種醇性溶劑，如正丁醇 - 醋酸 - 水(4 ：1：5，上層 ) 等，主要是根據(jù)分配作用原理進(jìn)行分離。 第二向展開溶劑則用水或其他含水溶液，如 26%醋酸等，主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。黃酮類化合物苷元中，平面性分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等，用含水溶劑如 3%5%hoac展開時(shí)，幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng) (rf單糖苷 雙糖

4、苷。但在用水或 28%醋酸、 3%氯化鈉水溶液或 1%鹽酸展開時(shí)，則苷元幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)， rf 值大小順序?yàn)椋很赵?單糖苷 雙糖苷。硅膠薄層色譜： 用于分離和鑒定弱極性黃酮類化合物。 分離黃酮苷元常用的展開劑是甲苯 - 甲酸乙酯 - 甲酸 (5 ：4：1) 。聚酰胺薄層色譜：特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類。展開劑中多含有醇、酸和水。用紫外及可見光譜對黃酮類化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定的一般程序是什么 ?(1) 測定樣品在甲醇溶液中的 uv 光譜。(2) 測定樣品在甲醇中加入各種診斷試劑后得到的uv 及可見光譜。常用的診斷試劑有甲醇鈉(naome)、醋酸鈉 (naoac) 、醋酸鈉 - 硼酸

5、(naoac-h3bo3 ) 、三氯化鋁 (alcl3) 、三氯化鋁 - 鹽酸等。樣品如為黃酮苷類，需先進(jìn)行水解或甲基化后水解，得到苷元或甲基化苷元，再測定苷元或其衍生物的uv 光譜。黃酮類化合物的1hmnr 譜有何主要特征 ?一、 a 環(huán)質(zhì)子1.5 ，7- 二羥基黃酮： h-6 及 h-8 將分別作為二重峰 (j=2.5hz) ，出現(xiàn)在 5.7 6.9 區(qū)域內(nèi)，且 h-6 總是比 h-8 位于高場。2.7- 羥基黃酮： a 環(huán)上有 h-5 、h-6 、h-8 三個(gè)芳香質(zhì)子。 h-5 因有 c-4 位羰基強(qiáng)烈的負(fù)屏蔽效應(yīng)的影響， 以及 h-6 的鄰偶作用， 將作為一個(gè)二重峰 (j=9.0hz)

6、 出現(xiàn)在 8.0 左右。 h-6 因有 h-5 的鄰偶(j=9.0hz)及h-8的間偶 (j=2.5hz)作用，將表現(xiàn)為一個(gè)雙二重峰。h-8因有h-6的間位偶合作用，顯現(xiàn)為一個(gè)裂距較小的二重峰(j=2.5hz)。二、 b 環(huán)質(zhì)子1.4 - 氧取代黃酮： b 環(huán)質(zhì)子分為 h-3 ， h-5 和 h-2 ，h-6兩組，各以相當(dāng)于 2 個(gè)氫的雙峰信號 (j=8.5hz)出現(xiàn)在 6.5 7.9區(qū)域。 h-3 ， h-5 的化學(xué)位移總是比h-2 ， h-6 的化學(xué)位移值小，原因是有 4-or 取代基的屏蔽作用，以及c 環(huán)對 h-2 ， h-6 的負(fù)屏蔽效應(yīng)。2.3 ， 4， 5- 三氧取代黃酮類：當(dāng)b

7、環(huán)有 3， 4， 5-羥基時(shí)，則 h-2 及 h-6 將作為相當(dāng)于兩上質(zhì)子的一個(gè)單峰，出現(xiàn)在6.50 7.50 范圍內(nèi)。三、 c 環(huán)質(zhì)子黃酮類： h-3 常常作為一個(gè)尖銳的單峰信號出現(xiàn)在 6.30 處。異黃酮類：異黃酮上的 h-2 ，因正好位于羰基的 位，且通過碳和氧相接，故將作為一個(gè)單峰出現(xiàn)在比一般芳香質(zhì)子較低的磁場區(qū)( 7.60 7.80) 。二氫黃酮及二氫黃酮醇類二氫黃酮類：h-2 與兩個(gè)磁不等同的 h-3 偶合 (jtrans=11.0hz ， jcis=5.0hz) ，故作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)，中心位于 5.2 處。兩個(gè)h-3 ，因有相互偕偶 (j=17.0hz)及 h-2 的鄰偶，將分別作為一個(gè)雙二重峰出現(xiàn)，中心