7-VOC在線監(jiān)測質(zhì)控技術(shù)規(guī)定-0410-（初稿）

1、國家環(huán)境空氣監(jiān)測網(wǎng)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物連續(xù)在線監(jiān)測質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定目錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc5803450 1、適用范圍 PAGEREF _Toc5803450 h 1 HYPERLINK l _Toc5803451 2、技術(shù)規(guī)定簡介 PAGEREF _Toc5803451 h 1 HYPERLINK l _Toc5803452 3、目標(biāo)化合物測試 PAGEREF _Toc5803452 h 2 HYPERLINK l _Toc5803453 3.1、測試目的 PAGEREF _Toc5803453 h 2 HYPERLINK l _Toc58034

2、54 3.2、測試要求 PAGEREF _Toc5803454 h 2 HYPERLINK l _Toc5803455 3.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線 PAGEREF _Toc5803455 h 2 HYPERLINK l _Toc5803456 3.2.2 檢出限和測定下限 PAGEREF _Toc5803456 h 3 HYPERLINK l _Toc5803457 3.2.3 分離度 PAGEREF _Toc5803457 h 4 HYPERLINK l _Toc5803458 3.2.4 系統(tǒng)殘留 PAGEREF _Toc5803458 h 4 HYPERLINK l _Toc5803459 3

3、.2.5 期間精密度和準(zhǔn)確度 PAGEREF _Toc5803459 h 5 HYPERLINK l _Toc5803460 3.3、測試結(jié)果的應(yīng)用 PAGEREF _Toc5803460 h 6 HYPERLINK l _Toc5803461 4、運行維護 PAGEREF _Toc5803461 h 6 HYPERLINK l _Toc5803462 4.1、日審核 PAGEREF _Toc5803462 h 6 HYPERLINK l _Toc5803463 4.1.1儀器狀態(tài)檢查 PAGEREF _Toc5803463 h 6 HYPERLINK l _Toc5803464 4.1.2基

4、線檢查 PAGEREF _Toc5803464 h 6 HYPERLINK l _Toc5803465 4.1.3保留時間漂移 PAGEREF _Toc5803465 h 7 HYPERLINK l _Toc5803466 4.1.4空白與質(zhì)控樣檢查 PAGEREF _Toc5803466 h 7 HYPERLINK l _Toc5803467 4.1.5質(zhì)譜檢測器檢查 PAGEREF _Toc5803467 h 7 HYPERLINK l _Toc5803468 4.1.6數(shù)據(jù)標(biāo)識 PAGEREF _Toc5803468 h 8 HYPERLINK l _Toc5803469 4.2、周巡檢

5、 PAGEREF _Toc5803469 h 8 HYPERLINK l _Toc5803470 4.2.1參數(shù)檢查 PAGEREF _Toc5803470 h 8 HYPERLINK l _Toc5803471 4.2.2硬件檢查 PAGEREF _Toc5803471 h 8 HYPERLINK l _Toc5803472 4.3、其他運行維護任務(wù) PAGEREF _Toc5803472 h 9 HYPERLINK l _Toc5803473 5、質(zhì)量控制 PAGEREF _Toc5803473 h 9 HYPERLINK l _Toc5803474 5.1、空白檢查 PAGEREF _T

6、oc5803474 h 9 HYPERLINK l _Toc5803475 5.2、單點質(zhì)控檢查 PAGEREF _Toc5803475 h 9 HYPERLINK l _Toc5803476 5.3、多點質(zhì)控檢查 PAGEREF _Toc5803476 h 10 HYPERLINK l _Toc5803477 5.4、采樣流量檢查 PAGEREF _Toc5803477 h 10 HYPERLINK l _Toc5803478 5.5、驗漏檢查 PAGEREF _Toc5803478 h 11 HYPERLINK l _Toc5803479 5.6、全程空白檢查 PAGEREF _Toc58

7、03479 h 11 HYPERLINK l _Toc5803480 5.7、標(biāo)準(zhǔn)曲線重繪制 PAGEREF _Toc5803480 h 11 HYPERLINK l _Toc5803481 5.8、溫度、壓力傳感器檢查 PAGEREF _Toc5803481 h 11 HYPERLINK l _Toc5803482 6、量值溯源 PAGEREF _Toc5803482 h 12 HYPERLINK l _Toc5803483 6.1、標(biāo)準(zhǔn)氣體 PAGEREF _Toc5803483 h 12 HYPERLINK l _Toc5803484 6.2、稀釋裝置 PAGEREF _Toc58034

8、84 h 12 HYPERLINK l _Toc5803485 6.3、標(biāo)準(zhǔn)流量計 PAGEREF _Toc5803485 h 13 HYPERLINK l _Toc5803486 6.4、標(biāo)準(zhǔn)溫度計、氣壓計 PAGEREF _Toc5803486 h 13 HYPERLINK l _Toc5803487 7、質(zhì)量體系要求 PAGEREF _Toc5803487 h 13 HYPERLINK l _Toc5803488 7.1、人員要求 PAGEREF _Toc5803488 h 13 HYPERLINK l _Toc5803489 7.2、關(guān)鍵技術(shù)文件要求 PAGEREF _Toc58034

9、89 h 14 HYPERLINK l _Toc5803490 7.2.1質(zhì)量管理工作計劃 PAGEREF _Toc5803490 h 14 HYPERLINK l _Toc5803491 7.2.2作業(yè)指導(dǎo)書 PAGEREF _Toc5803491 h 14 HYPERLINK l _Toc5803492 7.2.3記錄表格 PAGEREF _Toc5803492 h 14 HYPERLINK l _Toc5803493 7.3、內(nèi)部監(jiān)督檢查要求 PAGEREF _Toc5803493 h 14 HYPERLINK l _Toc5803494 附錄A（資料性附錄）數(shù)據(jù)標(biāo)識代碼 PAGEREF

10、 _Toc5803494 h 15 HYPERLINK l _Toc5803495 附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物測試合格標(biāo)準(zhǔn)與時間頻次 PAGEREF _Toc5803495 h 17 HYPERLINK l _Toc5803496 附錄C（資料性附錄）質(zhì)控合格標(biāo)準(zhǔn)與時間頻次 PAGEREF _Toc5803496 h 191、適用范圍國家環(huán)境空氣監(jiān)測網(wǎng)（以下簡稱國控網(wǎng)）基于熱吸附、低溫冷阱等前處理方法與色譜、質(zhì)譜法等定性定量方法的環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物（以下簡稱VOCs）的在線連續(xù)監(jiān)測。2、技術(shù)規(guī)定簡介VOCs在線監(jiān)測質(zhì)量控制工作主要分為性能驗收、目標(biāo)化合物測試、運行維護、質(zhì)控檢查/校準(zhǔn)與數(shù)

11、據(jù)審核等環(huán)節(jié)。各點位VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)的性能驗收應(yīng)依據(jù)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測辦法（HJ 1010-2018）進行，以確保系統(tǒng)性能符合標(biāo)準(zhǔn)要求。目標(biāo)化合物測試可與系統(tǒng)性能驗收同步進行，也可單獨進行，用于評價系統(tǒng)能夠長時期準(zhǔn)確定性、定量的VOCs種類。運行維護主要指在系統(tǒng)運行的過程中定期對系統(tǒng)與點位進行巡檢，并對系統(tǒng)進行日常維護、檢查、耗品耗材更換、預(yù)防性檢修、故障排除與檢修等工作，保障系統(tǒng)日常的正常運行。質(zhì)控檢查/校準(zhǔn)主要指對在系統(tǒng)運行的過程中使用稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)氣體定期對系統(tǒng)進行空白檢查、單點質(zhì)控檢查、多點質(zhì)控檢查、多點曲線校準(zhǔn)等質(zhì)控活動，評價各類目標(biāo)VOCs的精

12、密度、準(zhǔn)確度、分離度、空白殘留等。數(shù)據(jù)審核主要指結(jié)合系統(tǒng)的運行狀況、色譜圖、質(zhì)控活動與質(zhì)控結(jié)果等識別系統(tǒng)運行過程中產(chǎn)生的無效或異常數(shù)據(jù)，并在數(shù)據(jù)庫中對無效或異常原因進行分類標(biāo)識，及時進行重積分后補錄數(shù)據(jù)或剔除異常數(shù)據(jù)。各VOCs連續(xù)在線監(jiān)測系統(tǒng)運維單位應(yīng)根據(jù)本規(guī)定的各項要求結(jié)合在線監(jiān)測系統(tǒng)說明書等技術(shù)文件制定相應(yīng)的質(zhì)量體系文件、作業(yè)指導(dǎo)書和運維與質(zhì)控記錄表格，保障其運維工作的規(guī)范性。3、目標(biāo)化合物測試3.1、測試目的各點位的VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝驗收后，應(yīng)根據(jù)其監(jiān)測需求（光化學(xué)前體物監(jiān)測、有害空氣污染物監(jiān)測、惡臭化合物監(jiān)測等）通過目標(biāo)化合物測試，確定其能夠長時期連續(xù)準(zhǔn)確定性、定量的VOCs種

13、類，形成該點位的目標(biāo)化合物名錄。3.2、測試要求3.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線各目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍應(yīng)根據(jù)環(huán)境空氣中VOCs的濃度確定，保障標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍能夠覆蓋超過90%的VOCs小時濃度。在非工業(yè)區(qū)環(huán)境中，標(biāo)準(zhǔn)曲線最低濃度點應(yīng)小于等于0.5nmol/mol，最高濃度點不超過10 nmol/mol。各目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)包含至少6個濃度點（推薦控制采樣時間模擬不同濃度）且需要強制過零點（濃度：0ppb，峰面積：0），應(yīng)按濃度由低到高進樣，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性決定系數(shù)R20.98（或FID檢測器 R20.99,MS檢測器R20.98），各濃度點經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算后的測量濃度與標(biāo)準(zhǔn)濃度的相對誤差應(yīng)15%。標(biāo)準(zhǔn)曲線的最

14、低濃度點應(yīng)不低于該目標(biāo)化合物的測定下限（測定下限計算方法詳見3.2.2）。質(zhì)譜檢測器應(yīng)使用內(nèi)標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制方法參考HJ759-2015。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線前應(yīng)對質(zhì)譜進行4-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度檢查，檢查操作與合格標(biāo)準(zhǔn)參考HJ HJ759-2015。標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)置完成后，目標(biāo)化合物測試階段不再對標(biāo)準(zhǔn)曲線進行更改。3.2.2 檢出限和測定下限完成標(biāo)準(zhǔn)曲線后，通入標(biāo)準(zhǔn)曲線最低濃度點的標(biāo)準(zhǔn)氣體進行分析，至少連續(xù)測量7次，根據(jù)各次分析的濃度值（，其中=1, 2.,n，n7），按公式（1）計算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，再按公式（2）和公式（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差計算檢出限MDL和測定下限RQL。 （1） （2） （3）各目

15、標(biāo)化合物檢出限應(yīng)小于等于0.1 nmol/mol（是否要區(qū)分化合物，特別是低C和高C），測定下限應(yīng)低于標(biāo)準(zhǔn)曲線最低濃度點。3.2.3 分離度通入標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點的VOCs混合標(biāo)氣（一般為PAMS標(biāo)氣、TO15標(biāo)氣等），根據(jù)各目標(biāo)化合物的峰寬和保留時間參考公式（4）來評估目標(biāo)化合物與其相鄰組分的分離度（）。 （4）其中，t2為相鄰兩峰中后一峰的保留時間，t1為相鄰兩峰中前一峰的保留時間，W2為相鄰兩峰中后一峰的峰寬，W2為相鄰兩峰中前一峰的峰寬。如采用MS檢測器，使用各目標(biāo)化合物用于定量的特征碎片離子計算其分離度。各目標(biāo)化合物與其前后相鄰峰的分離度均應(yīng)大于等于1。3.2.4 系統(tǒng)殘留（1）最高

16、濃度點殘留通入標(biāo)準(zhǔn)曲線最高濃度點的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體進行測量分析。分析結(jié)束后，連續(xù)通入兩次空白氣體（高純氮氣或零空氣）進行分析，記錄第二次空白氣體各目標(biāo)化合物濃度作為其最高濃度點殘留。各目標(biāo)化合物最高濃度點殘留應(yīng)小于等于0.1 nmol/mol（或檢出限）。（2）日常殘留測試期間，系統(tǒng)連續(xù)運行至少30天，至少每5天在環(huán)境空氣測試結(jié)束后通入一次空白氣體（高純氮氣或零空氣）。分析結(jié)束后，記錄各目標(biāo)化合物濃度作為其日常殘留。各目標(biāo)化合物日常殘留應(yīng)小于等于0.1 nmol/mol（或檢出限）或小于等于該目標(biāo)化合物測試期間平均濃度值的1/3。3.2.5 期間精密度和準(zhǔn)確度（1）期間精密度系統(tǒng)連續(xù)運行至少30天

17、，期間至少每5天通入一次標(biāo)準(zhǔn)曲線最低、中間、最高濃度點，記錄各次各濃度點目標(biāo)化合物測試濃度C低i、C中i和C高i（儀器直接輸入的濃度，非重積分濃度），參考公式（5）分別計算各次的相對誤差RE低、RE中、RE高，參考公式（6）分別計算系統(tǒng)在低、中、高濃度點的期間精密度RSD低、RSD中、RSD高。 （5） （6）其中為測試濃度，為標(biāo)準(zhǔn)濃度，n為測試次數(shù)。各濃度點的期間精密度應(yīng)小于等于15%或0.15ppb（參考公式（6）使用誤差而非相對誤差計算）。（2）期間準(zhǔn)確度同期間精密度測試，使用作為各濃度點的期間準(zhǔn)確度，各濃度點的期間準(zhǔn)確度應(yīng)小于等于15%或0.15ppb（使用誤差而非相對誤差計算）。3.

18、3、測試結(jié)果的應(yīng)用通過測試的VOCs種類與濃度上傳至國控網(wǎng)數(shù)據(jù)庫。未能通過目標(biāo)化合物測試的VOCs種類和濃度上傳至國控網(wǎng)數(shù)據(jù)庫時應(yīng)標(biāo)注清楚該點位在線監(jiān)測系統(tǒng)不具備準(zhǔn)確定量該VOCs的監(jiān)測能力，監(jiān)測結(jié)果僅供參考。在線監(jiān)測系統(tǒng)在測試階段的參數(shù)設(shè)置（采樣、色譜、檢測器等）、關(guān)鍵配件、耗材使用情況應(yīng)明確記錄，記錄表放置于點位站房中，如后續(xù)在線監(jiān)測過程中發(fā)生偏離，應(yīng)詳細(xì)記錄并闡明原因。如發(fā)生重大方法調(diào)整，因?qū)Ψ椒ㄉ婕暗哪繕?biāo)化合物重新進行測試，重新確定目標(biāo)化合物目錄。4、運行維護4.1、日審核4.1.1儀器狀態(tài)檢查檢查儀器是否由報警、異常等提示，以及前處理、色譜、檢測器（FID、MS）等溫度、氣壓、時間、

19、流量、電壓等重要參數(shù)是否正常。4.1.2基線檢查檢查色譜圖基線（MS應(yīng)使用TIC圖）是否存在異常漂移（漂移合格標(biāo)準(zhǔn)請廠家提供，F(xiàn)ID和MS），特別是水份對色譜圖基線的影響。如存在異常漂移，應(yīng)及時標(biāo)識或剔除異常數(shù)據(jù)或?qū)κ苡绊懙哪繕?biāo)化合物進行重積分。4.1.3保留時間漂移根據(jù)保留時間前、中、后各段經(jīng)常檢出且濃度較高的特征VOCs（需相關(guān)機構(gòu)補充特征VOCs），檢查是否存在保留時間漂移。如目標(biāo)化合物保留時間的漂移影響積分，應(yīng)進行重積分，如有必要，應(yīng)重新設(shè)置保留時間積分窗。對于中心切割法在線監(jiān)測系統(tǒng)，應(yīng)審核其中心切割點是否影響目標(biāo)化合物的積分。4.1.4空白與質(zhì)控樣檢查如系統(tǒng)可每日進行自動的空白氣體檢

20、查或單點質(zhì)控樣檢查，應(yīng)核實其測試結(jié)果是否符合合格標(biāo)準(zhǔn)。如不合格，應(yīng)對不合格的目標(biāo)化合物測試結(jié)果進行標(biāo)識或剔除，如有必要，應(yīng)對系統(tǒng)進行檢修并重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線?？瞻讬z查各目標(biāo)化合物濃度應(yīng)低于檢出限或日常平均濃度的1/3，單點質(zhì)控檢查合格標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)參考各生產(chǎn)商說明書或作業(yè)指導(dǎo)書要求。4.1.5質(zhì)譜檢測器檢查日審核應(yīng)對質(zhì)譜內(nèi)標(biāo)化合物特征離子豐度進行檢查，如可系統(tǒng)可檢測氟利昂11等天然內(nèi)標(biāo)，應(yīng)對天然內(nèi)標(biāo)定量的穩(wěn)定性進行檢查。具體檢查方法與合格標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)儀器作業(yè)指導(dǎo)書執(zhí)行。4.1.6數(shù)據(jù)標(biāo)識日審核結(jié)束后，應(yīng)對異常數(shù)據(jù)進行無效標(biāo)識或剔除，并對重積分?jǐn)?shù)據(jù)進行重積分標(biāo)識。4.2、周巡檢4.2.1參數(shù)檢查（1）前處理

21、參數(shù)設(shè)置檢查儀器采樣管（吸附/熱解析）采樣溫度、解析溫度、采樣流量、解析流量、采樣/解析時間設(shè)置是否與說明書、作業(yè)指導(dǎo)書或目標(biāo)化合物測試記錄一致。（2）色譜/質(zhì)譜參數(shù)設(shè)置檢查爐溫、升溫程序、載氣流量、載氣壓力、管線溫度、EPC設(shè)置、質(zhì)譜溫度、EI能量是否與說明書、作業(yè)指導(dǎo)書或目標(biāo)化合物測試記錄一致。4.2.2硬件檢查（1）前處理硬件檢查檢查采樣管是否存在冷凝水（特別是夏季室內(nèi)外溫差較大情況），更換采樣濾膜，檢查采樣管狀況。（2）色譜與檢測器硬件檢查檢查載氣凈化裝置（除烴裝置）。如使用H2為載氣，檢查碳?xì)淇找惑w情況（如水量等）和H2除水情況（檢查干燥管）。4.3、其他運行維護任務(wù)按照儀器說明書或

22、作業(yè)指導(dǎo)書要求及時更換吸附管、載氣過濾器、十通閥膜、色譜柱等重要耗材。按照儀器說明書或作業(yè)指導(dǎo)書要求及時清洗散熱風(fēng)扇、FID檢測器、質(zhì)譜離子源等重要部件，并定期對質(zhì)譜進行調(diào)諧，對檢測器進行相應(yīng)操作后，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。5、質(zhì)量控制5.1、空白檢查每周應(yīng)在環(huán)境空氣測試結(jié)束后通入一次空白氣體（高純氮氣或零空氣）。分析結(jié)束后，記錄各目標(biāo)化合物濃度作為其日常殘留。各目標(biāo)化合物日常殘留應(yīng)小于等于0.1 nmol/mol（或檢出限）或小于等于該目標(biāo)化合物日常濃度的1/3。5.2、單點質(zhì)控檢查每周應(yīng)在空白檢查結(jié)束后通入一次單點質(zhì)控標(biāo)氣，標(biāo)氣濃度可選擇日常平均濃度或標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點濃度。分析結(jié)束后，記錄各目標(biāo)

23、化合物濃度并計算其誤差與相對誤差。各目標(biāo)化合物相對誤差或誤差應(yīng)小于等于20%或0.2 nmol/mol（質(zhì)譜放寬至25%或30%）。單點檢查不合格的目標(biāo)化合物應(yīng)核實其不合格原因，必要時需重新繪制多點標(biāo)準(zhǔn)曲線。應(yīng)根據(jù)單點檢查結(jié)果檢查各化合物保留時間漂移與各目標(biāo)化合物分離情況，并根據(jù)保留時間漂移情況考慮是否重新設(shè)置積分窗口，若目標(biāo)化合物與其前后色譜峰分離度小于等于1。單點檢查完成后，應(yīng)通入一次空白氣體，清洗系統(tǒng)殘留。若長期單點檢查結(jié)果表明單點檢查完成后通入空白氣體各目標(biāo)化合物殘留均小于等于0.1 nmol/mol（或檢出限）或小于等于該目標(biāo)化合物測試期間平均濃度值的1/3，可省去清洗環(huán)節(jié)。5.3、

24、多點質(zhì)控檢查每月應(yīng)在空白檢查結(jié)束后進行一次多點檢查，多點檢查應(yīng)包含至少三個濃度點（標(biāo)準(zhǔn)曲線最低、最高和中間濃度點（或日常平均濃度點），如多點檢查濃度點包含單點檢查濃度點，可以其結(jié)果代替本次單點檢查結(jié)果。分析結(jié)束后，記錄各目標(biāo)化合物濃度并計算其誤差與相對誤差。各目標(biāo)化合物各濃度點相對誤差或誤差均應(yīng)小于等于20%或0.2 nmol/mol（質(zhì)譜放寬至25%或30%）。多點檢查不合格的目標(biāo)化合物應(yīng)核實其不合格原因，必要時需重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.4、采樣流量檢查每月或繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線前應(yīng)使用溯源有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)流量計對采樣流量進行檢查，采樣流量示值與標(biāo)準(zhǔn)流量計示值的相對偏差應(yīng)小于等于5%（10%）。大于5%

25、（10%）且小于等于10%（15%）時應(yīng)對采樣流量計進行檢查或校準(zhǔn)，大于10%（15%）時應(yīng)對期間數(shù)據(jù)進行復(fù)核。5.5、驗漏檢查每三個月應(yīng)按照在線監(jiān)測系統(tǒng)說明書的要求對在線監(jiān)測系統(tǒng)進行驗漏檢查，驗漏應(yīng)覆蓋采樣、前處理、色譜和檢測器等全部環(huán)節(jié)。5.6、全程空白檢查每三個月應(yīng)在環(huán)境空氣測試結(jié)束后在系統(tǒng)的采樣口通入一次空白氣體（高純氮氣或零空氣），空白氣體覆蓋系統(tǒng)的采樣管路、前處理裝置、氣相色譜和檢測器。分析結(jié)束后，記錄各目標(biāo)化合物濃度作為其日常殘留。各目標(biāo)化合物日常殘留應(yīng)小于等于0.1 nmol/mol（或檢出限）或小于等于該目標(biāo)化合物測試日常濃度的1/3。5.7、標(biāo)準(zhǔn)曲線重繪制FID檢測器應(yīng)每半

26、年重新繪制一次標(biāo)準(zhǔn)曲線，質(zhì)譜檢測器應(yīng)每三個月重新繪制一次標(biāo)準(zhǔn)曲線。檢測器進行清洗、維修，質(zhì)譜檢測器進行調(diào)諧后，需要重新進行標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制。標(biāo)準(zhǔn)曲線要求與3.2.1一致。5.8、溫度、壓力傳感器檢查每半年應(yīng)使用在溯源有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)溫度計、壓力計對前處理裝置、氣相色譜和檢測器的溫度、壓力傳感器進行比對檢查，合格標(biāo)準(zhǔn)參考儀器說明書的相關(guān)要求。6、量值溯源6.1、標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)使用具有溯源性的標(biāo)準(zhǔn)氣體對系統(tǒng)進行校準(zhǔn)，國產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)氣體推薦使用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW和GBW-E）、國家標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB），進口標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)能溯源至國際權(quán)威的計量機構(gòu)（如NIST等）。如標(biāo)準(zhǔn)氣體經(jīng)稀釋后儲存在蘇瑪罐（內(nèi)壁經(jīng)惰性化處理）中使用

27、，蘇瑪罐應(yīng)存儲時間不應(yīng)過長，PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體（烷烴、烯烴、炔烴、苯系物等）稀釋后推薦使用實驗室VOCs監(jiān)測系統(tǒng)對其定值進行檢查（合格標(biāo)準(zhǔn)為標(biāo)準(zhǔn)值與測定值的相對誤差小于等于5%），其在蘇瑪罐中的使用期限不應(yīng)超過一個月，推薦各機構(gòu)對稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)氣體進行穩(wěn)定性測試以確定稀釋后標(biāo)氣儲存時間。儲存標(biāo)氣的蘇瑪罐應(yīng)專罐專用，不能用于環(huán)境空氣或工業(yè)園區(qū)、污染源廢氣采樣，使用前按相關(guān)說明書要求清洗，推薦進行加熱、加濕清洗。6.2、稀釋裝置體積稀釋裝置應(yīng)按照說明書的要求定期使用在溯源有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)氣壓計和標(biāo)準(zhǔn)溫度計對其氣壓、溫度傳感器進行核查。動態(tài)稀釋裝置應(yīng)使用在溯源有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)流量計對其內(nèi)部各流量計或流量控制

28、裝置進行檢查，各流量相對誤差應(yīng)小于等于2%。稀釋裝置也可使用標(biāo)準(zhǔn)氣體和相應(yīng)的檢測器對其稀釋比進行校準(zhǔn)，將其稀釋比溯源至相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)氣體。6.3、標(biāo)準(zhǔn)流量計 應(yīng)根據(jù)采樣流量范圍或動態(tài)稀釋流量范圍選擇合適的流量計，流量計每年應(yīng)采用計量檢定或計量校準(zhǔn)的形式進行量值溯源，進行溯源的氣體流量點應(yīng)在其日常應(yīng)用的流量范圍內(nèi)。流量計示值與標(biāo)準(zhǔn)流量值的相對誤差應(yīng)小于等于1%，如超過1%，應(yīng)對其示值進行修正。6.4、標(biāo)準(zhǔn)溫度計、氣壓計應(yīng)根據(jù)對稀釋裝置、采樣系統(tǒng)、前處理系統(tǒng)、色譜、檢測器中各溫度、壓力傳感器的質(zhì)控檢查需求選擇相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溫度計、氣壓計，并每年采用計量檢定或計量校準(zhǔn)的形式進行量值溯源，溯源的量程范圍應(yīng)與其應(yīng)

29、用的量程相一致。7、質(zhì)量體系要求7.1、人員要求各運維單位根據(jù)其使用的VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)和運維任務(wù)對參與VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)的人員進行必要的理論和實操培訓(xùn)，使其能夠熟練的掌握VOCs連續(xù)在線監(jiān)測系統(tǒng)的運維和質(zhì)控操作，掌握耗材備件更換及簡單的維修工作，并熟練使用數(shù)據(jù)平臺，能夠及時判斷系統(tǒng)的運行異常并進行相應(yīng)的重積分和異常數(shù)據(jù)標(biāo)識等，并對其能力進行考核確認(rèn)。運維單位應(yīng)建立相應(yīng)的人員檔案，保存人員的培訓(xùn)和考核記錄。7.2、關(guān)鍵技術(shù)文件要求7.2.1質(zhì)量管理工作計劃運維機構(gòu)應(yīng)制定相應(yīng)的質(zhì)量管理工作計劃，明確各項運維工作、數(shù)據(jù)審核和標(biāo)識工作、質(zhì)控工作、量傳工作的負(fù)責(zé)人員、時間頻次、合格標(biāo)準(zhǔn)、耗品耗材、

30、標(biāo)準(zhǔn)氣體、計量標(biāo)準(zhǔn)器具等各項要求。7.2.2作業(yè)指導(dǎo)書運維機構(gòu)應(yīng)根據(jù)負(fù)責(zé)運維的儀器設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)氣體、計量標(biāo)準(zhǔn)器具以及制定的質(zhì)量管理工作計劃制定相應(yīng)的作業(yè)指導(dǎo)書，明確各項運維工作、質(zhì)控工作、數(shù)據(jù)審核工作、數(shù)據(jù)標(biāo)識標(biāo)識的具體要求，指導(dǎo)運維技術(shù)人員開展相關(guān)工作。7.2.3記錄表格運維機構(gòu)應(yīng)根據(jù)負(fù)責(zé)運維的儀器設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)氣體、計量標(biāo)準(zhǔn)器具以及制定的作業(yè)指導(dǎo)書制定相應(yīng)的記錄表格，記錄表格應(yīng)包括各項運維工作、質(zhì)控工作、維修工作等，并放置于點位現(xiàn)場備查。7.3、內(nèi)部監(jiān)督檢查要求各運維單位應(yīng)組織專門的監(jiān)督核查人員或采用交叉檢查的方式定期其運維的各點位開展獨立、系統(tǒng)性的內(nèi)部核查，核查應(yīng)包括全部運維工作與質(zhì)控工作的關(guān)

31、鍵環(huán)節(jié)。各單位應(yīng)如實、詳細(xì)記錄其內(nèi)部核查結(jié)果，并在點位保存?zhèn)浞萦袃?nèi)部核查記錄。附錄A（資料性附錄）數(shù)據(jù)標(biāo)識代碼標(biāo)識符號標(biāo)識內(nèi)容備注N不具備該目標(biāo)化合物的檢測能力PZ該數(shù)據(jù)為空白測試數(shù)據(jù)Cal該數(shù)據(jù)為標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)QC該數(shù)據(jù)為質(zhì)控核查曲線數(shù)據(jù)M儀器正在進行運行維護、維修、校準(zhǔn)等，數(shù)據(jù)缺失或數(shù)據(jù)無效B運行狀態(tài)不良，有報警、故障等，數(shù)據(jù)缺失或數(shù)據(jù)無效P色譜峰漂移、無法分離，數(shù)據(jù)缺失或數(shù)據(jù)無效J基線漂移或受干擾影響（水等），數(shù)據(jù)缺失或數(shù)據(jù)無效RE.重積分?jǐn)?shù)據(jù)，.后輸入重積分后濃度T.C目標(biāo)化合物測試標(biāo)準(zhǔn)曲線不合格前綴T.代表該VOC在目標(biāo)化合物測試中不合格。T.M目標(biāo)化合物測試檢出限不合格T.Q目標(biāo)化合

32、物測試測定下限不合格T.R目標(biāo)化合物測試分離度不合格T.B目標(biāo)化合物測試系統(tǒng)殘留不合格T.A目標(biāo)化合物測試準(zhǔn)確度不合格T.P目標(biāo)化合物測試精密度不合格N.M該數(shù)據(jù)因多點質(zhì)控核查不合格無效N.B該數(shù)據(jù)因空白殘留不合格無效N.S該數(shù)據(jù)因單點質(zhì)控不合格無效N.F該數(shù)據(jù)因采樣流量不合格無效N.F該數(shù)據(jù)因驗漏不合格無效N.E因其他原因?qū)е碌臄?shù)據(jù)無效附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物測試合格標(biāo)準(zhǔn)與時間頻次測試名稱關(guān)鍵內(nèi)容與合格標(biāo)準(zhǔn)時間頻次標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍能夠覆蓋超過90%的VOCs小時濃度，包含至少6個濃度點且強制過零點，最低濃度點應(yīng)小于等于0.5nmol/mol，最高濃度點不超過10 nmol/mol，線性決定系數(shù)R20.98（FID0.99,MS0.98），各濃度點經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算后的測量濃度與標(biāo)準(zhǔn)濃度的相對誤差應(yīng)15%，標(biāo)準(zhǔn)曲線的最低濃度點應(yīng)不低于該目標(biāo)化合物的測定下限，MS應(yīng)使用內(nèi)標(biāo)法。標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)置完成后，目標(biāo)化合物測試階段（至少30天）不再對標(biāo)準(zhǔn)曲線進行更改。檢出限至少連續(xù)測量7次標(biāo)準(zhǔn)曲線最低濃度點，應(yīng)小于等于0.1 nmol/mol測試開始階段進行測定下限4倍檢出限，應(yīng)小于標(biāo)準(zhǔn)曲線最低濃度點測試開始階段進行分離度目標(biāo)化合物與其前后相鄰峰的分離度均應(yīng)大于等于1，