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1、氧化鋁循環(huán)水處理工藝的探討1刖言之所以在循環(huán)水前冠以“氧化鋁”三個(gè)字,是因?yàn)閲?guó)內(nèi)氧化 鋁行業(yè)的循環(huán)水普遍存在著:高溫一影響冷卻效果,高堿增 加堿耗,高懸浮物一一容易結(jié)垢的三大難題,有別于其他行業(yè)的 循壞水。一般循環(huán)水只具備上述“三高”中的兩高,所以用水質(zhì) 穩(wěn)定方法能使循環(huán)水良性循環(huán),而氧化鋁循環(huán)水的水質(zhì)穩(wěn)定,國(guó) 內(nèi)目前還沒(méi)有成熟的辦法。2氧化鋁循環(huán)水特點(diǎn)和現(xiàn)狀氧化鋁循環(huán)水的服務(wù)對(duì)象是燒成,蒸發(fā),赤泥洗滌,氫氧化 鋁洗滌,脫硅等工序,用于冷卻。真中蒸發(fā)工序用水占全部水量 的 60 70%。氧化鋁循環(huán)水特點(diǎn)的具體表現(xiàn)是:高溫:循環(huán)上水溫度達(dá) 35-45,循環(huán)下水溫度達(dá)45-58C;高堿:PH=11
2、-12,最高PH=14; 高懸浮物:SS=400-600mg/l,最高達(dá)5000mg/l,低硬度:一般 為7.5 14 (CaCO3)mg/l,最小為0。而且因?yàn)檠趸X循環(huán)水和 氧化鋁生產(chǎn)朕系特別緊密,停水意味著停產(chǎn)。氧化鋁生產(chǎn)的連續(xù) 性很強(qiáng),所以,除非萬(wàn)不得己,一般不安排停產(chǎn)。就是說(shuō)靠停水 大檢修來(lái)解決循環(huán)水中的問(wèn)題,不符合生產(chǎn)實(shí)際。目前的生產(chǎn)形 勢(shì)是:國(guó)內(nèi)氧化鋁商品每年缺口約100萬(wàn)噸,各氧化鋁廠都在努 力提高自己的產(chǎn)量,生產(chǎn)要求循環(huán)水發(fā)揮出更大的作用,可是, 循環(huán)水的水質(zhì)得不到徹底改善,只能使結(jié)垢等問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重, 一邊要求提產(chǎn),一邊作用越來(lái)越小,所以,氧化鋁循環(huán)水己成為 提產(chǎn)道路上的一
3、只“攔路虎”。上述水質(zhì)特點(diǎn),造成循環(huán)上下水管道結(jié)垢嚴(yán)重,山西鋁廠投 產(chǎn)10余年來(lái),上水管最厚的結(jié)垢40mm以上,下水管道最厚的結(jié) 垢達(dá)150mm以上,下水管道斷面己成“卵形”;閥門(mén)閘板及閘板 槽,閥桿皆被垢厚厚的裹著,任憑操作機(jī)構(gòu)扳壞,閥桿變彎,閥 門(mén)也紋絲不動(dòng);冷卻塔上的水泥格板填料上也結(jié)垢嚴(yán)重,個(gè)別孔 眼己被堵死,孔眼面積縮小30%,降溫效果很差;懸浮物(主 要是料漿,灰塵,赤泥)大量沉積在調(diào)節(jié)池內(nèi),冷卻塔下,調(diào)節(jié) 池積泥體積己達(dá)調(diào)節(jié)池全部體積的60-70%,可調(diào)節(jié)的體積驟 減;冷卻塔下的“搭盆”深1.8m,不出三個(gè)月,便被泥積滿(mǎn)。由于結(jié)垢使循環(huán)下水管道輸水量減少,(上水管道還表現(xiàn)不 明顯
4、),檢查井內(nèi)水位普遍上升,水力坡度代替了設(shè)計(jì)坡度,管 道全線水位升高,上游管段流速降低,結(jié)垢加快。歷次垢樣分析 見(jiàn)表1。表1循環(huán)水系統(tǒng)垢樣分析(%)時(shí)間取樣地點(diǎn)八、A12O3Fe2O3CaOMgoNa2OSiO2灼堿其他91.澄清池46.30.0812.81.631.2035.22.693壁25391.3冷卻塔配水槽53.250.345.671.53.7832.273.1993.4回水管 內(nèi)40.41.5151.981.111.3636.0993.4冷卻塔配水槽58.60.752.750.900.361.7033.1498.1塔下沉渣13.316.5333.291.5516.928.32綜合氧
5、化鋁循環(huán)水的種種問(wèn)題,分析其根本原因有二,一是 系統(tǒng)中有大量懸浮物(指礦漿,赤泥)存在;二是系統(tǒng)中有高堿 度存在。堿法生產(chǎn)氧化鋁,就是用堿(NaOH或Na2CO3)處理鋁土礦, 使礦石中的氧化鋁和堿反應(yīng)制成鋁酸鈉溶液。鋁酸鈉溶液經(jīng)分解 析出氫氧化鋁,氫氧化鋁再經(jīng)過(guò)脫水,即可獲得氧化鋁。由于循 環(huán)水在蒸發(fā)末效的冷凝器(氧化鋁行業(yè)習(xí)慣稱(chēng)之為水冷器)中與 循環(huán)母液中的含堿水蒸汽直接接觸,所以循環(huán)水中含堿在所難 免。另外,在赤泥洗滌工序中常用一部分循環(huán)上水洗滌赤泥,減 少赤泥的附液損失,這種做法倒可以保持循環(huán)水中的含鹽量在一 定的水平上??梢?jiàn)氧化鋁循環(huán)水中結(jié)垢主要有兩個(gè)原因,一是含懸浮物, 二是含堿。
6、而含堿是必然的,堿又是溶解物質(zhì),不易被分離。所 以說(shuō)減緩循環(huán)水系統(tǒng)結(jié)垢的首要手段和目標(biāo)是去除循環(huán)水中的 懸浮物。3推薦的氧化鋁循環(huán)水處理流程也許是受對(duì)氧化鋁循環(huán)水認(rèn)識(shí)的局限,設(shè)計(jì)時(shí)對(duì)氧化鋁循環(huán) 水中的懸浮物指標(biāo)放的太寬,指標(biāo)定的太低,設(shè)計(jì)循環(huán)上水懸浮 物含量130mg/l,堿度100mm/l。實(shí)踐證明,氧化鋁循環(huán)水管道 結(jié)垢的一個(gè)重要原因就是懸浮物控制不嚴(yán),水中懸浮物含量太 高,致使大量的含鋁化合物粘結(jié)在管壁上,加速、加重了管道結(jié) 垢。對(duì)于大多數(shù)城市下水來(lái)講,其懸浮物含量也不過(guò) 150-300mg/L。筆者認(rèn)為:氧化鋁循環(huán)水和鋼鐵企業(yè)的循環(huán)水是 有聯(lián)系的,過(guò)去也屬一個(gè)部門(mén),氧化鋁循環(huán)水的水質(zhì)特
7、點(diǎn)和鋼鐵 企業(yè)中高爐煤氣洗滌,轉(zhuǎn)爐除塵洗滌及軌濁循環(huán)水相近,其去除 的主要對(duì)旬都是懸浮物,主要區(qū)別是:前者水中的懸浮物多是氧 化鐵皮,氧化鈣煤渣,二氧化硅等;后者水中的懸浮物多是氧化 鈣、氧化鋁,二氧化硅。可是,氧化鋁循環(huán)水處理工藝的研究與 發(fā)展已明顯落后于鋼鐵企業(yè)。鋼鐵企業(yè)一般采用沉淀分離的方法 將縣浮物分離處理,高爐,轉(zhuǎn)爐多采用平流沉淀池,軌鋼濁循環(huán) 水多采用旋流沉淀并增加過(guò)濾工藝,而且對(duì)循環(huán)上水的懸浮物指 標(biāo)控制比較嚴(yán)格,(如表2)濁循環(huán)水的懸浮物也控制在 60-100mg/l,經(jīng)常,V60mg/k?;ば袠I(yè)的循環(huán)水中的懸浮物一 般也控制在50mg/l。補(bǔ)充水經(jīng)處理后懸浮物很低的水補(bǔ)入系
8、統(tǒng) 中,若氧化鋁循環(huán)水只采用旁路處理,不能徹底去除懸浮物,處理后的懸浮物指標(biāo)又定的過(guò)低,勢(shì)必造成循環(huán)水中的懸浮物濃度過(guò)高。為此,筆者提出了如下的工藝流程。如圖1表2各鋼鐵企業(yè)循環(huán)上水的懸浮物(mg/l)首鋼高 寶鋼轉(zhuǎn) 上鋼二心鋼成(滿(mǎn)鋼高 武鋼熱 寶鋼線墓空降話(huà)首鋼高 寶鋼轉(zhuǎn) 上鋼二心鋼成(滿(mǎn)鋼高 武鋼熱 寶鋼線墓空降話(huà)上述流程結(jié)合了十多年的生產(chǎn)實(shí)踐,參考了兄弟單位的經(jīng) 驗(yàn),流程中沒(méi)有復(fù)雜的構(gòu)筑物,簡(jiǎn)單方便,針對(duì)性強(qiáng),符合實(shí)際。4對(duì)工藝流程的幾點(diǎn)說(shuō)明4.1予沉工藝燒成窯周?chē)写罅炕覊m侵人循環(huán)回水中,赤泥洗滌,氫氧化 鋁洗滌等工序,免不了有料漿溢出,葉濾工序有沖洗地面的水, 上述回水若沒(méi)有予沉措
9、施,會(huì)使循環(huán)回水中懸浮物短時(shí)間升高幾 倍甚至幾十倍,所以,應(yīng)該在上述工序的循環(huán)回水進(jìn)入下水道前, 先搞一次予沉,既“清濁”分流,把懸浮物截留在源頭。只允許 含懸浮物很少的上清液進(jìn)入下水道,如設(shè)旋流沉淀池,異向流斜 板沉淀池,將沉淀池底流放出來(lái)的污泥就近回收。這樣做,可大 大降低下水道的結(jié)垢速度,也能減輕循環(huán)水后續(xù)處理的負(fù)擔(dān),還能減少氧化鋁的流失。赤泥回水在赤泥堆場(chǎng)沉淀過(guò)程中,因短流,異重流現(xiàn)象使赤 泥回水中的懸浮物經(jīng)常在2001000mg / l之間,最高達(dá)10g/l,象這么高的懸浮物很有必要在堆場(chǎng)附近設(shè)一級(jí)沉淀工藝, 將懸浮物有效地去除,只回用上清液,保證懸浮物在50 100mg/l,沉下來(lái)
10、的泥就近返回堆場(chǎng),也是一種予沉的做法。4.2計(jì)量槽由于循環(huán)水中懸浮物太高,結(jié)垢性又強(qiáng),孔板流量計(jì),電磁 流量計(jì),超聲波流量計(jì),阿牛巴流量計(jì),渦街流量計(jì)在該系統(tǒng)中 幾乎無(wú)法使用,而采用流量堰,如巴氏計(jì)量槽卻不失為一種有效 的辦法,即使結(jié)垢可以及時(shí)清理。所以本工藝中在沉淀地前搞一 次計(jì)量,為補(bǔ)充水(另外計(jì)量)和赤泥回水(可用三角堰計(jì)量) 匯入回水后,計(jì)算混合比,監(jiān)視沉淀池的負(fù)荷提供依據(jù)。而在冷 卻塔下來(lái)進(jìn)冷水泵前再搞一次計(jì)量,為計(jì)算冷卻塔蒸發(fā)量,循環(huán) 上水量提供依據(jù),加上水質(zhì)分析,整個(gè)處理工藝處于定量控制之 中。而且,控制過(guò)程并不復(fù)雜。4.3快速混合工藝在新水(自來(lái)水)或池泥回水補(bǔ)入沉淀池前,采用
11、機(jī)械混合 或者管道混合器快速混合。這樣的理由是:首先,補(bǔ)水中的硬度 當(dāng)量值遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于循環(huán)水中的堿度當(dāng)量值,軟化反應(yīng)很完全,保證 軟化效果。真次,現(xiàn)代混凝理論和實(shí)踐證明4加強(qiáng)加藥后的 高梯度瞬時(shí)混臺(tái),在極短時(shí)間內(nèi)、形成對(duì)初始顆粒碰撞積聚所需 要的水流結(jié)構(gòu),便于藥劑在水中迅速均勻擴(kuò)散,為凝聚劑創(chuàng)造適 宜條件??焖倩旌虾蠡厮芸爝M(jìn)入平流沉淀池,水流由紊流狀態(tài) 驟然變?yōu)閷恿鳡顟B(tài),為絮體沉淀創(chuàng)造了條件,懸浮物便迅速沉降, 有利于提高去除率。當(dāng)然,還可以在沉淀池前考慮加藥措施,如高聚合度的無(wú)機(jī) 絮凝劑對(duì)高PH,高懸浮物的沉淀有很好的強(qiáng)制作用。同時(shí),鑒 于水中懸浮物的粘結(jié)性,建議搞機(jī)械攪拌或壓縮空氣攪拌,因?yàn)?/p>
12、 氧化鋁廠有壓縮空氣用來(lái)攪拌沉降槽,壓縮空氣來(lái)源比較方便。 4.4采用平流沉淀工藝山西鋁廠生產(chǎn)廢水處理站采用的工藝流程是平流沉淀后加 斜板沉淀,廢水水質(zhì)和循環(huán)下水相類(lèi)似,見(jiàn)表3,表4。分析其 沉淀過(guò)程類(lèi)似加藥沉淀,主要是水中有大量的含鋁化合物存在, 廢水在下水道中己開(kāi)始分層沉淀。經(jīng)過(guò)近三年的運(yùn)行,比較穩(wěn)定。 除了出水懸浮物有待進(jìn)一步降低外,處理站內(nèi)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)堵塞和構(gòu) 筑物大量結(jié)垢現(xiàn)象,而現(xiàn)有的氧化鋁循環(huán)水處理站內(nèi)的澄清池, 三角配水槽的出水孔(100直徑)、回流窗口、三角出水堰、 排空管內(nèi)、排泥管內(nèi)到處掛著垢層,堵塞很頻繁,給運(yùn)行帶來(lái)困 難。而百澄清池為旁路處理,不能徹底的去除水中懸浮物,系統(tǒng)
13、耐沖擊能力差。這幾年鋼鐵企業(yè)的先進(jìn)做法是循環(huán)回水100%經(jīng) 過(guò)沉淀處理。而平流沉淀池耐沖擊負(fù)荷,對(duì)懸浮物濃度的變化適 應(yīng)性強(qiáng),氧化鋁循環(huán)水經(jīng)常遭受生產(chǎn)不正常時(shí)的“跑渾”干擾, 幾小時(shí)之內(nèi)懸浮物上升以百分比濃度計(jì),真它池型耐沖擊就差 些。因此,推薦采用大面積,大體積的平流沉淀池,操作簡(jiǎn)便,效果穩(wěn)定,緩沖能力強(qiáng),兼有調(diào)節(jié)水量的功能。現(xiàn)有的調(diào)節(jié)池因 為停留時(shí)間短,排泥功能差而被泥困擾。表3生產(chǎn)廢水處理站水質(zhì)分析(mg/l)進(jìn)水SS率出水SS進(jìn)水含量出水含鹽量硬度堿度總鐵AlCaMgClPHSS去除7778725362264605420.02860.02141871189%表4氧化鋁循環(huán)水水質(zhì)統(tǒng)計(jì)數(shù)字
14、(mg/l)懸浮物硬度總鐵AlSiO2PH含鹽量400-60025-8014-35800-250020-3011-122000-60005現(xiàn)場(chǎng)管理方面的幾點(diǎn)建議循環(huán)水的流程是一次系統(tǒng)工程,除改善處理站內(nèi)的設(shè)施,現(xiàn) 場(chǎng)管理也很主要,具體如下:5.1集中補(bǔ)水在循環(huán)水系統(tǒng)中避免多點(diǎn)補(bǔ)水,尤其是禁止補(bǔ) 新水。因?yàn)樗泻瑝A,一遇新水則立 即發(fā)生軟化反應(yīng),產(chǎn)生CaCO3 沉淀?,F(xiàn)場(chǎng)調(diào)查時(shí)發(fā)現(xiàn):凡是有新水排入循環(huán)水的管段,結(jié)垢則 嚴(yán)重。本流程推薦集中在平流沉淀池前補(bǔ)水,可使CaCO3在沉 淀池中沉淀而后被去除。5.2封閉部分檢查井檢查并就是人孔(man hole)。在氧化鋁生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),從檢查 井內(nèi)掉進(jìn)回水管道
15、內(nèi)的雜物有:磚塊、石塊、編織袋(成品袋、 堿袋),破井蓋、樹(shù)枝等。這些雜物體大且重,不易被水沖走, 使水流受阻。流速減緩、結(jié)垢和沉積加劇。為此,建議在容易排 進(jìn)雜物的地段,有選擇地封閉部分檢查井,做好隱蔽記錄,以備 檢修時(shí)用。可有效地防止雜物泄入。謂之“扎緊籬笆”。5.3蒸發(fā)不合格水要回收利用所謂蒸發(fā)不合格水是指來(lái)自蒸發(fā)器的蒸汽凝結(jié)水中含堿量 超標(biāo),不能回用到電站鍋爐中的那一部分水。這部分水實(shí)際造價(jià) 相當(dāng)高,據(jù)測(cè)算高于5元/噸。在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),因?yàn)榛赜靡巡豢赡埽?所以常常排至循環(huán)下水中。筆者調(diào)查中發(fā)現(xiàn):蒸發(fā)不合格水占其 總量的比例相當(dāng)大,約4060%,所以建議設(shè)計(jì)或改造時(shí),一 定要考慮蒸發(fā)不合格水
16、的處理和出路?;蛘咚蜔崴郏ㄒ紤]足 夠的調(diào)節(jié)容積),或經(jīng)處理后二次利用,這部分水排入下水道, 直接流走,帶走大量的熱量,大量的清潔水,造成浪費(fèi)。同時(shí)對(duì) 下水管造成不良影響,若排入生活污水中,因?yàn)橛袎A且高溫,和 污水中的硬度反應(yīng),發(fā)生結(jié)垢;若排到循環(huán)回水中,使回水溫度 升高,不利于水的冷卻。平時(shí),這部分水排入下水道后,熱蒸汽 給檢修工人下并檢查造成極大障礙。5.4禁止亂排堿液進(jìn)循環(huán)下水平時(shí),各種洗液,母液等堿液的跑冒滴漏和事故狀態(tài)下的臨 時(shí)排放,都將大量的高堿高鋁液體排入循環(huán)下水中,循環(huán)水量調(diào) 節(jié)失敗時(shí),便溢流進(jìn)而排水管道,既造成生產(chǎn)損失,又造成環(huán)境 污染。應(yīng)將這部分液體就近、就地回收,禁止亂排堿液進(jìn)循環(huán)下 水。實(shí)驗(yàn)當(dāng)中還發(fā)現(xiàn),循環(huán)水中堿度過(guò)高(pH12 )時(shí),由于 水的粘度大大提高,使水中細(xì)小懸浮物長(zhǎng)期懸浮與水中得不到沉 淀分離,影響出水懸浮物,例如,經(jīng)過(guò)72小時(shí)靜沉后的循環(huán)水 中的懸浮物仍然高達(dá)110 170mg / L
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