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文檔簡介
1、第2章 分析化學(xué)概論2.1 分析測定過程第1頁第1頁1) 取樣2) 試樣分解和分析試液制備3) 分離及測定4) 分析結(jié)果計算和評價第2頁第2頁2.1.1分析目和要求要求:有什么?有多少? 特定組分分析? 全分析? 表面分析? 結(jié)構(gòu)分析? 組分與功效? 一定要明確要獲取什么樣信息!第3頁第3頁化學(xué)、定量分析、儀器分析等基礎(chǔ)知識綜合利用!2.1.2 分析辦法選擇第4頁第4頁比如組分分析分析能力(儀器設(shè)備和人員);樣品性質(zhì)(無機或有機?穩(wěn)定或不穩(wěn)定?價態(tài)如何?樣品量多少?分析速度(是否要求快速提供結(jié)果?)對于常量分析,要求結(jié)果準確度高,多選取重量法或滴定法。比如各種礦石分析; 對于痕量分析,主要考慮
2、靈敏度能否到達要求,多選取儀器分析法。比如分析半導(dǎo)體中痕量雜質(zhì);對于有機物或生命物質(zhì),問題要復(fù)雜多,經(jīng)常需要先分離,再利用各種譜學(xué)技術(shù)和其它分析技術(shù)相結(jié)合才干處理其構(gòu)成和結(jié)構(gòu)問題;第5頁第5頁對于復(fù)雜樣品需使用聯(lián)用技術(shù),最常是分離能力很強色譜技術(shù)與其它檢測技術(shù)相結(jié)合,比如GC-MS,HPLC-MS, CE-MS, HPLC-FTIR等;特殊樣品:航天樣品,偵探樣品,考古樣品取樣量大小受到嚴格限制,并且難以再次取樣,樣品非常珍貴,這就要求必須設(shè)計合理分析程序,選擇可靠分析辦法;分析費用。第6頁第6頁2.1.3 分析測定結(jié)果表示為了進行對比,在符合國家相關(guān)要求前提下,要考慮送樣部門要求,進行科學(xué)表
3、示。被測組分含量表示,首先要擬定被測組分化學(xué)形式。能夠是以元素形式表示,如C、H、O、Fe等;能夠是氧化物形式,如CaO, Fe2O3等;也能夠是離子形式或化合物形式,如SO42-, NaCl, C6H8O2(葡萄糖)等。第7頁第7頁然后再按照擬定形式將測定結(jié)果進行換算和表示。比較慣用有:質(zhì)量分數(shù);體積(百)分數(shù);物質(zhì)量濃度(mol L-1)等。質(zhì)量分數(shù)(wB):B質(zhì)量與試樣質(zhì)量之比。比如,w(NaCl)=15.05% 物質(zhì)量濃度(cB):=nB/V比如,臨床測定血糖(葡萄糖)濃度正常參考值 ( 3.88-5.99 mmolL-1) 有效數(shù)字!第8頁第8頁2.2 分析化學(xué)分類及特點分析化學(xué)依據(jù)
4、分析原理、分析對象、分析應(yīng)用領(lǐng)域、樣品用量等,能夠有各種分類辦法。第9頁第9頁第10頁第10頁樹立量概念!以上分類不是很嚴格,只是大體分類。它能夠使我們對于分析化學(xué)有個全面理解,提供選擇分析辦法時參考。第11頁第11頁2.3 原則物質(zhì)和原則溶液原則物質(zhì)產(chǎn)生與發(fā)展原則物質(zhì)分類、分級與編號原則物質(zhì)特性與作用原則物質(zhì)制備和定值原則物質(zhì)選擇原則溶液第12頁第12頁2.3.1 原則物質(zhì)產(chǎn)生與發(fā)展原則物質(zhì)定義:是一個“已擬定其一個或幾種特性,用于校準測量器具,評價測量辦法或擬定材料特性量值物質(zhì)”。是國家原則中一個形式。國際原則化組織(International Organization for Stand
5、ardization, ISO)。 中國原則物質(zhì)(reference material, RM)。 美國原則參考物質(zhì)(SRM)。 俄羅斯原則樣品(CO)。為了判別產(chǎn)品質(zhì)量,鑒定儀器可靠程度和評價分析檢測辦法等,都需要一個共同認可原則。第13頁第13頁在20世紀初就已有原則物質(zhì),首先在冶金工業(yè)中應(yīng)用,1990年世界7大國成立了國際標準物質(zhì)信息庫(COMAR)理事會。1998原則物質(zhì)超出1萬種。原則物質(zhì)產(chǎn)生、發(fā)展,已經(jīng)成為有力計量量具,在確保測量數(shù)據(jù)可比性和一致性方面發(fā)揮了巨大作用。第14頁第14頁2.3.2 原則物質(zhì)分類、分級與編號按照國家原則物質(zhì)管理辦法要求,將原則物質(zhì)分成化學(xué)成份原則物質(zhì)、物
6、理特性與物理化學(xué)特性原則物質(zhì)和工程技術(shù)特性原則物質(zhì)。按照其屬性和應(yīng)用領(lǐng)域分成13大類。原則物質(zhì)按照其特性準確度水平分為一級原則物質(zhì)和二級原則物質(zhì),一級準確度最高。 韓永志,原則物質(zhì)手冊第15頁第15頁第16頁第16頁第17頁第17頁比如,氯化鈉,GBW06103a第18頁第18頁2.3.3 原則物質(zhì)特性與作用原則物質(zhì)特性:(1) 材質(zhì)均勻是原則物質(zhì)首要條件;(2) 定值準確、可靠是原則物質(zhì)最主要特性;(3) 性能穩(wěn)定;(4) 原則物質(zhì)證書(ID card)。第19頁第19頁原則物質(zhì)與其它計量原則相比,有下列特點:(1)原則物質(zhì)所保留或重現(xiàn)量值僅與物質(zhì)性質(zhì)相關(guān);(2) 種類多;(3) 實用性強;
7、(4) 重現(xiàn)性好,易重復(fù)制備。第20頁第20頁2.3.4 原則物質(zhì)作用1. 工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量檢查和工藝流程控制;2. 商業(yè)貿(mào)易中仲裁依據(jù);3. 臨床檢查和藥物鑒定原則;4. 科學(xué)研究數(shù)據(jù)準確、可靠確保。第21頁第21頁2.3.5 原則物質(zhì)制備和定值固體原則物質(zhì)制備可分為采樣、粉碎、混勻和分裝等幾步。液體和氣體原則物質(zhì)可用人工模擬天然樣品構(gòu)成來制備。 均勻性 穩(wěn)定性 最小取樣量原則物質(zhì)定值可由下列三種辦法之一取得: (1)一個已知準確度原則辦法;(2)兩種以上獨立可靠辦法;(3)一個專門設(shè)置試驗室協(xié)作網(wǎng)。第22頁第22頁2.3.6 原則物質(zhì)選擇怎樣選擇標準物質(zhì)是使用標準難點之一。需要考慮原因:標準物
8、質(zhì)物理狀態(tài)與表面狀態(tài)、分析方法基體效應(yīng)與干擾情況、標準物質(zhì)準確度水平以及取樣量、進樣方式等。為了消除因為標準物質(zhì)與待測樣品主體成份不同對測定帶來影響,應(yīng)選擇與待測物質(zhì)組成或特性上盡也許近似標準物質(zhì)。比如,不同種類樹葉甚至其它植物中微量元素分析,可考慮選取“桃葉標準物質(zhì)”。第23頁第23頁2.3.7 原則溶液原則溶液:是已知其主體成份或其它特性量值溶液??煞譃椋旱味ǚ治鲇迷瓌t溶液、雜質(zhì)測定用原則溶液和pH測量用原則溶液。1.原則滴定溶液:GB 601-88滴定分析用原則溶液制備是我國惟一原則辦法。用量濃度表示,符號為c(B),單位是mol. L-1。2. 雜質(zhì)測定用原則溶液(儀器分析用原則溶液)
9、。3. pH測量用原則溶液。第24頁第24頁第25頁第25頁2.4 分析化學(xué)中計量單位與符號1984年國務(wù)院公布了關(guān)于在我國統(tǒng)一實行計量單位命令,1985年又頒布了中華人民共和國計量法,把國家履行國際單位制提到了執(zhí)行國家法令和法律地位。國家技術(shù)監(jiān)督局計量科學(xué)院原則物質(zhì)研究所。第26頁第26頁第27頁第27頁第28頁第28頁第29頁第29頁2.5 質(zhì)量確保引言分析數(shù)據(jù)處理分析測試質(zhì)量確保第30頁第30頁2.5.1 引言產(chǎn)品質(zhì)量是一個公司生命! 為了確保產(chǎn)品質(zhì)量,需要對于各個環(huán)節(jié)進行質(zhì)量控制。分析化學(xué)發(fā)揮主要作用!分析測試質(zhì)量確?;緝?nèi)容是統(tǒng)計學(xué)和系統(tǒng)工程與特定生產(chǎn)或測量實踐結(jié)合。通過一系列質(zhì)量控
10、制、質(zhì)量審核和質(zhì)量評價達到經(jīng)濟、準確、可信預(yù)期目的,達到提升工作效率、減少消耗目的。制藥公司 R&D研發(fā)部門 Quality Control質(zhì)量控制部門第31頁第31頁質(zhì)量控制工作不但是一項詳細技術(shù)工作,并且也是一項試驗室管理工作,如科學(xué)試驗室管理制度、正確操作規(guī)程以及分析工作者技術(shù)考核等。分析測試質(zhì)量控制可分為取樣質(zhì)量確保和分析測試系統(tǒng)質(zhì)量確保兩個方面。第32頁第32頁ISO與ISO9000ISO是世界上最大國際原則化組織。它成立于1947年2月23日,它前身是1928年成立“國際原則化協(xié)會國際聯(lián)合會”(簡稱ISA)。IEC即“國際電工委員會”,19在英國倫敦成立,是世界上最早國際原則化組織
11、。IEC主要負責(zé)電工、電子領(lǐng)域原則化活動。而ISO負責(zé)除電工、電子領(lǐng)域之外所有其它領(lǐng)域原則化活動。其日常辦事機構(gòu)是中央秘書處,設(shè)在瑞士日內(nèi)瓦。第33頁第33頁但是,“ISO9000”不是指一個原則,而是一族原則統(tǒng)稱。依據(jù)ISO9000-1:1994定義:“ISO9000族是由ISO/TC176制定所有國際原則。”什么叫TC176呢?TC176即ISO中第176個技術(shù)委員會,它成立于1980年,全稱是“品質(zhì)確保技術(shù)委員會”,1987年又更名為“品質(zhì)管理和品質(zhì)確保技術(shù)委員會”。TC176專門負責(zé)制定品質(zhì)管理和品質(zhì)確保技術(shù)原則。與分析測試相關(guān)是ISO/IEC Guide 17025:1999第34頁
12、第34頁通常分析測試是一個復(fù)雜過程,即使采用最可靠分析辦法,使用最精密儀器,由很純熟分析人員非常仔細地進行測定,也不可避免地含有誤差。同一個人對同同樣品在相同條件下進行多次分析,結(jié)果也不相同。這闡明誤差存在必定性。m分析天平(稱至0.1mg):12.8218gV滴定管(量至0.01mL):26.32mLpH 測量誤差0.02第35頁第35頁常量分析結(jié)果相對誤差為千分之幾,微量分析為百分之幾,而痕量分析可達百分之十幾。人們在實際測量和分析中并不能得到確切無誤真值,而只能對測量特性做出相對準確預(yù)計。研究誤差目的是要對自己試驗所得數(shù)據(jù)進行處理,判斷其最靠近值是多少?可靠性如何?正確處理試驗數(shù)據(jù),充足
13、利用數(shù)據(jù)信息,以便得到最靠近于真實最佳結(jié)果。另外,還能夠幫我們正確地組織試驗和測量,合理地設(shè)計儀器、選取儀器及選定測量辦法,使我們能以最經(jīng)濟方式取得最有效結(jié)果。第36頁第36頁2.5.2 分析數(shù)據(jù)處理誤差及誤差分類 隨機誤差分布分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理誤差傳遞 有效數(shù)字第37頁第37頁儀器分析校正辦法所謂校正(Calibration),就是將儀器分析產(chǎn)生各種信號與待測物濃度聯(lián)系起來過程。除重量法和庫侖法之外,所有儀器分析辦法都要進行“校正”。校正辦法有三: 原則曲線法; 原則加入法; 內(nèi)標法。 第38頁第38頁原則曲線法(Calibration curve,Working curve, Analyti
14、cal curve) 詳細做法:準確配制已知待測物濃度系列: 0(空白),c1,c2,c3,c4.;通過儀器分別測量以上各待測物響應(yīng)值S0,S1,S2,S3,S4及待測物響應(yīng)值Sx;以濃度c對響應(yīng)信號與S作圖得到原則曲線,然后通過測得Sx從下圖中求得cx;或者通過最小二乘法取得其線性方程再直接進行計算。第39頁第39頁S440cx 原則曲線法準確性是否與兩個原因相關(guān):原則物濃度配制準確性;原則基體與樣品基體一致性。 0.0520濃度,cSS2S3S10.00.20.40.60.81.01.230Sx第40頁第40頁原則加入法(Standard addition method) 詳細做法:l將一
15、系列已知量待測物分別加入到幾等份樣品中,配制成濃度為(cx+0),(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3).,得到和樣品有相同基體原則系列(加標,spiking);通過儀器分別測量以上系列響應(yīng)值S0,S1,S2,S3,S4;以濃度c對響應(yīng)信號與S作圖,再將直線外推與濃度軸相交于一點(下圖),求得樣品中待測物濃度cx。 長處:基體(matrix)相近,或者說基體干擾相同; 缺點:麻煩,適于小數(shù)量樣品分析。第41頁第41頁cx0.00.20.0102030-10濃度,cSS2S3S4S10.40.60.81.01.2 當(dāng)樣品量很少時,可在一份樣品中加標,加一次作一次測量,可得到上述 辦法
16、相同結(jié)果; 當(dāng)覺得上述過程麻煩時,可只加標一次,分別測量樣品和加標樣品儀器 響應(yīng),再直接通過公式進行計算。 第42頁第42頁內(nèi)標法(Internal standard method) 該法能夠說是上述兩種校正曲線改進??捎糜诳朔驕p少儀器或辦法不足等引起隨機誤差或系統(tǒng)誤差。詳細作法: 1. 尋找一個物質(zhì)或內(nèi)標物,該內(nèi)標物必須是樣品中 大量存在或完全不存在。然后,在所有樣品、原則及空白中加入相同量上述內(nèi)標物; .分別測量樣品及原則中待測物及內(nèi)標物響應(yīng)值,然后以Sx/Si比值對濃度c作圖; .按前述校正辦法取得cx第43頁第43頁當(dāng)待測物與內(nèi)標物響應(yīng)值波動一致時,其比值可抵消因儀器信號波動和操作上
17、不一致所引起測定誤差;比如:Li可作為血清中K,Na測定內(nèi)標物(Li與K,Na性質(zhì)相同,但在血清中不存在)。但尋找適當(dāng)內(nèi)標物(與待測物性質(zhì)相同并且儀器能夠辨認各自信號)或重復(fù)引入內(nèi)標物往往有一定困難,因此,尋找適當(dāng)內(nèi)標物是十分費時。第44頁第44頁2.5.3 分析測試質(zhì)量確保2.5.3.1 分析測試質(zhì)量確保內(nèi)容與目的2.5.3.2 取樣質(zhì)量確保2.5.3.3 分析測試過程質(zhì)量控制2.5.3.4 分析測試質(zhì)量評價第45頁第45頁2.5.3.1 分析測試質(zhì)量確保內(nèi)容與目的分析測試質(zhì)量確保(quality assurance of analyticaltest)是將統(tǒng)計學(xué)和系統(tǒng)工程與特定生產(chǎn)或測量實
18、踐結(jié)合。通過一系列質(zhì)量控制、質(zhì)量審核和質(zhì)量評價達到經(jīng)濟、準確、可信預(yù)期目的。分析測試是一個復(fù)雜系統(tǒng)!誤差起源諸多! 質(zhì)量確保任務(wù)就是把所有誤差減小到預(yù)期水平。第46頁第46頁質(zhì)量控制工作不但是一項詳細技術(shù)工作,并且也是一項試驗室管理工作,如科學(xué)試驗室管理制度、正確操作規(guī)程以及分析工作者技術(shù)考核等。分析測試質(zhì)量確保可分為取樣質(zhì)量確保和分析檢測系統(tǒng)質(zhì)量確保兩個方面。第47頁第47頁2.5.3.2 取樣質(zhì)量確保樣品是從大量物質(zhì)中選取一部分物質(zhì)。由于總體物質(zhì)不均勻性,用樣品測定結(jié)果推斷總體必定引入誤差,該誤差稱為取樣誤差??煞譃殡S機誤差和系統(tǒng)誤差。增長取樣次數(shù),加大取樣量,能夠減少取樣隨機誤差。系統(tǒng)誤
19、差只有通過嚴格取樣質(zhì)量確保工作避免或消除第48頁第48頁2.5.3.3分析測試過程質(zhì)量控制A 樣品處理與回收率回收率是樣品處理過程綜合指標,也是預(yù)計分析結(jié)果準確度主要依據(jù)之一。通常采用“加標回收法”(即在樣品中加入原則物質(zhì))測定回收率,擬定準確度和發(fā)覺辦法系統(tǒng)誤差?;厥章?加標試樣測定值試樣測定值)/加標量X 100%第49頁第49頁對例行分析回收率控制指標原則要求下列第50頁第50頁B 分析空白控制與校正分析空白及其作用空白包括樣品中被測組分污染(正空白)、樣品中被測組分損失(負空白)和儀器噪聲產(chǎn)生空白。對痕量或超痕量組分分析結(jié)果匯報辦法有下列要求其中sB為空白試驗原則差。第51頁第51頁分
20、析空白控制(1)消除或控制試驗環(huán)境對樣品污染;(2)化學(xué)試劑對樣品中被測組分污染隨試劑純度和用量而變;(3)儲存、處理樣品所用器皿,如材質(zhì)不純或未洗滌潔凈均可污染樣品;(4)避免分析者對樣品污染??瞻自囼炇侵覆捎萌ルx子水代替試樣測定,其所加試劑和操作環(huán)節(jié)與試樣測定完全相同。依據(jù)空白試驗值及原則差,對試樣測定值進行空白校正。第52頁第52頁C 測定辦法合用性測量辦法類別與等級原則辦法分為下列三類:(1)檢測產(chǎn)品技術(shù)規(guī)格普及型原則辦法;(2)為落實一些法規(guī)而開發(fā)原則辦法,稱為官方辦法;比如,美國官方分析化學(xué)家協(xié)會擬定了用于分析食品、藥物、肥料、農(nóng)藥、化妝品原則辦法,以確保相關(guān)農(nóng)業(yè)和公共健康法則落實
21、。(3)基礎(chǔ)性原則辦法。第53頁第53頁依據(jù)辦法準確度或精密度水平,可將化學(xué)測量辦法分為下列6個等級第54頁第54頁測量辦法主要技術(shù)參數(shù)和控制指標主要技術(shù)參數(shù):(1)線性范圍;(2) 準確度;(3) 精密度;(4) 靈敏度;(5) 檢出限第55頁第55頁(1) 線性范圍:待測物質(zhì)量濃度或含量與相應(yīng)測量儀器響應(yīng)值或其它批示量之間定量關(guān)系曲線稱為校準曲線。某一辦法校準曲線直線部分所相應(yīng)待測物質(zhì)量濃度或含量改變范圍,稱為該辦法線性范圍。(2) 準確度:反應(yīng)分析辦法或測量系統(tǒng)存在系統(tǒng)和隨機誤差綜合指標。評價準確度辦法有兩種:A. 用某一辦法來分析原則物質(zhì),據(jù)其結(jié)果擬定準確度;B. 加標回收法。當(dāng)前對復(fù)
22、雜樣品分析也許達到準確度水平下列:第56頁第56頁(3) 精密度:反應(yīng)分析方法或測量系統(tǒng)存在隨機誤差大小。平行性是指同一試驗室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同時,用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間符合程度。重復(fù)性是指同一試驗室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間三原因中最少有一項不相同時,用同一分析方法對同一樣品進行兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間符合程度。再現(xiàn)性是指不同試驗室(分析人員、分析設(shè)備甚至分析時間都不相同),用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結(jié)果之間符合程度。第57頁第57頁(4) 靈敏度:靈敏度隨試驗條件而改變。分散性。是指該辦法對單位濃度或單位量待測
23、物質(zhì)改變所引起響應(yīng)值改變程度。通慣用校準曲線斜率k來度量靈敏度。第58頁第58頁(5) 檢出限:分析方法檢出限是在一定置信概率下能檢出被測組分最小含量(或濃度),該最小含量所產(chǎn)生信號能與分析空白、儀器噪聲在一定置信概率下區(qū)分開來。IUPAC要求:在與分析實際樣品完全相同條件下,作不加入被測組分重復(fù)測定(即空白試驗),測定次數(shù)盡也許多(普通為20次)。算出空白值平均值和空白值標準差sB。在一定置信概率下,與3 sB相對應(yīng)被測組分含量qL或濃度cL就是該分析方法檢出限,即式中k為校準曲線斜率。第59頁第59頁測量辦法校準測量辦法校準目的是建立測量信號與被測化學(xué)成份量值函數(shù)關(guān)系,即物理信號與化學(xué)成份
24、量定量關(guān)系。制作準確而有效校準曲線是取得準確可靠測量結(jié)果主要前提。(1)使用準確可靠計量原則(2) 消除或者測定干擾與基體效應(yīng)影響 大多數(shù)分析測量辦法受樣品中其它組分或主體成份影響,而產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。通過選取與被測樣品構(gòu)成相同或相近原則物質(zhì)就可消除該系統(tǒng)誤差。但有時很難找到與樣品類似原則物質(zhì),可采用純品配制原則溶液作為校準原則。第60頁第60頁(3) 控制試驗條件,合理設(shè)計試驗應(yīng)按照以下標準設(shè)計試驗:(1)為了盡也許保持測量樣品試驗條件與制作校準曲線條件一致,應(yīng)在較短時間間隔內(nèi)制作和使用校準曲線;(2)校準曲線上試驗點數(shù)最好在5個以上,且試驗點量值范圍盡也許寬,以提升校準曲線可靠性和穩(wěn)定性;(3
25、)各試驗點最好作重復(fù)測量取平均值,以降低試驗誤差。第61頁第61頁標準分析方法和分析方法標準化標準分析方法又稱分析方法標準,是技術(shù)標準中一個。是權(quán)威機構(gòu)對某項分析所作統(tǒng)一要求技術(shù)準則和各方面共同恪守技術(shù)依據(jù)。它是公認成熟方法,并經(jīng)過協(xié)作試驗,確定了誤差范圍。它由權(quán)威機構(gòu)審批和公布。編制和推行標準分析方法目標是為了確保分析結(jié)果重復(fù)性、再現(xiàn)性和準確性。不但要求同一試驗室分析人員分析同一樣品結(jié)果一致,而且要求不同試驗室分析人員分析同一樣品結(jié)果也要一致。標準方法選定首先要達到所要求檢出限,能表達足夠小隨機和系統(tǒng)誤差,對各種樣品能得到相近準確度和精密度,還要考慮技術(shù)、儀器現(xiàn)實條件個推廣可能性。一樣樣品可
26、選取許多分析方法進行測量.標準化必要性!第62頁第62頁2.5.3.4 分析測試質(zhì)量評價質(zhì)量評價目的是讓委托方或主管部門相信分析測量結(jié)果是準確可靠,能滿足預(yù)期要求,或者測量試驗室含有進行某一測量工作能力,有提供準確、有效測量結(jié)果組織和技術(shù)確保。從而達到在國際貿(mào)易和技術(shù)交流中雙邊互相認可測量結(jié)果目的。質(zhì)量評價任務(wù)是對分析結(jié)果是否可取做出判斷。分為試驗室內(nèi)和試驗室間質(zhì)量評價。第63頁第63頁幾種慣用質(zhì)量評價辦法:A 質(zhì)量控制圖(graph of quality control)質(zhì)量控制圖是試驗數(shù)據(jù)圖解,是用來判斷統(tǒng)計控制原則,也是判別失控原因辦法。它是簡樸、直觀、有效統(tǒng)計技術(shù)之一,在試驗工作中作用:(i)能夠及時直觀地展示分析過程是否處于統(tǒng)計控制中。它能夠指出在什么時間、什么位置和多大置信水平下發(fā)生了問題;(ii) 能夠?qū)Ρ豢刂?/p>
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