定量分析中的數(shù)據(jù)處理及評(píng)價(jià)

1、定量分析中的數(shù)據(jù)處理及評(píng)價(jià)第1頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三1、數(shù)據(jù)處理中的幾個(gè)術(shù)語及其意義在實(shí)際的分析測試工作中，測試所得的數(shù)據(jù)總是參差不齊，誤差是客觀存在的。如何對(duì)所得的數(shù)據(jù)進(jìn)行處理和評(píng)價(jià)，找出其規(guī)律，判斷分析結(jié)果的可靠性，并用于指導(dǎo)實(shí)踐。數(shù)理統(tǒng)計(jì)法是處理與評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)的科學(xué)方法。先介紹有關(guān)的的幾個(gè)術(shù)語：（1）總體、樣本和個(gè)體（2）平均值和中位數(shù)（3）精密度的表示方法 第2頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三（1）總體、樣本、個(gè)體和樣本容量總體：研究對(duì)象的全體稱為總體（或母體）；樣本：（或子樣）：自總體中隨機(jī)抽出的 一部分樣品稱為樣本（或子樣）；個(gè)

2、體：組成總體的每一個(gè)單元稱之為個(gè)體；樣本容量：樣本中所含個(gè)體的數(shù)目稱為樣本大?。ɑ驑颖救萘浚┑?頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三舉例說明對(duì)某一批軟錳礦中二氧化錳含量的測定。分析人員按分析標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，對(duì)物料進(jìn)行處理（取樣、粉碎、過篩和縮分等前處理的過程），最后得到約500g供分析用的試樣，這就是總體。從500g的試樣（總體）中取12份軟錳礦樣品來進(jìn)行分析，得到12個(gè)測定值，這一組測定值（12個(gè)數(shù)據(jù)）稱為本軟錳礦試樣總體的隨機(jī)樣本，樣本容量為12。由于不可能對(duì)總體中的每一個(gè)個(gè)體都進(jìn)行研究，應(yīng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法對(duì)樣本（有限的個(gè)體）的研究來研究總體。如上例中，通過12次的測定的數(shù)值，

3、來確定該批軟錳礦中二氧化錳的含量。第4頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三（2 ）平均值和中位數(shù)平均值總體平均值：當(dāng)測量次數(shù)和測量數(shù)據(jù)無限多時(shí)，其平均值稱為總體平均值或均值，即為真值。真值：樣本算術(shù)平均值（也稱平均值、均值,測定有限次，在分析測試工作中一般 n20），將所得數(shù)據(jù)的總和除于測定次數(shù)而得：第5頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三中位數(shù)中位數(shù)：位于一系列按遞增或遞減排列數(shù)據(jù)中間的數(shù)據(jù)稱為中位數(shù)。（1）數(shù)據(jù)的數(shù)目n為奇數(shù)時(shí)，居于中間的數(shù)值僅一個(gè)；（2）數(shù)據(jù)的數(shù)目n為偶數(shù)時(shí)，居于中間的數(shù)值有兩個(gè)，此時(shí)中位數(shù)為它們的平均值；（3）采用中位數(shù)的優(yōu)點(diǎn)是：

4、計(jì)算簡便，它與兩端極值的變化無關(guān)，當(dāng)測量次數(shù)較少、而且又有大誤差出現(xiàn)，數(shù)據(jù)處理有困難時(shí)，采用中位數(shù)較好。小結(jié)：平均值和中位數(shù)表示數(shù)據(jù)的集中趨勢,即數(shù)據(jù)集中在平均值或中位數(shù)附近。第6頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三（3）精密度的表示法在誤差概念的討論中己知,可用誤差和偏差來表示測定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度。而精密度是對(duì)有限次測定數(shù)據(jù)的離散程度。d、 、 、（極差）和公差來表示。根據(jù)對(duì)數(shù)據(jù)處理的要求不同，數(shù)據(jù)的精密度還常用以下幾種方法表示。第7頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三方差總體方差：測定值與真值的差的平方和除以測定次數(shù)n。樣本方差：第8頁，共54頁

5、，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三標(biāo)準(zhǔn)差標(biāo)準(zhǔn)差：方差的平方根為標(biāo)準(zhǔn)偏差?？傮w的標(biāo)準(zhǔn)差也稱標(biāo)準(zhǔn)誤差，對(duì)真值言。由于真值不知道，所以標(biāo)準(zhǔn)誤差少用。第9頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三樣本標(biāo)準(zhǔn)差（標(biāo)準(zhǔn)偏差）與變異系數(shù)樣本標(biāo)準(zhǔn)差也稱為標(biāo)準(zhǔn)偏差：對(duì)平均值而言。 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差也稱變異系數(shù)。在要求較嚴(yán)格的測定數(shù)據(jù)時(shí)，一般用變異系數(shù)來表示誤差。第10頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三標(biāo)準(zhǔn)誤差與標(biāo)準(zhǔn)偏差的特點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)誤差相對(duì)真值而言，測定次 數(shù)為n標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)平均值而言，計(jì)算公式中的n-1稱為自由度（通俗的理解可為：做了n次實(shí)驗(yàn)，有n-1次可以做對(duì)比）。第11

6、頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三精密度表示法小結(jié)測定結(jié)果數(shù)據(jù)精密度的表示法有：偏差（d）平均偏差（ ）相對(duì)平均偏差（ 即精密度）標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ 即 ：變異系數(shù)）工業(yè)生產(chǎn)中還常用極差和公差來表示,具體采用哪一種表示法、由分析結(jié)果的要求決定。 另外：表示誤差的數(shù)值時(shí)，用1-2位有效數(shù)字即可。第12頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三例用標(biāo)準(zhǔn)偏差比用平均偏差更能顯示數(shù)據(jù)的離散性，因而更科學(xué)更準(zhǔn)確。例：有兩位分析人員對(duì)同一樣品進(jìn)行分析，都平行做了8次，得到以下兩組數(shù)據(jù)，計(jì)算兩組數(shù)據(jù)的平均偏差（ ）與標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）： 1 ： 0.11, -0.7

7、3, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n= 8 =0.28 s1=0.38 2 ：0.18， 0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28，0.31， -0.27 n=8 =0.28 s2=0.29 = , s1s2第13頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三2. 隨機(jī)誤差的分布隨機(jī)誤差（偶然誤差）是由一些偶然因素造成的誤差，它的大小和方向難以估計(jì)，似乎沒有什么規(guī)律，但如果用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法處理，就會(huì)發(fā)現(xiàn)它服從一定的統(tǒng)計(jì)規(guī)律。為了弄清隨機(jī)誤差的統(tǒng)計(jì)規(guī)律，下面我們來討論以下兩個(gè)問題。 （1）頻數(shù)分布 （2）正態(tài)分布第14頁，

8、共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三測定數(shù)據(jù)表 有一礦石試樣，在相同條件下用吸光光度法測定其中銅的百分含量，共有100個(gè)測量值。這些測量值屬隨機(jī)變量1.361.491.431.411.371.401.321.421.471.391.411.361.401.341.421.421.451.351.421.391.441.421.391.421.421.301.341.421.371.361.371.341.371.461.441.451.321.481.401.451.391.461.391.531.361.481.401.391.381.401.461.451.501.431.

9、451.431.411.481.391.451.371.461.391.451.311.411.441.441.421.471.351.361.391.401.381.351.421.431.421.421.421.401.411.371.461.361.371.271.471.381.421.341.431.421.411.411.441.481.551.37第15頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三頻數(shù)分布對(duì)上表100個(gè)數(shù)據(jù)的分析：有兩個(gè)極值，最小為1.27，最大為1.55。R（極值）=1.55-1.27=0.280.30（方便處理）把數(shù)據(jù)分為10組則組距為0.03，將

10、各測量值對(duì)號(hào)編入。制頻數(shù)分布表。第16頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三 分組頻數(shù)相對(duì)頻數(shù)1.2651.29510.011.2951.32540.041.3251.35570.071.3551.385170.171.3851.415240.241.4151.445240.241.4451.475150.151.4751.50560.061.5051.53510.011.5351.56510.011001頻數(shù)分布表（圖表）第17頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三數(shù)據(jù)頻數(shù)分布規(guī)律由以上數(shù)據(jù)，我們可以發(fā)現(xiàn)位于中間數(shù)值1.361.44之間的數(shù)據(jù)多一些，其他范

11、圍的數(shù)據(jù)少一些，小于1.27或大于1.55的數(shù)據(jù)更少一些。這就是說測量數(shù)據(jù)中有明顯的集中趨勢。測量數(shù)據(jù)的這種既分散又集中的特性，就是其規(guī)律性。第18頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三頻數(shù)分布圖在位于中間數(shù)值1.361.44之間的數(shù)據(jù)多一些，其他范圍的數(shù)據(jù)少一些，小于1.27或大于1.55的數(shù)據(jù)更少一些。測量數(shù)據(jù)有明顯的集中趨勢。第19頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三2.隨機(jī)誤差的正態(tài)分布定量分析的隨機(jī)測量值或偶然誤差的分布都符合正態(tài)分布規(guī)律，正態(tài)分布就是數(shù)學(xué)上的高斯分布，可用高斯方程描述： X 是隨機(jī)測量值，y 稱為概率密度。 第20頁，共54頁，

12、2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三高斯方程曲線（1）分析測定中的隨機(jī)誤差都遵從正態(tài)分布，從曲線中可以看到：偏差大小相等，符號(hào)相反的測定值出現(xiàn)的概率大致相等;偏差小的測定值比偏差大的測定值出現(xiàn)的概率多、偏差很大的測定值出現(xiàn)的概率極小;曲線呈兩頭小，中間大的勢態(tài)。第21頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三高斯方程曲線（2）曲線中的兩個(gè)參數(shù)：（真值） 和 （標(biāo)準(zhǔn)差），當(dāng)確定后，則： 越小，落在附近的概率越大，測定值的精密度越好，曲線半寬度越小;相反，則數(shù)據(jù)離散性更大;第22頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三高斯方程曲線（3）由于正態(tài)分布方程中和都是變

13、量，計(jì)算不便，采用變量轉(zhuǎn)換的辦法將平均值的偏差（x- ）以為單位，令：則原高斯方程轉(zhuǎn)換成只有一個(gè)變量 的方程，即此時(shí)變?yōu)椋?和1的正態(tài)分布曲線，稱為標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線，以N（0，1）表示，其概率就容易求出。人們經(jīng)過計(jì)算并制成了各種形式的正態(tài)分布概率表供使用者查閱。第23頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三第24頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三第25頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三3. 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理分析化學(xué)中通過樣本研究總體,由于測量次數(shù)有限, 和無從知道。如何處理和評(píng)價(jià)有限次數(shù)測定結(jié)果的數(shù)據(jù)?而對(duì)多次測定的結(jié)果平均值又如何

14、評(píng)價(jià)?在前面己討論的基礎(chǔ)上，討論下面的問題：第26頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三3. 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理分析化學(xué)中通過樣本研究總體，由于測量次數(shù)有限， 和無從知道。英國化學(xué)家Gosset提出用t分布解決了這一問題。 (1) t分布和t分布曲線統(tǒng)計(jì)量t，定義為： 稱為平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差, 與樣本容量n有關(guān)，即：第27頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三圖115頁圖平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差與測量次數(shù)的關(guān)系第28頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三3. 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理t 分布曲線與橫坐標(biāo)t某區(qū)間所夾面積，與正態(tài)分布曲線一樣，表示測量值落在該區(qū)

15、間的概率。顯然，若選定某一概率和一定的自由度f，則 t 值也就一定。表2-2是最常用的 t 值,表中的 P 稱為置信度，表示隨機(jī)測定值落在(ts)區(qū)間內(nèi)的概率，稱為顯著性水準(zhǔn)，用 a 表示，即a=1-P。應(yīng)用表時(shí)須加腳注，注明顯著性水準(zhǔn)和自由度，例如：t0.05, 9是指置信度為95%（顯著性水準(zhǔn)為0.05），自由度為9時(shí)的 t 值。第29頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三3.表2-2 值(雙邊)f=n-1 置信度P,顯著性水準(zhǔn) f=n-1置信度P,顯著性水準(zhǔn)P=0.90=0 .10P=0.95=0.05P=0.99 =0.01P=0.90=0 .10P=0.95=0.0

16、5P=0.99=0.01 16.3112.1763.66 71.902.363.50 22.924.309.92 81.862.313.36 32.353.185.84 91.832.263.25 42.132.784.60 101.812.233.17 52.022.574.03 201.722.092.84 61.942.453.71 1.641.962.58第30頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三（2）平均值的置信區(qū)間用樣本研究總體時(shí)，樣本均值x并不等于總體均值，但可以肯定，只要消除了系統(tǒng)誤差，在某一置信度下，一定存在著一個(gè)以樣本均值x為中心，包括總體均值在內(nèi)的某一

17、范圍,稱為平均值的置信區(qū)間.由t的定義式得: 式中 稱為置信區(qū)間,其大小取決于測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差測定次數(shù)和置信度的選擇,置信區(qū)間愈小,平均值x愈接近總體平均值.第31頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三3. 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理(3)可疑數(shù)據(jù)的取舍 一組數(shù)據(jù)中,可能有個(gè)別數(shù)據(jù)于其他數(shù)據(jù)差異較大,稱為可疑值.除確定是由于過失所造成的可疑值可以舍棄外,可疑值還是要保留,應(yīng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法來判斷,不能任憑主觀意愿決定取舍.常用的可疑值取舍方法有:4 法Q檢驗(yàn)法格魯布斯法第32頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三4 法若一總體服從正態(tài)分布,x- 大于 的測量值出現(xiàn)的概率

18、很小,其誤差往往不是隨機(jī)誤差所致,應(yīng)舍去,當(dāng)然,其條件是在校正了系統(tǒng)誤差之后.又總體的標(biāo)準(zhǔn)偏差于總體平均偏差 兩者的關(guān)系是 ,用樣本平均偏差 代替,則 ,這樣, 便可將可疑值與 之差是否大于 作為可疑值取舍的根據(jù). 應(yīng)用 法時(shí),可先把可疑值處外,求出余下測量值的 和 ,若可疑值與 之差的絕對(duì)值大于 ,可疑值舍棄,否則保留.第33頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三Q檢驗(yàn)法此法是將數(shù)據(jù)從小到大排列,如 設(shè) 為可疑值,按下式求統(tǒng)計(jì)量Q,Q稱為舍棄商. 上式的分母是極差,分子是可疑值與最臨近值之差,把Q與 值比較,若 , 可疑值 應(yīng)舍棄,否則保留,若 是可疑值,Q從下式求出: 值

19、與置信度和測量次數(shù)有關(guān),如表2-3所示第34頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三Q檢驗(yàn)法(表2-3) 表2-3 Q值表 測定次數(shù) ,n345678910置信度90%( ) 0.940.760.640.560.510.470.440.4196%( )0.980.850.730.640.590.540.510.4899%( )0.990.930.820.740.680.630.600.57第35頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三格魯布斯法該法用到正態(tài)分布中反映測量值集中與波動(dòng)的兩數(shù) 和 S,因而可靠性較高.應(yīng)用此法時(shí),在計(jì)算了 和S后,將測量值從小到大排列

20、,同Q檢驗(yàn)法一樣,應(yīng)按測量次數(shù)多少,確定檢驗(yàn) 或 ,若兩個(gè)都做檢驗(yàn),設(shè)x為可疑值,由下式求統(tǒng)計(jì)量T: 把T與 表值比較,若 ,可疑值舍棄,否則保留,若 為可疑值,T由下式求出: 值與測定次數(shù)和顯著性水準(zhǔn)有關(guān),如表2-4第36頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三格魯布斯法(表2-4) 表2-4 值表測定次數(shù), n顯著性水準(zhǔn)測定次數(shù), n顯著性水準(zhǔn)0.050.0250.010.050.0250.01 31.151.151.15 82.032.132.22 41.461.481.49 92.112.212.32 51.671.711.75 102.182.292.41 61.82

21、1.891.94 152.412.552.71 71.942.022.10 202.562.712.88第37頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三4.數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)顯著性檢驗(yàn)分析工作者常常用標(biāo)準(zhǔn)方法與自己所用的分析方法進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn),然后用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法檢驗(yàn)兩種結(jié)果是否存在顯著性差異.若存在顯著性差異而又肯定測定過程中沒有錯(cuò)誤,可以認(rèn)定自己所用的方法有不完善之處,即存在較大的系統(tǒng)誤差. 因此結(jié)果的差異需進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)或顯著性檢驗(yàn). 顯著性檢驗(yàn)的一般步驟是:1, 做一個(gè)假設(shè),即假設(shè)不存在顯著性差異,或所有樣本來源于同一體.2, 確定一個(gè)顯著性水準(zhǔn),通常 =0.1,0.05,0.01等值,

22、分析工作中則多取0.05的顯著性水準(zhǔn).3, 統(tǒng)計(jì)量計(jì)算何作出判斷. 下面介紹F檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法.第38頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三F檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法(1)(1) F檢驗(yàn)法 該法用于檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度,即標(biāo)準(zhǔn)偏差 s存在顯著性差異.F檢驗(yàn)是將兩組數(shù)據(jù)的s求得方差 ,把方差大的記為 ,方差小的記為 ,按下式求出統(tǒng)計(jì)量F: 把F值于表2-5的F表比較,若F F標(biāo)值,則兩組數(shù)據(jù)的精密度不存在顯著性差異,若大小相反,則存在顯著性差異.第39頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三F檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法(2)(2) t檢驗(yàn)法 t檢驗(yàn)法用于判斷樣本平均值是否存在系統(tǒng)

23、誤差,以計(jì)算所得的t統(tǒng)計(jì)量和選定的置信度與表2-2的 值比較,若存在顯著性差異,則被檢驗(yàn)方存在較大的系統(tǒng)誤差.分析化學(xué)中的置信度常用95%. a, 平均值與置信度的比較. b, 兩組數(shù)據(jù)平均值的比較. c, 配對(duì)比較試驗(yàn).第40頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三5. 誤差的傳遞分析過程各個(gè)步驟產(chǎn)生大或小,或正或負(fù)的誤差,它們分散于各個(gè)步驟的物理量測量值中,并最終集合于這些物理量計(jì)算的結(jié)果上,這就是誤差的傳遞. 分析結(jié)果計(jì)算式多數(shù)是加減式和乘除式,另外是指數(shù)式.誤差傳遞包括系統(tǒng)誤差的傳遞和偶然誤差的傳遞1, 系統(tǒng)誤差的傳遞 2, 偶然誤差的傳遞第41頁，共54頁，2022年

24、，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三(1)系統(tǒng)誤差的傳遞a.加減運(yùn)算 計(jì)算結(jié)果的絕對(duì)誤差 等于各個(gè)測量值的絕對(duì)誤差的代數(shù)和或差,若算式是R=A+B-C,則:b,乘除運(yùn)算 在乘法運(yùn)算中,計(jì)算結(jié)果的相對(duì)誤差是各個(gè)測量值的相對(duì)誤差的和,而除法則是它們的差.如計(jì)算式是R=A*B/C ,則: 第42頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三(2)偶然誤差的傳遞a.加減運(yùn)算 計(jì)算結(jié)果的方差(標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方)是各測量值方差的和,如R=A+B-C ,則:b. 乘除運(yùn)算計(jì)算結(jié)果的想的偏差的平方是各測量值相對(duì)平均偏差平方的和,對(duì)于算式R=A*B/C,則c.指數(shù)運(yùn)算 對(duì)于 ,結(jié)果的相對(duì)偏差是測量值相對(duì)偏差

25、的n倍,即第43頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三6. 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法要提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度,首先要發(fā)現(xiàn)和消除系統(tǒng)誤差,然后盡量減少偶然誤差.(1)消除與校正系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差來源于確定因素,為發(fā)現(xiàn)并消除或校正系統(tǒng)誤差,可選用下面幾種方法 a. 對(duì)照實(shí)驗(yàn) b.回收實(shí)驗(yàn) c.空白實(shí)驗(yàn) d .儀器校正(2)減少偶然誤差-增加測定次數(shù) 在消除或校正了系統(tǒng)誤差前提下,減少偶然誤差可以提高測定的準(zhǔn)確度,這從平均值置信的區(qū)間可以說明.第44頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三a.對(duì)照實(shí)驗(yàn)要檢查一個(gè)分析方法是否存在誤差可以這樣做: (1) 稱取一定純?cè)噭┻M(jìn)行

26、測定,看測定結(jié)果與理論計(jì)算值是否相符. (2) 對(duì)于實(shí)際的樣品(比較復(fù)雜,除了被測定組分,還存有其他組分),則采用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣(試樣中的各組分含量已知)進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)更合理.第45頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三b.回收實(shí)驗(yàn)多用于確定低含量測定的方法或條件是否存在系統(tǒng)誤差.實(shí)驗(yàn)方法是在被測試樣中加入已知的被測組分,與原試樣同時(shí)進(jìn)行平行測定,按下式計(jì)算回收率: 一般來說,回收率在95%105%之間認(rèn)為不存在系統(tǒng)誤差,即方法可靠.第46頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三c.空白實(shí)驗(yàn)由于試劑,蒸餾水或?qū)嶒?yàn)器皿含有被測組分或干擾物質(zhì),致使測定時(shí)觀測值增

27、加(如滴定分析中多消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液)導(dǎo)致系統(tǒng)誤差時(shí),常用空白實(shí)驗(yàn)進(jìn)行校正.進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)時(shí)一般用蒸餾水代替試樣溶液,進(jìn)行相同條件步驟的測定,所得結(jié)果稱為空白值.在試樣測定中摳除空白值,可消除此類系統(tǒng)誤差.第47頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三d.儀器校正在嚴(yán)格的測定中,儀器讀數(shù)刻度,量器刻度,砝碼等標(biāo)出值與實(shí)際值的細(xì)小差異也會(huì)影響測定的準(zhǔn)確度,應(yīng)進(jìn)行校正并求出校正值,在測定值中加入校正值,可消除此類系統(tǒng)誤差.第48頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)55分，星期三2-3工作曲線與回歸分析法在許多儀器分析方法中,常利用濃度(或含量)與一可測物理量的線形關(guān)系來測定組分含量.測定時(shí),先配制準(zhǔn)確已知但濃度不同的一組溶液,在直角坐標(biāo)上繪出工作曲線.應(yīng)用時(shí),用試樣測定值在工作曲線上可直接查出組分含量. 由此,利用已知濃度與該物理量測量值,用回歸分析法求得回歸方程,就可從回歸方程求得濃度.在分析測定中兩個(gè)變量的一元線形回歸方程用的最為普遍.第49頁，共54頁，2022年，5月20日，0點(diǎn)