中藥化學(xué)12課件

1、中藥化學(xué)（12）F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷產(chǎn)生的顯色反應(yīng)： E試劑鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑 A試劑茴香醛（Anisaldehyde）試劑F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷黃色紅色A試劑E試劑F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元黃色A試劑不顯色E試劑4變形螺甾烷醇類（pseudo-spirostanols）F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)。天然產(chǎn)物中尚不多見。Alkaloids一、概述 鴉片中的嗎啡鎮(zhèn)痛作用 麻黃中的麻黃堿止喘作用 長(zhǎng)春花中的長(zhǎng)春堿抗癌活性 黃連中的小檗堿抗菌消炎作用 山莨菪堿抗中毒性休克作用生物堿化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究為合成藥物提供了線索，如：一、概述 植物古柯中的有效成分古柯堿（cocaine）雖有很強(qiáng)的局部麻醉

2、作用，但是毒性較大，久用容易成癮普魯卡因procaine古柯堿cocaine指天然產(chǎn)的一類含氮的有機(jī)化合物；多數(shù)具有堿性且能和酸結(jié)合生成鹽；大部分為雜環(huán)化合物且氮原子在雜環(huán)內(nèi)；多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性。一、概述分布 存在于一百多個(gè)科中如：豆科、茄科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。生物堿的定義一、概述1.游離堿：堿性極弱，以游離堿的形式存在。2.成 鹽：有機(jī)酸有：檸檬酸、酒石酸等；特殊的酸類：烏頭酸、綠原酸等；無(wú)機(jī)酸：硫酸、鹽酸等。3.苷 類：以苷的形式存在于植物中；4.酯 類：多種吲哚類生物堿分子中的羧基，常以甲酯形式存在。5.N-氧化物：植物體中的氮氧化物約一百余種。存在形式結(jié)構(gòu)特點(diǎn)二、分類有

3、機(jī)胺類（苯丙氨酸/酪氨酸） 氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)的一類生物堿。ephedrinepseudoephedrine二、分類有機(jī)胺類（苯丙氨酸/酪氨酸） 秋水仙堿colchicine治療急性痛風(fēng)，并有抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)的作用益母草堿leonurine對(duì)動(dòng)物子宮有增加其緊張性與節(jié)律性的作用阿魏酸二、分類吡咯衍生物由吡咯或四氫吡咯衍生的生物堿。 重要的分：簡(jiǎn)單的吡咯衍生物 吡咯里西啶衍生物（又稱雙稠吡咯啶） 吲哚里西啶衍生物。二、分類吡咯衍生物野百合堿monocrotaline（有抗癌活性）吡咯里西啶吡咯里西啶（pyrrolizidine）衍生物二、分類吡咯衍生物吲哚里西啶（indolizidine）衍生物吲

4、哚里西啶indolizidine一葉萩堿securinine二、分類吡啶衍生物actinidinericininecytisine二、分類吡啶衍生物matrineoxymatrine二、分類莨菪烷（tropane）衍生物由吡咯啶和哌啶駢合而成的雜環(huán)。分：顛茄生物堿（belladonna alkaloids） 古柯生物堿（coca alkaloids）二、分類顛茄生物堿（belladonna alkaloids）莨菪堿hyoscyamine阿托品atropine東莨菪堿scopolamine山莨菪堿anisodamine樟柳堿anisodine顛茄莨菪曼陀羅阿托品為dl莨菪堿混合物M膽堿受體阻斷

5、藥物二、分類古柯生物堿（coca alkaloids）愛康寧ecgonine古柯堿cocaine二、分類異喹啉衍生物分：1-苯甲基異喹啉型 雙苯甲基異喹啉型 原小檗堿型 阿樸啡型 原阿樸啡型 嗎啡烷型 原托品堿型異喹啉isoquinoline二、分類原小檗堿型 protoberberine小檗堿（黃連素）berberine藥根堿jatrorrhizine二、分類(七) 甾體生物堿類貝母堿peimineverticine浙貝母鱗莖二、分類(八) 萜生物堿類石斛堿dendrobine烏頭堿aconitine二、分類(九) 大環(huán)生物堿類美登堿maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分二、

6、分類(十) 其他類型生物堿四甲基吡嗪（川芎嗪）tetramethylpyrazine蓮氏花烷hasubanane間千金藤堿metaphanine短防已堿acutumine三、理化性質(zhì) 堿性堿性 1. 堿性的來(lái)源2. 堿性強(qiáng)弱的表示方法 2. 堿性強(qiáng)弱的表示方法 3. 影響堿性強(qiáng)弱的因素（1）雜化方式 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。（叔胺空間位阻大，因此堿性減弱） 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)ABab空間位阻增大對(duì)N的影響占主要地位，供電效應(yīng)不考慮 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)氮原子附近若有吸電基團(tuán)，堿性減弱。 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)氮原子孤電子對(duì)處于P共軛體系時(shí)，堿性減弱。 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（2）電子效應(yīng)誘導(dǎo)場(chǎng)效應(yīng)：堿性降低。 3.影響堿性強(qiáng)弱的因素（3）立體因素叔胺分子