定量分析簡明教程趙士鐸答案

1、 PAGE 1 PAGE 1 PAGE PAGE 1第一章 定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理下列情況，將造成哪類誤差？如何改進？天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪μ炱竭M行校正或者更換天平。測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含 Ca2+除蒸餾水中Ca2+對測定的影響。填空若只作兩次平行測定，則精密度應用相對相差表示。16d d +0.0003-0.0002-0.0001d 為-0.0002。16（提示：一組平行測定，各單次測定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0）14 解： Er1 0.02mL 0.3% 6.50mLE 0.02mL 0.08%r225.65mL上述計算說明為減小滴定管的體積誤差，應適當增大取液的體積。1

2、-5 FeSO47H2O w(Fe)的理論值是：w(Fe)M 55.85gmol-1 20.09%M (FeSO4O)278.0gmol-12（3）F 檢驗的目的是檢驗兩組測定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。（4）為檢驗測定結(jié)果與標準值間是否存在顯著性差異，應用t 檢驗。x 20.10 20.03 20.04 20.05 % 20.06%4 PAGE 2 PAGE 2 PAGE PAGE 2di分別為：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%平均偏差 d 0.04 0.03 0.02 0.01 0.03%4d drx 0.03%20.06% 0.2%Ea x T 20.06% 20.0

3、9% 0.03%E Ea rx 0.03% 20.06% 0.2%0.042 0.042 0.032 0.022 0.0124 1變異系數(shù) S x0.03%20.06% 0.03% 0.2%6 解：24.87% x 2 24.90% 24.90 25.05%25.05%相對相差 24.93% 24.87%24.90% 0.60% 0.2%1-7 解：用Q 值檢驗法：12.4712.42Q計12.47 12.33計 0.4 Q表 0.7312.47 應保留用4d3.341.381242x40.04 0.03 0.01 0.05% 12.37%d % 0.03%44d 0.12% PAGE 3 P

4、AGE 3 PAGE PAGE 3x x 12.47% 12.37% 0.10% 4di12.47%應保留1-8 解：解法 1x 21.62%S=0.03%解法 2n4tsn4 x 21.62 3.18 0.03 (21.62 0.05)%tt計x sn 21.62%21.42%0.03%4 13.3t3.18表有系統(tǒng)誤差因為 21.42%不在平均值置信區(qū)間內(nèi)有系統(tǒng)誤差x96.4%x93.9%121-9 解： PAGE 4 PAGE 4S1=0.6%S2=0.9%SS2FSS2計2小 0.920.62 2 F計 9.12S1 和 S2 間無顯著性差異96.493.94 50.64 96.493

5、.94 50.64 5計 2.3730.12 30.4930.12 30.49計30.60 0.77 表 0.76解法 1：Q 檢驗法：30.12%應舍30.60% 30.52% 30.49%x 30.06% 0.02% 0.05% 30.54%d 34d 0.16% 0.04%x x 30.12% 30.54% 0.42% 0.16%i解法 2：4d 檢驗法：應舍x 30.54% x 06002.20.0640.540.10)%兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結(jié)果有影響。1-10 兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結(jié)果有影響。1-10 解：30.12%為

6、可疑值n313 PAGE 5 PAGE 5 PAGE PAGE 5（2）已知pH=4.75,c(H+) =1.810-5(pH=4.75 為兩位有效數(shù))（3）c(H+) =2.2010-3molL-1,pH = 2.658x 30.54%, n 3, s 0.061-11解：（1） 用返滴定法測定某組分含量，測定結(jié)果按下式計算：0.1023mol L-1 (0.02500L - 0.01921L)106.0g mol-1w(A) 0.1220.5000g計算結(jié)果應以三位有效數(shù)字報出。定量分析簡明教程 第二章習題答案2-2（6） 答：分析純 NaCl 試劑若不作任何處理就用以 標定 AgNO3

7、NaCl 易吸濕，使用前應在500600C 條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl 因吸濕，稱取的NaCl 含有水分，標定時消耗AgNO3 體積偏小，標定結(jié)果則偏高。H2C2O42H2O 長期保存于干燥器中，標定NaOH 濃度時，標定結(jié)果會偏低。因H2C2O42H2O 試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O42H2O 長期保存于干燥器中，則會失去結(jié)晶水，標定時消耗NaOH 體積偏大，標定結(jié)果則偏低。2-3 PAGE 6 PAGE 6 PAGE PAGE 6c(H SO 濃24) （H SO )w(HSO )1840gM (H SO )2424L195% 17.8mo

8、l24mol-1-1c(H SO 濃24) （H SO )w(HSO )1840gM (H SO )2424L195% 17.8mol24mol-1-1c(H2SO4 稀)v(SO4 稀)=c(H2SO4 濃) V(H2SO4 濃)0.2molL-10.500L=17.8molL-1 V(H2SO4 濃)n(NaOH)=1:2 ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O)=3:1 。5 測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為KB(C6H ) ，濾出的沉淀溶解于標準以已知濃度的Zn2+5 KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K

9、+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+與Zn2+的物質(zhì)的量之比為1:4。解：m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1molL-10.500L40gmol-1=2gV(H2SO4 濃)=5.6mL解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2 PAGE 7 PAGE 7 PAGE PAGE 71m(Na1CO )20.1100mol 106.0gmol-1T (Na CO2/HCl)23 0.005830g V(HCl)w(Na ) T(Na2CO3/ (HCl) 0.005830g 25.00mL 58.30%23ms0.2500g或：w(Na CO23

10、1 c(HCl)V (HCl)M (Na CO ) 223mSn(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)解：m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)=0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H2C2O42H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13gRE E 0.0002g 0.15% 0.2%c(H C O ) 224Mc(H C O ) 224M(H C 2H (H C O 2H O)126.1g 0.2500Lm(H C O 2 H O)224

11、21.6484g 0.05229ol 1 2-7反2222242應式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)2-8 解：滴定反應：Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O PAGE 8 PAGE 8 PAGE PAGE 8 n(Na2B4O710H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)w(NaB O2410HO) 2(HCl)M (Na2mB O2410H O)2S1 0.2000 mol L1 0.02500L 381.4g mol-1 2 0.9536 95.36%1.000gM(NaB O )201.2g 2-9w(NaB O )24B

12、 O 10HO) 95.36% 50.30%24M (NaB O2210H 2222381.4gmol-1w(B) 4M (B)w(Na B 10HO) 4 10.81g mol-1 95.36% 10.81%M (NaB O2410H 2242381.4gmol-1或：w(B) (HCl)M(B)mS解： n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)mw(BaCOS3) m1 w(BaCO3) 1 c(HCl)V (HCl)M (BaCO3)MCO )2230.200 g w(BaCO3) 0.200g 1 w(BaCO 3)1 0.100mol 1 0.03000LCO3

13、+2H+=CO2+H2O2- n(CO 2-)=CO3 +2H+=CO2+H2O2- n(CO 2-)=(1/2)n(HCl)3解w(BaCO3)=44.4%w(Na2CO3)=55.6%解： PAGE 9 PAGE 9 PAGE PAGE 9Al3+H2Y2-=AlY-+2H+ n(Al3+)=-n(EDTA)Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+-n(Zn2+)=-n(EDTA)w(Al O211c(EDTA)V(EDTA)c(Zn)V(Zn)M(Al O ) 223mS解：(0.05010mol L1 0.02500L 0.05005mol L1 0.00550L) 102.0g mo

14、l1 2 24.9%0.2000gn(Fe2+)=6n(Cr2O72-)1 (0.1000mol 0.02600L60.02000mol 0.01000L)207.0gmol11wCa(ClO )3 2 1212.08%0.2000g解：242Ca2+C O 2-242CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+45 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO+8H OClOClO3 +6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O-n(ClO )=-(1/6)3-n(Fe)2+-nCa(ClO3)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O7 +6Fe2+14H+=2Cr3+6F

15、e3+7H2O2-22-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)22 PAGE 10 PAGE 10 PAGE PAGE 1055m 2c(KMnO4)V (KMnO4)M(CaO)0.02mol 0.030mL56.08gmol1 20.2gSw(CaO)40%定量分析簡明教程 第三章習題答案EDTA在水溶液中是六元弱酸HY2+，其pKaKa6 分別為0.、1.、2.0、2.7、6.2、10.3、Y4-的pKb3 為：wpKb3=pK pK =14w解：Kx(Ac-) a1.8105 0.99c(H ) / c Ka1071.8105444(1) H3PO4 的 PBE：c(

16、H+)=c(H2PO )+2c(HPO 2+3c(PO 3+c(OH) (2) Na2HPO4 的 PBE：c(H+)+c(H2PO )+2c(H3PO4c(PO 3+c(OH444Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)4NH4H2PO4 的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO2) +c(OH) c(H3PO4)xx(HAc) = = 0.01c(Ac) = 0.990.1molL1 = 0.099 molL1c(HAc) = 0.010.1molL1 = 0.001 molL13-34(5) Na2C2O4 的PBE：c(OH)=c(

17、HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)4NH4Ac 的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c+ c(HCl)(Ac)4NaOH+NH3 的PBE：c(OH)=c(NH +)+c(H+)+c(NaOH) 3-4解：4一元弱酸HA 與HB 混合溶液的PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) PAGE 11 PAGE 11 PAGE PAGE 11（1） 將有關平衡關系式代入質(zhì)子等衡式中得到計算c(H+)的精確式：c(H )/c K(HA)c(HA)/c K(HB)c(HB)/c Kwc(H ) /cc(H

18、) /cc(H )/cwK(HA)c(HA)/K(HA)c(HA)/c K(HB)c(HB)/c KwK (HA) c(HA)/ c K (HB) c(HB) / c(1) 由 PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略 c(OH),則：K (HA) c(HA)/ c K (HB) c(HB) / cc(H ) HaHB0再若c(HA)/c/K，c(HB)/ c/K均較大，則ceq(HA)c (HA)， ceq(HB)c (HB)，計H+HaHB0的近似公式為：K (HA) c (HA) K (HA) c (HA) K (HB) c (HB)00計算下列溶液的pH值：KK 2

19、 4Kc/cKK 2 4Kc/ca1a1a120.034pH=1.476.9103 (6.9103 )2 46.9103 0.2(3)c(Na3PO4)=0.1molL1Na3PO4Kb1=2.1102， Kb2=1.6107, Kb3=1.41012Kb1 /Kb210，(c/c)/ Kb2102.44，只考慮Na3PO4 的第一步解離(c/c)Kb11012.61，(c/c)/Kb110，(c/c)/Ka2102.44，只考慮H PO 的第一步解離34(c/c)K 10-12.61c/c)/Ka1a1=2910-8能用HCl 標準溶液準確滴定滴定反應：HCl+NaCN=HCN+NaCl c

20、(HCN) = Kc/ca4.9 1010 0.12c(H)Kc/ca4.9 1010 0.12pH=5.30選擇甲基紅指示劑(2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)=5.61010 PAGE 13 PAGE 13 PAGE PAGE 13因為(c/c)Kb108能用NaOH 標準溶液直接滴定HCOOH11014 0.051.7 11014 0.051.7 104K (HCOONa)c/cKK (HCOOH)wK (HCOONa)c/cKK (HCOOH)wcab 1.71063-9 3-9 解(1)用NaOH 標準溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1c(NHCl)=0.1mol

21、4L的混合溶液，因K (NH)-1a4+10 ,-9達第一化學計量點有突躍，可測強酸的分量。此時溶液中c(NH4Cl)=0.1 molL-1/2=0.05molL-1c(H )/c K (NH Cl) c/c a45.6 1010 0.05 5.3106pOH=5.78pH=8.22選酚酞指示劑pH=5.284因為 Ka(NH +)10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總酸量。此時溶液中 c(NaAc)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1K (NaAc) c/cb5.6 1010 0.13c(OHK (NaAc) c/cb5.6 1010 0.13pOH=5.37，pH=8

22、.63 PAGE 14 PAGE 14 PAGE PAGE 14因為(c/c)Ka210-8可以滴定至第二終點滴定終點產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O因為(c/c)Ka210-8可以滴定至第二終點滴定終點產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 molL-1c(OH )/c-Kc/cKwKb1c/c11014 0.1 2.8106a2105.363因為 Kb(KCN)10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總堿量。此時溶液中 c(HCN)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1K (HCN) c/ca4.9 1010 0.13c(HK (HCN) c/ca4.9

23、1010 0.13pH=5.40解：a（1）因為 Ka110-7，Ka1/K 2.10-7，Ka1/K 2 10-7，Ka2/Ka310-8可以滴定至第三終點滴定終點產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 molL-1Kb1 c/cKKwc/ca34.01071Kb1 c/cKKwc/ca34.0107110140.14pH(計)=9.40 PAGE 15 PAGE 15 PAGE PAGE 15若用最簡式計算pH(若用最簡式計算pH(計)：pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69可選甲基紅作指示劑（4） 焦磷酸H4P2O7（3）Na

24、3PO4 為三元堿b因為Kb110-7，Kb1/K 2 105 ;Kb2 10-7，Kb2/Kb3 105b因為(c/c )Kb3 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3 104能分步滴定至第二終點因為 Ka310-7，Ka3/Ka4 105不能分步滴定至第三終點因為 cKa410-8不能滴定至第四終點滴定達第二終點時生成H2P2O72-pH(計)=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49 PAGE 16 PAGE 16 PAGE PAGE 16可選甲基紅或甲基橙作指示劑答：用將NaHC3 加熱至27300C 的方法制備NaC3 300N2C3分

25、解為Na2O，用其標定HCl 時，標定結(jié)果將偏低。Na2C2O4 作基準物標定HCl 時，是將準確稱取的Na2C2O4 后，再HCl 滴定至甲基橙終點。若灼燒時部分Na2CO3 分解為Na2O，對標定結(jié)果無影響。H2C2O42H2O 為基準物標定NaOH 時，若所用基準物已部分風化，標定結(jié)果將偏低。2c(NaOH) = 0.1molL-1 CO ，當用它測定HCl HAc 2c(HCl) 2m(NaC O22)2 0.3042g 0.2029mol M (NaC O22)V(HCl)134.0g mol1 0.02238L3-12 3-12 解：滴定反應：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H

26、2O+CO2解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2 后，NaOH 的實際濃度和Na2CO3 的濃度分別為：c(NaOH) 0.3000mol/L 0.1000L - 2 0.0020mol 0.2600mol/L0.1000Lc(Na CO ) 0.0200mol/L23若以酚酞為指示劑，用HCl HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl過程中消耗HCl 的物質(zhì)的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol PAGE 17 PAGE 17 PAGE PAGE 17故據(jù)此計算得NaOH的濃度

27、(aOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L答：滴定反應：4NH +6HCHO=(CH ) N H+3H+6H O42 642(CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2Ow(N) c(NaOH)V (NaOH)M (N)msc(NaOH)V (NaOH)M (NH )w(NH3) 3mw(NH4) SO2s1 c(NaOH)V (NaOH)M(NH 2m) SO 24ss (0.04997mol L-1 0.05000L 0.07891mol L1 0.01312L) 14.01g mol10.4750g 4.31%解：滴定反應：H3PO4+

28、NaOH=NaH2PO4+H2Oc(NaOH)V (NaOH)M (H PO )w(H PO ) 3434m 稀釋倍數(shù)s0.09460mol 0.02130L97.99gmol12.000g 25.00250.0 98.72%M (P O )141.9g mol1w(P O ) 25 w(H PO ) 98.72% 71.48%3-15 解:c(NaOH)V(NaOH)3-15 解:c(NaOH)V(NaOH)0.07891mol 15.83mLc(HCl) 0.04997mol V(NaOH)25.00mLw(N) c(HCl)V (HCl) c(NaOH)V (NaOH)M (N)m343

29、4297.99gmol1 PAGE 18 PAGE 18 PAGE PAGE 181 c(NaOH)V (NaOH) M(P O ）或：w(P O25) 25m稀釋倍數(shù)s解：樣品為Na2CO3c(HCl)V (HCl)M (Na CO ) (Na CO ) 2323Vs 0.2500mol 0.02432L106.0gmol10.02500L 25.78g 樣品為Na2CO3和NaHCO3c(HCl)V (HCl)M (Na CO )(Na CO23) 123VsNaOH 和Na2CO3 (NaOH) c(HCl)V1(HCl) V2Vs(HCl)M (NaOH) 0.2500mol L1 (

30、0.03521L 0.01885L) 40.00g mol10.02500L 6.544g (Na CO ) 23c(HCl)V2(HCl)M (Na CO )23V 0.2500molL0.01520L106.0gmol110.02500L(NaHCO ) c(HCl)V (HCl) V (HCl)M (NaHCO ) 2133VS 0.2500mol (0.03319L0.01520L)mol10.02500L 15.11g L1 0.2500mol L1 0.01885L 106.0g mol10.02500L 19.98g L1 PAGE 19 PAGE 19 PAGE PAGE 19

31、解：1,NaOH + HCl = NaCl + Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + + 2,Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 +2NaClNaOH + HCl = NaCl + H2Oc(HCl) 2 0.4852g381.4g mol1 0.02437L 0.1044mol L1w(NaOH) 0.1044mol 0.02374L40.00gmol12.546g 25.00250.0 38.94%1 c(HCl)V(HCl) (HCl)M (Na CO )w(Na CO ) 2231223m稀釋倍數(shù)S101044mol1 002486L002374L)106.gmol

32、11 22.546g 25.00250.0定量分析簡明教程第四章習題答案 2.43%填空：4莫爾法使用的指示劑是K2CrO ，其作用原理是分步沉淀。4法揚司法測Cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結(jié)果偏低。pH=4，時用莫爾法測離子。測定結(jié)果偏高。用佛爾哈德法測Cl-離子時，未加硝基苯測定結(jié)果偏低。簡答：如何用莫爾法測NaCl 、Na2CO3 混合物中的Cl-？ PAGE 20 PAGE 20 PAGE PAGE 203答：用HNO3 中和Na2CO ，再調(diào)pH=6.510.5 后，再用莫爾法測定。3如何測定KI I-？答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進行測定。如何測定NaClNa2HPO

33、4混合物中的Cl-？答：可采用佛爾哈德法測定。一般不用莫爾法測定，原因是有PO43-離子干擾測定。糊精或淀粉是膠體保護劑，防止AgX 凝聚后表面積減小而降低對指示劑的吸附能力。解：m(NaCl) M (NaCl) c(AgNO3)V (AgNO )30.1537g58.44g mol1 c(AgNO3)(30.00mL25.00mL 6.50mL)25.50mL解：w(KCl)m M (KCl)w(KCl)mM (KBr) c(AgNO3)V (AgNO )3 w(KCl) 34.13%w(KBr) 65.87%w(Cl)c(AgNO3)V (AgNO3) c(NHmSCN)V (NH4SCN

34、)M (Cl)4c(AgNO ) 0.1113mol L13c(KSCN) 25.00mL 0.01113mol 25.50mLc(AgNO ) 0.1113mol L13c(KSCN) 25.00mL 0.01113mol 25.50mL 0.2266g 40.57%解： PAGE PAGE 21 PAGE PAGE 21m(KIOX n(AgI)M(KIO)X0.5000gM(KIOX 0.1000mol L1 0.02336L11， 利用莫爾法測定Cl- 時，在化學計量點附近指示劑K2CrO4 的濃度通?？刂茷槎嗌?？測定Br- 時，其濃度若依然如此，是否可以？2， 能否以K2CrO4 為

35、指示劑，用NaCl 標準溶液滴定Ag+ ? 為什么？解得：M(KIOX)=214.0gmol-1M(K)+M(I)+M(O)X= M(KIOX)39.098gmol-1+126.9 gmol-1+16.00 gmol-1X=214.0 gmol-1解：X=3即：該鹽的化學式是KIO3思考題：3，用c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸銨標準溶液滴定20.00mLc(AgNO3) = 0.1000mol/L 的硝酸溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.010-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。c(Ag+) 和 c(SCN-)-0.1%及+0.1%c(Ag+) 和

36、c(SCN-) 6.010-6mol/L。計算：若控制在滴定終c(Fe3+) = 0.015mol/L , c(SCN-)-0.1%+0.1%以內(nèi)？定量分析簡明教程第五章習題答案答：11 。采用配位滴定法測 PAGE 22 PAGE 22 PAGE 10下列有關酸效應的敘述正確的是（）（1） 酸效應系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；（5-10下列有關酸效應的敘述正確的是（）（1） 酸效應系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；（2） 酸效應系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；ff原因是：pH=10 時，由于 lgKf(CaY)-lgKf(MgY)6,Mg2+(CaY)8, ffEDTA單獨滴定Ca2+ Mg(OH)2

37、沉淀， Mg2+ 被掩蔽，故可單獨滴定Ca2+。pH=8EDTA 滴定，Ca2+,Mg2+M2+lK(CaY)8,不能分步滴定Ca2，且lK(MgY)8Ca2+,M2+ff均不能被準確測定。5-9(1)pH值愈高，酸效應系數(shù)愈大；酸效應系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。EDTA是乙二胺四乙酸簡稱，它的與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為11。計算EDTA二鈉鹽水溶液pH 值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5)(=4.5)（EDTA相當于六元酸）PAR 在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色HIn-pK=12.4H+In使用該指示劑的pH 范圍是pH12.4。

38、 PAGE 23 PAGE 23 PAGE PAGE 23解：計計pNi=(1/2)(lgKf(NiY)+pc)=(1/2)(lgKf(NiY)-lgY(H)+pc計計=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.51解：查表：pH=5.0 時 lgY(H)=6.61；pH=10.0 時 lgY(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0 時lgKf(MgY)=8.70-6.61=2.098能準確滴定。lgY(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH 約為 1.0，即滴定Fe3+的最低 pH 約為 1.0； 5-17 解：最高酸度：lgY(H)= lgKf(MnY)-8

39、 = 13.87-8=5.87，查表：pH 約為 5.5；1.9 1.9 10130.02KMn(OH)c(Mn2 ) / cKMn(OH)c(Mn2 ) / cSP25-16 解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32lgKf(FeY-)=25.10lgY(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH 約為 5.0，即滴定Fe2+的最低 pH 約為 5.0；pH 8.48解： 3.08106 PAGE PAGE 24 PAGE PAGE 24112c(EDTA)V(EDTA)20.0100mol 0.02156Lc(Ca2 2Mg2 ) VS0.1000L 4.31103 mol解：w(S

40、)c(BaCl2)V (BaCl2) c(EDTA)V (EDTA)M (S)mS (0.0500 mol L1 0.02000L 0.02500mol L1 0.0200L) 32.06g mol-10.5000g 3.21%解：c(Zn2 ) 0.01000mol 0.02150L0.02500L 0.008600mol c(Zn2 Ni2 ) 0.01250mol 0.05000L0.01000mol 0.00750L0.02500L 0.02200mol c(Ni2 ) 0.02200mol L1 0.008600mol L1 0.01340mol L1解：-n(Fe2O3)= -(1

41、/2)n(EDTA)1w(Fe ) c(EDTA)V (EDTA)M (Fe O )2323mS1稀釋倍數(shù) 0.01000mol 0.00310L 159.7g mol1 24.95%0.5000g 25.00250.0-n(Al2O3)= -(1/2) n(EDTA)1w(Al c(EDTA)V (EDTA)M (Al O ) 22323ms1稀釋倍數(shù) 0.01030mol 0.01710L 102.0g mol1 217.96%0.5000g 25.00250.0解：n(P2O5)=(1/2) n(EDTA) PAGE 25 PAGE 25 PAGE PAGE 25w(P O25 0.02

42、113mol L1 0.02014L141.9g mol11) 214.99%10.2014glglgK (AlY)=16.30-6.61=9.69fEDTA 不能直接滴定，因為 Al3+與EDTA 劑有封閉作用。所以采用返滴定法測定，即在酸性試液中加入過量EDTA 標準溶液，調(diào)pH3.5，加熱煮沸，冷卻后調(diào)pH56，用Zn2+標準溶液返滴過量EDTA。答：Ca2+水樣 Mg2+加三乙醇胺Ca2+加NaOHMg(OH)2加鈣紅指示劑Fe3+掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+pH=12+CaY (CaO) c(EDTA)V (EDTA)M (CaO)Vs答：查表pH=5.00lgY(

43、H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30第六章1(1) 在硫酸磷酸介質(zhì)中c( 6 K2Cr2O7)=0.1molL-1 K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=0.1molL-1FeSO4溶液， 0.86V，對此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A,鄰二氮菲亞鐵（=1.06V）B, 二苯胺磺酸鈉（=0.84V）C, 二苯胺（=0.76V）D,亞甲基藍（=0.36V）ACDB PAGE 26 PAGE 26 PAGE PAGE 26，則其理論變色范圍為0.86 0.059 伏。2(2) 在 0.5molL-1H2SO4 介質(zhì)中，(Fe3+/Fe2+)=0.68V，(I2/2I-)=0.55

44、V。則反應 2Fe2+2I-=2Fe3+I2的條件平衡常數(shù)為 2.5104。(3)已知在 c(H2SO4)=4molL-1H2SO4 溶液中， (VO +/VO2+)=1.30V。若VO+=0.01molL-1 ，222VO2+=0.02 molL-1，則 (VO +/VO2+)=1.28 伏。22電極反應：VO +e+2H+= VO2+20.059c(VO2 )0.0590.01(VO / VO2 ) (VO /VO2 ) 22lg1.30lg1c(VO )10.022(4)K2Cr2O7 , 生I3- 以增大其在水中的溶解度并防 的揮發(fā)， 淀粉63 解：解：272234Cr O 2-+6I

45、-+14H+=2Cr3+3I +7H O I2+2S O 2-=2I-272234n(S O 2-)=6n(Cr O2-)2376n(KCr O )6 0.1980gc(NaS O ) 223227V (Na S O 223 294.2g mol1 0.04075L 0.09909mol 2MnO 2MnO - + 5H O + 6H+ = 2Mn2+ + 5O + 8H O42222 (H O ) 5c(KMnO )V (KMnO )M (H O ) 10 44222250.02732mol0.03586L34.02gmol-1 10 33.33g2 0.02500L解：m(K2Cr2O7)

46、=c (K2Cr2O7)V (K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)=0.03333molL-10.2500L294.2gmol-1=2.451gCr O 2-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H O272 PAGE 27 PAGE 27 PAGE PAGE 272n(Fe2+)=6n(Cr O 2-26 0.03333mol L1 250.0mL 500.0mLV(Fe2+)=0.1000mol L1解：242Ca2+C O 2-242CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+2MnO -+5 H C O +6H+=2Mn2+10CO +8H O4224225n(Ca)=n(H

47、2C2O4)= 2 n(KMnO4)5 c(KMnOw(CaO) 24)V (KMnO4m)M (CaO)S5 0.02500mol 0.02000L56.08gmol1 21.000g 7.010%解：解法I：Cr O 2-+6I-+14H+=2Cr3+3I +7H O2722234I2+2S O 2-=2I-+S O 2342n(KI)=6n(Cr O 2-21n(Cr O 2-)=n(S 2-)27623w(KI)6n(KCr O ) 2271 n(Na 6mS O22)M (KI)S6 0.194g 1 0.1000mol L1 0.01000L 166g mol1294.2gmol1

48、6 94.7%解法 II：0.518g PAGE 28 PAGE 28 PAGE PAGE 28根據(jù)整個測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關系進行計算：測定過程中 Cr O 2-+6I-+14H+=2Cr3+3I +7H O 反應中 K Cr O 作為氧化劑得到電子，KI 作為2722227234還原劑失去電子；加熱除去2 時，沒發(fā)生電子轉(zhuǎn)移；在再加過量K（和 過量2Cr2O7 作用 ，析出的2Na2S2O3 I-(I2+2S O 2-=2I-+S O 2 中Na2S2O3 質(zhì)的量相等的關系，可得：234n(K2Cr2O7 e-)=n(KI e-)+n(Na

49、2S2O3 失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)6 m(KMCr O22)mSw(KI)c(Na S O (Na S O)223223(K Cr O )M(KI)34As2O3+6OH-=2AsO 3-+3H O HAsO2+I2+H2O=HAsO 2-+2I-+4H+34n(I2)=2n(As2O3)c(I ) 22 0.2643g197.8g mol1 0.04000L 0.06681mol 227227m(K Cr O )6 c(Na S O (Na S O)M (KI)w(KI) M (K Cr O )227227223mS2236-16 解：6-17 解：

50、MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)15n(Fe2O3)= 2 n(Fe)= 2 n(KMnO4) PAGE PAGE 29 PAGE PAGE 295 0.02240mol L1 0.02859L 55.85g mol1w(Fe)17.88%1.000g5 0.02240mol L1 0.01560L 71.85g mol1w(FeO)12.55%1.000g6-185 0.02240mol (0.02859 0.01560)L 159.7g mol1w(Fe O23) 211.62%1.000g解：4MnO -+5Fe2+8H

51、+=Mn2+5Fe3+4H 415n(Fe2O3)= 2 n(Fe)= 2 n(KMnO4)5w(Fe O2w(Al O2 0.01000mol 0.0800L 159.7g mol1) 23.19%1.000g) 0.1100g (1.000g 3.19%) 7.81%1.000g6-19 6-19 解：測定過程中所涉及的反應式：1，PbO+2H+=Pb2+H2O2，PbO2+ H2C2O4+2H+= Pb2+ 2CO2+2H2O243223，Pb2+ C O 2-NH H OPbC O243224，2MnO -+5 H C O +6H+=2Mn2+10CO +8H O4224225，PbC

52、2O4+2H+= Pb2+ H2C2O46，2MnO -+5 H C O +6H+=2Mn2+10CO +8H O4224225由反應式 4： n(H2C2O4)= 2 n(KMnO4)由反應式 2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析題意：加入的草酸分作三部分（1）用于將Pb2還原為Pb2+（2）用于沉淀所有的Pb2 PbCO4 3）剩余的一部分草酸在濾液中被KMn4 滴定。n(PbO2+ PbO)為PbC2O4 沉淀溶解后用KMnO4 滴定所消耗的KMnO4 PAGE 30 PAGE 30 PAGE PAGE 30的物質(zhì)的量：55n(PbO2+ PbO)= 2 n(KMnO4)= 2 0

53、.04000molL-10.03000L=0.003000mol（3）剩余的草酸的物質(zhì)的量：55n(H C O )=2242n(KMnO )=420.04000molL-10.01000L=0.001000mol2224222故 n(PbO )= n(H C O 總)- n(PbO + PbO)- n(H C O 剩余2224222=0.2500molL-10.02000L-0.003000mol-0.001000mol=0.001000mol2n(PbO)= n(PbO + PbO)- n(PbO22)= 0.003000mol-0.001000mol=0.002000mol7-17-1（1）B（2）B第七章習題答案CC, DAC, D,