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文檔簡介
1、無色澄明黏稠液體。無臭。有暖甜味。能從空氣中吸收潮氣,也能吸收硫化氫、氰化氫和二氧化硫。對石蕊呈中性。長期放在0的低溫處,能形成熔點(diǎn)為17.8有光澤的斜方晶體。遇強(qiáng)氧化劑如三氧化鉻、氯酸鉀、高錳酸鉀能引起燃燒和爆炸。能與水、乙醇任意混溶,1份該品能溶于11份乙酸乙酯,約500份乙醚,不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚和油類。相對密度1.26362。熔點(diǎn)17.8。沸點(diǎn)290.0(分解)。折光率1.4746。閃點(diǎn)(開杯)176。半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)20ml/kg中文名1,2,3-丙三醇外文名glycerol別名甘油分子式C3H8O3相對分子質(zhì)量92.09化學(xué)品類別有機(jī)物-醇-多元醇管制
2、類型不管制儲(chǔ)存密封保存物理性質(zhì)外觀與性狀:無色粘稠液體,無氣味,有暖甜味,能吸潮。熔點(diǎn)():20相對密度(水=1):1.26(20)沸點(diǎn)():182(2.7KPa)相對蒸氣密度(空氣=1):3.1分子式:C3H8O3分子量:92.09飽和蒸氣壓(kPa):0.4(20)閃點(diǎn)():160引燃溫度():370溶解性:可混溶于醇,與水混溶,不溶于 HYPERLINK /view/27713.htm t _blank 氯仿、醚、油類。1化學(xué)性質(zhì)1.消去反應(yīng)三個(gè)羥基可發(fā)生脫水反應(yīng)生成烯烴。2. HYPERLINK /view/372829.htm t _blank 氧化反應(yīng)1,3號(hào)碳的羥基可被氧化成醛基
3、。2號(hào)碳上的羥基可被氧化為酮基。3.取代反應(yīng)與HBr反應(yīng),羥基可被取代為溴原子2作用與用途 HYPERLINK /view/1335801.htm?fr=aladdin o 編輯本段 編輯甘油是重要的基本有機(jī)原料,在工業(yè)、醫(yī)藥及日常生活中用途十分廣泛,目前大約有1700多種用途,主要用于醫(yī)藥、化妝品、醇酸樹脂、煙草、食品、飲酸樹脂、賽璐咯和炸藥、紡織印染等方面。醇酸樹脂、賽璐咯和炸藥等領(lǐng)域的甘油耗用量呈下降趨勢。但在醫(yī)藥、化妝品、食品方面的應(yīng)用還將繼續(xù)增長。我國前幾年甘油的消費(fèi)構(gòu)成為涂料35.7%,牙膏32.6%,化妝品4.8%,卷煙6%,醫(yī)藥5.9%,聚醚4.8%,其它10.2%。在藥物和化
4、妝品制造中,甘油用以制取各種制劑、溶劑、吸濕劑、防凍劑、甜味劑,廣泛用。甘油與 HYPERLINK /view/885699.htm t _blank 對硝基苯胺環(huán)合,可得到是間體6-硝基喹啉。甘油與硬脂酸化得到的單硬酯是一種賦形劑,用作親水性軟膏的基質(zhì)。甘油經(jīng)消除反應(yīng)得到 HYPERLINK /view/485542.htm t _blank 丙烯醛,曾用于生產(chǎn)蛋氨酸和 HYPERLINK /view/127428.htm t _blank 戊二醛。以甘油和 HYPERLINK /view/46468.htm t _blank 磷酸為原料制得的甘油磷酸鉀、甘油磷酸鈉、甘油 HYPERLINK
5、 /view/727263.htm t _blank 磷酸鈣都用作營養(yǎng)藥。甘油氯化可得到中間體一氯丙二醇,用于丙羥茶堿和愈創(chuàng)木酚甘油醚的生產(chǎn)。甘油參加對羥基 HYPERLINK /view/77542.htm t _blank 苯甲醛和,4,6-三羥基-3,5-二甲基苯慚酮的環(huán)合、縮合,得到祛痰止咳藥杜鵑素。甘油與 HYPERLINK /view/52518.htm t _blank 丙酮縮合生成1,2-異丙叉甘油醚。用于升高白血球藥鯊肝醇的制造。甘油硝化得到三硝酸甘油酯,即血管擴(kuò)張藥 HYPERLINK /view/77534.htm t _blank 硝化甘油。甘油與2,5-二氨基苯甲醚硫
6、酸鹽環(huán)合,可得到中間體6-甲氧基-4,7-二氮雜菲。甘油也是中音標(biāo)體6-甲氧基-7-硝基喹啉的原料。上述由甘油和芳香伯胺得到了幾個(gè)喹啉衍生物,這類反應(yīng)稱斯克勞普(Skraup)反應(yīng)。甘油的另一大用途是制取醇酸樹脂。目前世界涂料所用的樹脂以醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂和 HYPERLINK /view/59374.htm t _blank 環(huán)氧樹脂占的比例最大,其中,醇酸樹脂涂料在美國和日本都占第一位。在醇酸樹脂所用的多元醇中甘油占用量的42%。甘油易于消化而無毒,可用作食品工業(yè)的溶劑、吸濕劑和載色劑。在調(diào)味和著色食品中,由于甘油具有粘性而有助于食品成型。在食品的快速冷凍中,甘油可用作與食品
7、直接接角的傳熱介質(zhì)。甘油還是食品加工和包裝機(jī)械的潤滑劑。此外,聚甘油和聚甘油和聚甘油酯在制造松脆食品和人造奶油方面的應(yīng)用正逐年增加。甘油在煙草中(主要是雪茄煙)用作濕潤劑以保持煙草的濕潤,防止脆化,增加煙草的甜味。在雪茄煙紙和過濾紙中,以 HYPERLINK /view/11753239.htm t _blank 三乙酸甘油酯的形式用作增塑劑。三乙酸甘油酯在煙草工業(yè)中占甘油總消費(fèi)量的三分之一。1970-1986年間我國甘油產(chǎn)量年均增長率為5.3%,但同期消費(fèi)量年均增長率為7%。1983-1986年我國共進(jìn)口甘油5.24萬噸,平均年進(jìn)口1.31萬噸,占年消量的1/4。甘油已被公認(rèn)為是無毒的安全的
8、物質(zhì),人或動(dòng)物口服大劑量天然或全成甘油不出現(xiàn)有害影響,人體靜脈注射5%甘油溶液也示發(fā)生中毒現(xiàn)象。美國全國職業(yè)安全與保健學(xué)會(huì)(NIOSH)規(guī)定水中甘油含量在1000mg/L以上對人體無害。23使用注意事項(xiàng) HYPERLINK /view/1335801.htm?fr=aladdin o 編輯本段 編輯危險(xiǎn)性概述健康危害:吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對身體有害。對眼睛、皮膚有刺激作用。接觸時(shí)間長能引起頭痛、惡心和嘔吐。燃爆危險(xiǎn):該品可燃,具刺激性。1急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或 HYPERLINK /view/77884.htm t _blan
9、k 生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。1消防措施有害燃燒產(chǎn)物: HYPERLINK /view/4705.htm t _blank 一氧化碳、 HYPERLINK /view/17816.htm t _blank 二氧化碳。滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。用水噴射逸出液體,使其稀釋成不燃性混合物,并用霧狀水保護(hù)消防人員。滅火劑:水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳
10、、砂土。1泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。1操作處置與儲(chǔ)存操作注意事項(xiàng):密閉操作,注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。
11、使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。1物質(zhì)毒性文獻(xiàn)、期刊報(bào)道的毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)編號(hào)毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用1急性毒性口服人類1428 mg/kg1.行為毒性頭痛2.胃腸道毒性惡心、嘔吐2急性毒性口服大鼠12600 mg/kg1.行為毒性全身麻醉2.行為毒性肌肉無
12、力3.肝毒性其他變化3急性毒性吸入大鼠570 mg/m3/1H詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值4急性毒性腹腔注射大鼠4420 mg/kg1.行為毒性中毒性精神病2.心臟毒性其他變化3.腎、輸尿管和膀胱毒性其他變化5急性毒性皮下注射大鼠100 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值6急性毒性靜脈注射大鼠5566 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值7急性毒性肌肉注射大鼠10 mg/kg1.腎、輸尿管和膀胱毒性腎小管發(fā)生變化 (包括急性腎功能衰竭,急性腎小管壞死)2.腎、輸尿管和膀胱毒性尿中成分發(fā)生變化8急性毒性口服小鼠4090 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外
13、的其他值9急性毒性腹腔注射小鼠8700 mg/kg1.行為毒性睡眠時(shí)間發(fā)生變化 (包括翻正反射變化)10急性毒性皮下注射小鼠91 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值11急性毒性靜脈注射小鼠4250 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值12急性毒性口服兔27 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值13急性毒性皮膚表面兔10 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值14急性毒性靜脈注射兔53 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值15急性毒性口服豚鼠7750 mg/kg詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值16慢性毒性口服大鼠16800 mg/
14、kg/28D-C1.內(nèi)分泌毒性腎上腺重量發(fā)生變化17慢性毒性口服大鼠96 mg/kg/30D-I1.血液毒性白細(xì)胞計(jì)數(shù)發(fā)生變化2.血液毒性血清成分發(fā)生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)3.生化毒性抑制或誘導(dǎo)膽堿酯酶18慢性毒性口服小鼠560 mg/kg/8W-C1.肺部、胸部或者呼吸毒性氣管、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化19眼部毒性皮膚表面兔500 mg/24H作用較輕20眼部毒性入眼兔126 mg作用較輕21眼部毒性入眼兔500 mg/24H作用較輕22突變毒性人類淋巴細(xì)胞200 mmol/L23突變毒性口服大鼠1 mg/kg24生殖毒性口服大鼠100 mg/kg,雄性配種 1 天前1.生殖毒性
15、植入后死亡率增加25生殖毒性睪丸注射大鼠280 mg/kg,雄性配種 2 天前1.生殖毒性雄性生精功能異常 (包括遺傳物質(zhì),精子形態(tài),精子活力和計(jì)數(shù))2.生殖毒性睪丸,附睪,輸精管發(fā)生變化26生殖毒性睪丸注射大鼠1600 mg/kg,雄性配種 1 天前1.生殖毒性雄性生育能力下降27生殖毒性睪丸注射大鼠862 mg/kg,雄性配種 1 天前1.生殖毒性雄性生精功能異常 (包括遺傳物質(zhì),精子形態(tài),精子活力和計(jì)數(shù))28生殖毒性睪丸注射猴119 mg/kg,雄性配種 1 天前1.生殖毒性雄性生精功能異常 (包括遺傳物質(zhì),精子形態(tài),精子活力和計(jì)數(shù))2.生殖毒性睪丸,附睪,輸精管發(fā)生變化3-244制備
16、HYPERLINK /view/1335801.htm?fr=aladdin o 編輯本段 編輯天然甘油的生產(chǎn)1984年以前,甘油全部從動(dòng)植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。直到目前,天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料,基中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類, HYPERLINK /view/1731.htm t _blank 氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無機(jī)鹽8-20%。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無
17、機(jī)鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應(yīng)不使用催化劑,所得甜水中一般不含無機(jī)酸,凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細(xì)介紹。2合成甘油的生產(chǎn)從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化?,F(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。(1)丙烯氯化法這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法,共包括四個(gè)步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯 HYPERLINK /view/126187.h
18、tm t _blank 丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150、1.37MPa二氧化碳壓力下,在10%氫氧化和1% HYPERLINK /view/121539.htm t _blank 碳酸鈉的水溶液中進(jìn)行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。(2)丙烯過乙酸氧化法丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催劑, HYPERLINK /view/83273.htm t _blank 乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160、接觸時(shí)間24s的條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔
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