絡(luò)合滴定原理精品課件

1、絡(luò)合滴定原理第1頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三教學(xué)目的1熟悉EDTA的性質(zhì)及其配合物的特性；2了解絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)，熟悉影響絡(luò)合平衡的主要因素；3了解影響絡(luò)合滴定的因素，熟悉準(zhǔn)確滴定判別式及適宜酸度pH范圍計算；4熟悉金屬指示劑的作用原理，掌握其使用條件及終點誤差的計算； 5.了解提高絡(luò)合滴定選擇性的方法及EDTA法的應(yīng)用。第2頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三重點、難點重點：EDTA的一般性質(zhì)與絡(luò)合物特性；影響絡(luò)合平衡的主要因素和絡(luò)合條件穩(wěn)定常數(shù)；影響滴定曲線突躍范圍的因素和滴定條件；消除滴定過程中干擾的條件及方法；金屬指示劑的使用原理、條

2、件，指示劑的封閉、僵化現(xiàn)象及消除方法；學(xué)會計算終點誤差；EDTA標(biāo)液配制；各類應(yīng)用、計算方法。難點：配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)；滴定單一金屬離子適宜的酸度范圍的計算。 第3頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三教學(xué)方法1授課順序以講義為主。2通過講授影響配位平衡的主要因素，引出各種副反應(yīng)，清楚講解條件穩(wěn)定常數(shù)的含義及計算方法；3舉例說明配位滴定中各種滴定方式在醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用，并做滴定分析的計算講解； 4.完成本章授課后，概述主要內(nèi)容，做小結(jié)突出重點，并對課后作業(yè)做講解。 第4頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.1.1 分析化學(xué)中的絡(luò)合物分析化學(xué)中廣泛使用各

3、種類型的絡(luò)合物沉淀劑:例如，8-羥基喹啉與鎂離子生成螯合物沉淀：掩蔽劑:例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其對 EDTA 滴定 Pb2+的干擾。第5頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三332+桔紅色 max鄰二氮菲例如，鄰二氮菲顯色分光光度法測定鐵：顯色劑:滴定劑:例如：EDTA 絡(luò)合滴定法測定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA絡(luò)合物。第6頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三分析化學(xué)中的絡(luò)合物簡單配體絡(luò)合物螯合物多核絡(luò)合物第7頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.1.1.簡單配體絡(luò)合物一個中心離子與單基配體(只含有一個可提供

4、電子對的配位原子)形成的絡(luò)合物常用單基配體:H2O NH3 F- Cl- Br- I- CN-等等性質(zhì):(1)逐級形成多級絡(luò)合物 (2)絡(luò)合物多數(shù)不穩(wěn)定 (3)多數(shù)不能用于滴定第8頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.1.2.螯合物一個中心離子與兩個以上配位原子形成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物多核絡(luò)合物兩個或兩個以上中心離子與配體形成的絡(luò)合物第9頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.1.3 乙二胺四乙酸簡稱 EDTAEDTA性質(zhì)酸性配位性質(zhì)溶解度乙二胺第10頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三EDTA的性質(zhì)1.酸性Ka1=1.310

5、-1 Ka2=2.5 10-2 Ka3=1.010-2Ka4=2.14 10-3 Ka5=6.29 10-7 Ka6=5.5 10-11第11頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三EDTA的分布分數(shù)圖H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y -H5Y +H6Y 2+EDTA 各種型體分布圖分布分數(shù)第12頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三2.配位性質(zhì)EDTA 有 6 個配位基2個氨氮配位原子4個羧氧配位原子3.溶解度型體溶解度 （22 C）H4Y0.2 g / LNa2H2Y111 g / L, 0.3 mol /L第13頁，共105頁，2022年，

6、5月20日，12點6分，星期三計算EDTA二鈉鹽溶液酸度第14頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三EDTA絡(luò)合物的特點廣泛，EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡(luò)合物;穩(wěn)定，lgK 15;絡(luò)合比簡單， 一般為1：1；絡(luò)合反應(yīng)速度快，水溶性好；EDTA與無色的金屬離子形成無色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物。 絡(luò)合滴定中的主要矛盾應(yīng)用的廣泛性與選擇性的矛盾；滴定過程中酸度的控制。第15頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.2 絡(luò)合物的平衡常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)1.EDTA絡(luò)合物：穩(wěn)定常數(shù)離解常數(shù)累積穩(wěn)定常數(shù)2.多級絡(luò)合物：逐級形成絡(luò)合物多級絡(luò)合穩(wěn)定

7、常數(shù)離解常數(shù)累積穩(wěn)定常數(shù)第16頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三累積穩(wěn)定常數(shù)與平衡濃度的關(guān)系Li重要公式逐級絡(luò)合物質(zhì)子絡(luò)合物推導(dǎo)過程第17頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三質(zhì)子絡(luò)合物：逐級質(zhì)子化逐級質(zhì)子化質(zhì)子化常數(shù)酸離解常數(shù)累積常數(shù)質(zhì)子化常數(shù)第18頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三溶液中各級絡(luò)合物分布M+L=ML 第19頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三根據(jù)物料平衡第20頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三按分布分數(shù)定義,有:第21頁，共105頁，2022年，5月20日，12點

8、6分，星期三銅氨絡(luò)合物各種型體的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.1 3.5 2.9 2.1lgK1-4分布分數(shù)第22頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三第23頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三副反應(yīng)主反應(yīng)MY(MY)反應(yīng)的表觀平衡常數(shù)反應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù)第24頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三1.絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) a. EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)第25頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三的計算第26頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星

9、期三lgY(H)pH = 1, Y(H) = 10 18.3Y = 10-18.3YpH = 5, Y(H) = 10 6.6pH 12, Y(H) = 1Y = Y例題第27頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三對其它絡(luò)合劑（L)，類似有：酸效應(yīng)系數(shù)也可以用分布分數(shù)來計算EDTA分布分數(shù)有酸效應(yīng)系數(shù)有互為倒數(shù)第28頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三其它絡(luò)合劑（L)，類似有：第29頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三其它絡(luò)合劑的酸效應(yīng)系數(shù)例題：求pH = 5.00 時 NH3 的酸效應(yīng)系數(shù)。解：注意：常數(shù)用 I = 0.1 時的

10、常數(shù)。第30頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三b.共存離子效應(yīng) M+ Y = MY N NY =1+KNYN第31頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三c. 絡(luò)合劑的總副反應(yīng)系數(shù)主反應(yīng)產(chǎn)物 MY副反應(yīng)產(chǎn)物HY, H2Y, H6Y, NY游離態(tài)：YCY絡(luò)合劑 Y 的存在形式Y(jié)YY： Y 的總副反應(yīng)系數(shù)Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù)Y(N)： 副反應(yīng)系數(shù)（對N）第32頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三2.金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)(1)羥基絡(luò)合效應(yīng)第33頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三(2)絡(luò)合效應(yīng)第34頁，共105頁

11、，2022年，5月20日，12點6分，星期三主反應(yīng)產(chǎn)物 MY副反應(yīng)產(chǎn)物M(OH)i, MAj, MBki =1,2.m; j=1,2,.n; k=1,2.p游離態(tài) MCMM的存在形式MMA,B 緩沖液輔助絡(luò)合劑掩蔽劑M： M的總副反應(yīng)系數(shù)第35頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題：計算pH = 11, NH3 = 0.1 時的lgZn解Zn(NH3)42+ 的lg 1lg4分別為2.27, 4.61, 7.01, 9.06查表： p.332, 表12 pH = 11.0第36頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三第37頁，共105頁，2022年，5

12、月20日，12點6分，星期三例題：計算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時的 lgZn(NH3)解Zn(NH3)42+ 的lg 1lg4分別為2.27, 4.61, 7.01, 9.06比較上一例題計算pH = 11, NH3 = 0.1 時的lgZn第38頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三4.絡(luò)合物MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) 部分金屬離子的酸式和堿式EDTA絡(luò)合物的形成常數(shù) Al3+ Ca 2+ Cd 2+ Co 2+ Cu 2+ Fe3+ K MY 16.3 10.7 16.46 16.31 18.80 25.10K MHY 2.5 3.1 2.9 3.1

13、3.0 1.4K MoHY 8.1 2.5 6.5第39頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.3.2 絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)：第40頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三由于MY的副反應(yīng)一般都很小,可以忽略不計,所以條件穩(wěn)定常數(shù)可用下列公式計算lgKY = lgKY lgY lg第41頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三如果體系無其它副反應(yīng)，只有EDTA酸效應(yīng)時上式可以進一步簡化 lgKY = lgKY lgY(H)第42頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題：計算pH = 9.0, CNH3

14、= 0.10 時的 lgKZnY查表10：p.330, pH = 9.0, 查表12：p.332, pH = 9.0, 從前面的例題， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時解第43頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題 :計算在 2.00時ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)解:查表 lg K ZnY=16.50 pH=2.00 lg(H)=13.51lg K ZnY= lg K ZnY- lg(H)=16.5-13.51=2.99第44頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三金屬指示劑的顯色原理HIn2-MgIn-鉻黑 T (EBT)6.4 金屬離子指示劑

15、第45頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三金屬指示劑的顯色原理滴定前加入指示劑：游離態(tài)顏色絡(luò)合物顏色滴定開始至終點前：MY無色或淺色終點：MY無色或淺色游離態(tài)顏色絡(luò)合物顏色 金屬指示劑必備條件顏色的變化要敏銳KMIn 要適當(dāng)，KMIn KMY反應(yīng)要快，可逆性要好。MIn形成背景顏色第46頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.4.2 金屬離子指示劑的選擇金屬指示劑變色點pMep的計算設(shè)金屬離子沒有副反應(yīng)當(dāng)取對數(shù)即理論變色點，也即終點：pMep=KMIn部分金屬指示劑變色點pMep 可由p.397 表14查得。當(dāng)即金屬離子發(fā)生副反應(yīng)第47頁，共105頁

16、，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題:鉻黑T與Mg的絡(luò)合物lg K MgIn=7.0鉻黑T的質(zhì)子化累積常數(shù)的對數(shù)值分別為11.6, 17.9,試計算pH=10.0時鉻黑T的PMgep解:In(H)=1+ H+2 H2 PMgep= lg K MgIn= lg K MgIn- lg In(H)=7-1.6=5.4第48頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題：pH = 9.0 的氨性緩沖溶液中，用0.02 mol / L EDTA 滴定 0.02 mol / L Zn2+ 溶液，用鉻黑 T 為指示劑，終點 CNH3 = 0.1 mol / L, 求pZnep解：

17、終點時， pH = 9.0， CNH3 = 0.1 mol / L, 查表：p.397, 表14，pH = 9.0 時，鉻黑 T 作為滴定Zn2+的指示劑變色點的pMep 值從前面的例題，并已求出，第49頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三2H+H+常用金屬指示劑 鉻黑T （EBT）是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：pH 6.36.3 pH 11.6H2In-HIn2-In3-適宜pH 范圍：6.3 11.6pH型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色 鉻黑T （EBT） 二甲酚橙PAN金屬指示劑CuYPAN金屬指示劑掌握：作用原理、顏色 變化，實用pH范圍第50頁，共105頁

18、，2022年，5月20日，12點6分，星期三 常用金屬指示劑-2是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：pH 6.3H2In4-HIn5-2H+H+適宜pH 范圍： 6.3pH型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色二甲酚橙第51頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三 PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚pH型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色H2InpKa1 =1.9pKa2 = 12.2 In2- HIn-pH 1.91.9 pH 12.2H2InHIn-In2-2H+H+ +適宜pH 范圍：1.9 12.2常用金屬指示劑-3PAN金屬指示劑第52頁，共105頁，2022年，5月20日，

19、12點6分，星期三Pb2+、Bi3+ 連續(xù)滴定中顏色的變化過程Pb2+Bi 3+二甲酚橙EDTA(CH2)6N4EDTA滴定開始時Pb2+ + InBi 3+ + InBi In=第一終點變色原理滴定過程過程顏色變化pHpH = 1Y + Bi In = BiY + In加入(CH2)6N4pH = 56Pb2+ + InPb In=Y + PbIn = PbY + In第二終點12435PbYBiY第53頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三滴定開始至終點前使用金屬指示劑中存在的問題指示劑的封閉滴定前加入指示劑終點由于KMY KMIn ， 反應(yīng)不進行例如：Cu 2+, C

20、o 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等對鉻黑T 具有封閉作用。NIn體系中含有雜質(zhì)離子N，NIn 的反應(yīng)不可逆指示劑的僵化終點 NNIn +N指示劑的氧化變質(zhì)等 金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。指示劑溶解度小，反應(yīng)慢，終點拖長。第54頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.4 絡(luò)合滴定的基本原理6.4.1 滴定曲線6.4.3 終點誤差6.5 準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式6.5.1準(zhǔn)確滴定判別式分別滴定判別式第55頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.4.滴定曲線 酸堿的電子理論指出

21、:酸堿中和反應(yīng)是堿的未共用電子對躍遷到酸的空軌道中而形成配位鍵的反應(yīng).在配位反應(yīng)中,配位劑EDTA供給電子對,是堿,中心離子接受電子對,是酸.所以,從廣義上講,；絡(luò)合反應(yīng)也屬于酸堿反應(yīng)的范疇.第56頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三絡(luò)合滴定與酸堿滴定強酸滴定弱堿滴定反應(yīng)假設(shè)弱堿滴定強酸質(zhì)子化反應(yīng)絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定反應(yīng)第57頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.4.1絡(luò)合滴定曲線滴定階段體系M 計算式滴定前M化學(xué)計量點前MY + M按剩余的M計算*化學(xué)計量點MY化學(xué)計量點后MY + Y滴定反應(yīng)lgK=10CM(mol/L)2.010-52.010-2

22、第58頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三化學(xué)計量點的計算化學(xué)計量點的 pM、pM、 pY 、 pY 和 pC 的計算化學(xué)計量點：可寫成：pM = -lg M pM = -lgM pY = -lgY pY = -lgY pC = - lgC第59頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三化學(xué)計量點的計算有副反應(yīng)時但：？第60頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題：用0.020 mol / L EDTA 滴定同濃度的Zn 2+。若溶液的pH = 9.0, CNH3 = 0.20，計算化學(xué)計量點的pZnsp, pZnsp, pYsp,

23、及pYsp。解：化學(xué)計量點時從例題 pH = 9.0, CNH3 = 0.10 時據(jù)得又得又得第61頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三影響滴定突躍的因素Et = -0.1% ,當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時，絡(luò)合物的離解可以忽略，Et = +0.1% ,計量點前，與待滴定物濃度有關(guān)計量點后，與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)第62頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三結(jié)論：影響滴定突躍的因素（1）lgKMY的影響： KMY增大10倍， lg KMY增加 1，滴定突躍增加一個單位。lgK10864第63頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三影響滴定突躍的因

24、素（2）CM的影響： CM增大10倍，滴定突躍增加一個單位。CM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10第64頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三指示劑的選擇絡(luò)合滴定中所用指示劑一般為有機弱酸,存在著酸效應(yīng),指示劑的選擇時,必須考慮體系酸度,使終點與化學(xué)計量點盡量一致.第65頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.4.3 終點誤差1.代數(shù)法化學(xué)計量點 ：化學(xué)計量點后 ：終點誤差：又代入，得接近化學(xué)計量點，CspCepMep 由指示劑變色點確定第66頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三2

25、.林邦誤差公式在酸堿滴定中有 由于酸與堿的作用可以認為是堿的質(zhì)子化反應(yīng)，可以類推得絡(luò)合反應(yīng)的誤差公式：終點與化學(xué)計量點接近，Msp Mep , pM pM 第67頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三誤差公式的應(yīng)用用絡(luò)合滴定法測定時所需的條件，也取決于允許的誤差（Et）和檢測終點的準(zhǔn)確度（pM）。目測確定終點：pM = 0.2 0.5，以pM = 0.2 為例同理：準(zhǔn)確滴定的條件：Et 0.1%, pM = 0.2 6.5.1準(zhǔn)確滴定判別式第68頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三準(zhǔn)確滴定的條件設(shè)CM,sp = 0.01，若 Et 0.1%, pM =

26、 0.2第69頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三誤差公式應(yīng)用-2求穩(wěn)定常數(shù)例：pH = 5.0時，用0.02000 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02000 mol/L 的M溶液，當(dāng)加入的EDTA體積分別為19.96 mL和20.04 mL 時，用電位法測得pM分別為4.7和 7.3。試求出M與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。解：據(jù)得據(jù)題意 pM = (7.3 4.7) / 2 = 1.3,得：又查表得所以第70頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三例題3(見教材192)在pH=10.00的氨性溶液中,以鉻黑T為指示劑,用0.020molL

27、-1EDTA滴定0.20molL-1Ca2+溶液,計算終點誤差;若滴定0.20molL-1Mg2+溶液終點誤差為多少?解:第71頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三同理:滴定Mg2+計算結(jié)果表明同理:滴定Mg2+第72頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.6 絡(luò)合滴定中酸度的控制6.6.1 單一離子絡(luò)合滴定的酸度控制6.6.2 分別滴定的酸度控制第73頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.6.1 單一離子滴定絡(luò)合的適宜酸度范圍 對單一離子的滴定，絡(luò)合劑的副反應(yīng)只有酸效應(yīng)。最高酸度(最低pH)據(jù)得有據(jù)準(zhǔn)確滴定的條件若 Et K

28、NYKMY KNYKMY KNY控制酸度掩蔽選擇滴定劑控制酸度分步滴定研究內(nèi)容KMY pH的變化可行性的判斷酸度控制的條件選擇解決的問題lgK = ? pH = ?控制酸度分步滴定混合離子體系分別滴定的思路第78頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三控制酸度進行分步滴定-2有設(shè)lg(1)12N 對 M 的滴定無影響，與單一離子的情況一樣。(2)KMY與酸度的關(guān)系第79頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三控制酸度進行分步滴定-2第80頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三分步滴定可行性的判斷KMY在pHa pHb之間達到最大，此間準(zhǔn)確

29、滴定的條件：目測終點，當(dāng)Et 0.1%, pM = 0.2 ，據(jù)此，有CM = CN,CM = 10 CNCM = 0.1CN或目測終點，當(dāng)Et 0.3%, pM = 0.2 ，第81頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三適宜酸度與最佳酸度lg12適宜酸度abKMY在pHa pHb之間達到最大，一般將其視為滴定的適宜酸度。pHa相對應(yīng)的pH值。pHb水解對應(yīng)的pH值。最佳酸度KMY在pHa pHb之間達到最大，且不隨pH變化。但在這一區(qū)間，仍與pH有關(guān)，但通常可以找到一點滿足：對應(yīng)的pH為最佳pH。第82頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三選擇交點 來

30、計算最高酸度相應(yīng)的條件常數(shù)與最大的條件常數(shù)的關(guān)系第83頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三解：（1）已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7能準(zhǔn)確滴定（2）pHL = 4.4pHH = 7.0適宜pH范圍為 4.4 7.0用0.02 mol / L EDTA滴定 0.02 mol / L Pb2+和0. 2 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求：（1）能否準(zhǔn)確滴定Pb2+ ；（2）適宜的酸度范圍；（3） 最佳酸度；（4）若在pH = 5.0 進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？（5）

31、終點時Mg2+被滴定的百分數(shù)為多少？（6）終點時MgY = ?例題第84頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7用0.02 mol / L EDTA滴定 0.02 mol / L Pb2+和0. 2 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求：（1）能否準(zhǔn)確滴定Pb2+ ；（2）適宜的酸度范圍；（3） 最佳酸度；（4）若在pH = 5.0 進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？（5） 終點時Mg2+被滴定的百分數(shù)為多少？（6）終點時MgY = ?（3）查39

32、7附錄pMep 表14得，pPbep = 6.2 時 ，pH0 = 4.5（4）pH = 5.0 時，pPbep = 7.0例題第85頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7用0.02 mol / L EDTA滴定 0.02 mol / L Pb2+和0. 2 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求：（1）能否準(zhǔn)確滴定Pb2+ ；（2）適宜的酸度范圍；（3） 最佳酸度；（4）若在pH = 5.0 進行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點誤差為多少？（5） 終點時Mg2

33、+被滴定的百分數(shù)為多少？（6）終點時MgY = ?（5）pH = 5.0 時，pPbep = 7.0例題被滴定的百分數(shù)為第86頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三 (6)pH = 5.0 時，pYep = 10-13.0 mol / L第87頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三易水解離子的測定對易水解離子，往往有 pHb 1.4, 但此時， 但Bi3+已水解。選在pH 1 時滴定， lgKBiY 9.8, 仍能準(zhǔn)確滴定。pHL = 0.7lg12ab第89頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 6.7

34、.1 絡(luò)合掩蔽法 6.7.2 沉淀掩蔽法 6.7.3 氧化還原掩蔽法 6.7.4 其他絡(luò)合劑的應(yīng)用第90頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.7.1 絡(luò)合掩蔽法 絡(luò)合掩蔽法：加入某種配位劑作掩蔽劑與N離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物(即發(fā)生副反應(yīng)的副反應(yīng))，從而降低溶液中N離子的濃度，達到選擇性滴定M的目的。 例如 在Al3+, Zn2+兩種離子共存的溶液中測定Zn2+。第91頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三掩蔽指數(shù)N 對 M 的滴定無影響，與單一離子的情況一樣。（1）當(dāng)掩蔽效果很好時，（2）若加入掩蔽劑，仍有則注意：此時沒有考慮M離子的副反應(yīng)，若M離子有

35、副反應(yīng)時，應(yīng)計算M離子的副反應(yīng)系數(shù)。掩蔽指數(shù)第92頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三 用0.02 mol / L EDTA滴定 0.02 mol / L Zn2+和0. 2 mol / L Cd2+混合物中的Zn2+ 。若在pH=5.5, 以KI 掩蔽，I-sp = 0.5 mol / L, 二甲酚橙為指示劑，求Et = ? 若I-sp = 1 mol / L, Et = ? 例題解：pH = 5.5pZnep = 5.7得若I-sp = 1 mol / L, 同理可得由于掩蔽指數(shù)的增大，滴定誤差顯著降低。據(jù)pH = 5.5,第93頁，共105頁，2022年，5月20日

36、，12點6分，星期三沉淀掩蔽法例： Ca2+、Mg2+中Ca2+的測定，pH 12, Mg(OH)2。氧化還原掩蔽法例：例：第94頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.7.4 利用其它絡(luò)合滴定劑例：以EGTA乙(二醇二乙醚二胺四乙酸)為滴定劑Ca2+Mg2+lgK M-EGTA11.05.2lgK 6lgK M-EDTA10.78.7lgK = 2第95頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三6.8 絡(luò)合滴定的方式及應(yīng)用各種滴定方式EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（自學(xué)）第96頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三各種滴定方式絡(luò)合滴定的方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法第97頁，共105頁，2022年，5月20日，12點6分，星期三直接滴定法直接滴定