第十四章含氮有機(jī)化合物練習(xí)及答案

1、第十四章含氫有機(jī)化合物時(shí)間：2021.03. 06創(chuàng)作：歐陽道1給出下列化合楊名森航寫出結(jié)構(gòu)式。對硝基氣化節(jié) 苦味酸 1, 4, 6三誚昱棊簽余*:3-氣基戊烷 異丙胺 二甲乙胺 N-乙基笨胺3-甲基一 N-甲基笨胺 2-氟一 4 一論基氣化重 氮苯2按其哦性的強(qiáng)扁排列下列各組化合暢，并說明理由。C1J簽余:fl)吸削子基使喊性陣低，供電子基使喊性增強(qiáng)，所以有：b a c(2)狹色子基使堿性陣低，供電子基使喊性增強(qiáng)，所以有：b c a3比較正丙尊、正丙族、甲乙族.三甲胺和正丁烷的嫌 點(diǎn)寓低并說明理由。簽崇:五種化合楊中，按形成氫鍵的可能、能力可推知其沸點(diǎn)從嵩到低的次序是：正丙醸正丙胺 甲乙胺三

2、甲胺 正丁烷分子間形成分子河氫錢沸占需，醇分子中的燙基極 性強(qiáng)于胺的骨能團(tuán)，胺三級大于二級又大于一級。4如何屯成下列的轉(zhuǎn)變： CHo = CHCHoBr CH2 = CHCH2NH2(2)fl；CH2 =CHCH2Br 鬻帛口 CH2=CHCH2CNCH? =CHCH2NH2(2)5克成下列各步反應(yīng)，笄指出黃后產(chǎn)暢的構(gòu)型是CRJ 或(S)。反應(yīng)的前兩步都不涉及到手性碳，反應(yīng)的第三 步為Hofmann重排，轉(zhuǎn)移基團(tuán)癥分子內(nèi)轉(zhuǎn)移，其構(gòu)型 保持不麥。由于分子組成而變了，炎光性可能改麥，也 可能不麥，此處測文結(jié)果為左炎?？顺上铝蟹磻?yīng)：(2)(5)C1)(9)C10JfU(注：書中有諼,(2)H3H3利

3、用Hofmann重排反應(yīng)(陣級反應(yīng))來完成縮 碳。利用鹵代蛭的氣鮮來增加一個(gè)碳原子。U)(8J芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)，先加成后諂去。(9)不對稱酌形成煒胺后，再進(jìn)行炷基化時(shí)，蛭 基化主要發(fā)生亦取代基較少的饑住。與普通 喊催化反應(yīng)正好相反。(10)含B-H的氧化叔胺柱加熱時(shí)發(fā)生順式諂除反應(yīng)(協(xié)同反應(yīng))生成煒蛭和R2N0H0指出下列賣排反應(yīng)的產(chǎn)暢： yCH2OH c6h5coch3律余:(I)碳正禹子的形成及其重排:(2)碳正離子的形成及其重排：(3丿碳正需子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng)(4J碳正需子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng)(5)碳正禹子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng) Wolff重排：(1)

4、 Beckmann 重排: Baeyer-Villiger 重排:8 鮮猝下述賣絵現(xiàn)象：對決甲笨與気氧化鈉盛需廈下反應(yīng)，生成幾乎等 量的對和間甲苯險(xiǎn)。2, 4-二硝基氯苯可以由氧笨場化得到，但如系 反應(yīng)產(chǎn)暢用碳?xì)兄扑尢肯礈斐?，則得不簽余:渙笨一般不易發(fā)生桌核取代反應(yīng)，該反應(yīng)是經(jīng)過 笨塊中間體易程進(jìn)行的，表示如下：氣苯可以直接誚化生成2,4二論基氣苯，但2,4 二論基氣笨因兩個(gè)硝基的狹削子作用，使昨其很易水鮮，生成2,4二誚基笨酚，所以得不到2,4二誚 基氣笨的產(chǎn)揚(yáng)。9請劉斷下述魯夫曼重排及皮能否賓現(xiàn)，為什么？簽余：該反應(yīng)不能賣現(xiàn)，因?yàn)橹侔贩肿又蠳原子上沒有兩 個(gè)可彼葡去的基團(tuán)，無出形成氮

5、烯中問體，霍夫曼重排 反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的猶胺。10、從滯走慮料合成。從環(huán)戌矚和HCN制備環(huán)己#3；從1, 3-丁二締合成尼龍-66的兩個(gè)車體-己二 陵和己二胺；(3J由乙醸.甲笨及其他無機(jī)試剜合成普魯卡因H2N -COOCHoCHnNEt 2C4J由簡單的開磁化合暢合成皿冬余:(2)遠(yuǎn)擇適旨的點(diǎn)料經(jīng)傅朕反應(yīng)合成：2, 2二甲基4前基4一氨基夠氫苯；甲基根4叔丁基4、?；及北亢炗?2, 2-二甲基-4-諭基-4-氫基偶亂苯；T基棱4叔丁基4、疑基偶?xì)浔繌募妆炕虮块_始合成下列化合楊：(1)間氨基笨乙#3(2)鄰瑙基笨族(3丿間瑞基笨甲陵 (4)間渙甲苯答余:(5)洪分富 PI1NH2

6、、PhNHCHj 和 PH fNH3J 2答*:某化合暢GH9NO2 CA)堆.氫氧化創(chuàng)中枝Zn還慮產(chǎn)生B,性下B重排生成芳香廉C, C用HNO3處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3, 3-二乙基聯(lián)苯fDJ 0誠寫岀A、B, C和D的結(jié)構(gòu)式。冬余:荼化合楊A(yù),分子丸為GH17N,其橫*共振譜無 取賣年，它與2mol碘甲疣更應(yīng)，然后與Ag2O (OL)作 用，接著加範(fàn)，剛生成一個(gè)中同體B,其分子丸為 CioHziNo B進(jìn)一步甲基化后與混的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)?氮氧化楊，加熱剛生成三甲底，5辛二締和1, 4辛二 締混合楊。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式j(luò)。能與兩摩余礁甲烷反應(yīng)，說明為一個(gè)仲胺。才艮據(jù)產(chǎn) 楊烯的佞.置可推知：NMR無玖重蜂，說朗其奔沒有單個(gè)H。這句話排 除了如下結(jié)構(gòu)式的可能。化合腸A分子式為C15H17N用笨磺L氯和KOH嫁 液比它沒有作用，毆化該化合楊得到一請晰的泊L化 合暢A的栓*共報(bào)譜如下圖所示，是推導(dǎo)出化合暢A 的佶構(gòu)式。(注：原圖可能有謀，L 8值1