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文檔簡介
1、Evaluation Warning: The document was created with Spire.Doc for .NET. HYPERLINK 摘 要要本論文采用用種子乳液液聚合方方法及半半連續(xù)乳乳液聚合方法,采采用甲基基丙烯酸酸甲酯(MMA)、丙丙烯酸丁丁酯(BA)為軟軟硬單體體組分,加加入少量量的自交交聯(lián)單體體a-甲基丙丙烯酸(a- MAAA),合合成了聚聚丙烯酸酸酯乳液液。探討討了軟硬硬單體配配比、乳乳化劑用用量以及及陰/非離子子乳化劑劑配比、氨氨水用量量、引發(fā)發(fā)劑用量量、pH值以及及聚合工工藝中反反應溫度度、攪拌拌速度、反應時間等參數(shù)對純丙乳液聚合穩(wěn)定性、乳液性能及外觀
2、的影響,研制出最佳配方。結果表明,當w (乳化劑)=3%,w(引發(fā)劑)=0.5%,pH在78左右時,涂膜的吸水率達到 9.65%,鈣離子穩(wěn)定性均通過測試,純丙乳液具有較好的綜合性能。并對共聚物的結構和乳液的性能進行表征:純丙乳液的紅外光譜(FTIR)測試結果表明丙烯酸酯類單體之間發(fā)生了自由基共聚反應;純丙乳液XRD測試及分析表明純丙乳液成膜后為非晶態(tài)物質。各項測試表明純丙乳液貯存穩(wěn)定。關鍵詞:純純丙乳液液;乳液液聚合;最佳配配方;性能測測試;表征AbstrracttThe ssyntthessis of purre aacryylicc emmulssionn waas ppreppareed
3、 bby sseedds llateex ppolyymerrizaatioon aand stuudieed bby ssemii-coontiinuouus eemullsioon ppolyymerrizaatioon, adooptiing metthyll meethaacryylatte(MMMA)as sofft ccompponeentss annd bbutyyl aacyllatee (BBA) as harrd mmonoomerr coompoonennts, andd adddinng aa liittlle sselff-crrosss liinkiing monn
4、omeer oof a-mmethhacrryliic aacidd(a-MAAA).TThe efffectts oof tthe rattio of sofft aand harrd mmonoomer , tthe rattio andd thhe lleveer oof eemullsiffierrs, thee leeverr off ammmonnia sollutiion ,thhe lleveer oof iinittiattor ,pH vvaluue aand pollymeerizzatiion temmperratuure, stiirriing ratte, reaa
5、ctiion timme aand so on in thee syysteem oon tthe staabillityy off emmulssionn poolymmeriizattionn, ppropperttiess annd aappeaarannce of lattex aree diiscuusseed. Theen tthe besst fformmulaas wweree madde oout. Thee reesullts shoowedd thhat wheen eemullsioon wwas 3%,iniitiaatattor wass(0.35%),PPH vv
6、aluue wwas arooundd 78,wwateer aabsoorbaabillityy reeachhed 9.665%,thee emmulssionn haave exccelllentt Caa2+ sstabbiliity. Thee prropeertiies of purre aacryylicc emmulssionn annd ffilmms aare disscusssedd. Thee annalyyzedd reesullts of Fourrierr Trannsfoorm Infrrareed SSpecctrooscoopy (FTIIR) shhow
7、thaat tthe raddicaal ccopoolymmeriizattionn haas hhapppeneed aamonng tthe monnomeers; the anaalyzzed ressultts oof XX-Raay DDifffracctommer (XRRD) shoow tthatt thhe fillm oof ppuree accryllic emuulsiion is amoorphhouss maaterriall. AAll tessts inddicaate thee laatexxes havve ggoodd sttabiilitty.Keyw
8、oordss: purre aacryylicc emmulssionn; emuulsiion pollymeerizzatiion; thee beest forrmulla; ttestt off prropeertyy; ccharractteriizattionn目 錄TOC o 2-3 h z t 標題 1,1第一章 緒緒 論-111.1 前前言11.2 國國內外純純丙乳液液的研究究現(xiàn)狀與與發(fā)展21.2.11 純丙丙乳液聚聚合中微微量單體體的引入入21.2.22 純丙丙乳液乳乳化體系系的研究究進展21.2.33 純丙丙乳液引引發(fā)體系系的研究究進展41.2.44 純丙丙乳液粒粒子設計
9、計與聚合合工藝進進展41.3 改改善純丙丙乳液性性能的最最新聚合合工藝和和技術71.3.11 核-殼乳液液聚合71.3.22 互穿穿網絡聚聚合91.3.33 無皂皂乳液聚聚合101.3.44 基因因轉移聚聚合101.3.55 微乳乳液聚合合與超微微乳液聚聚合111.3.66 超濃濃乳液聚聚合111.3.77 其它它乳液聚聚合111.4 本本論文的的研究背背景、研研究內容容、研究究意義121.4.11 論文文的研究究背景和和意義121.4.22 論文文的研究究內容12第二章 純丙乳乳液的合合成-1132.1 實實驗儀器器和原料料132.1.11 實驗驗儀器132.1.22 實驗驗原料132.2
10、純純丙乳液液的技術術要求142.3 實實驗和測測試部分分142.3.11 純丙丙乳液的的合成142.3.22 純丙丙乳液性性能測試試162.4 配配方確定定19第三章 實驗結結果與討討論-213.1 純純丙乳液液合成機機理213.2 對反應應機理的的討論與與分析223.2.11 各各單體的的作用223.2.22 少量量乳化劑劑的作用用223.2.33 聚合合機理分分析223.3 乳乳液成分分的確定定233.3.11 最佳佳單體配配比233.3.22 反應應性乳化化劑的選選擇與作作用機理理233.4 影影響因素素的討論論243.4.11 乳化化劑的配配比及用用量對乳乳液性能能的影響響243.4.
11、22 單體體配比對對乳液性性能的影影響273.4.33 引發(fā)發(fā)劑用量量對乳液液性能的的影響283.4.44 反應應溫度對對乳液性性能的影影響303.4.55 pHH值對乳乳液性能能的影響響313.4.66 預乳乳化和種種子乳液液聚合工工藝對乳乳液性能能的影響響323.4.77 攪拌拌速度對對乳液性性能的影影響333.4.88 反應應時間對對乳液性性能的影影響333.5 純純丙乳液液的表征征333.5.11 純丙丙乳液的的紅外譜譜圖及分分析-333.5.22 純丙丙乳液的的XRDD圖及分分析34結論-36致謝-377參考文獻-388第一章 緒 論1.1 前前言隨著建筑業(yè)業(yè)的飛速速發(fā)展以以及人們們
12、環(huán)保意意識的增增強,傳統(tǒng)的的建筑裝裝飾材料料(如玻璃璃、瓷磚、溶劑型型涂料)帶來的的安全隱隱患和對對環(huán)境的的污染已已經引起起人們的的高度重重視,因此發(fā)發(fā)展低污污染水性性涂料顯顯得尤為為重要。我我國水性性建筑涂涂料經過過近20年的發(fā)發(fā)展,已具備備了相當當?shù)囊?guī)模模。但就就整體而而言尚不不盡人意意,特別是是產品技技術和檔檔次存在在較大的的差距。其其主要原原因:人們的的意識有有待于提提高;各種原原料的助助劑的發(fā)發(fā)展跟不不上建筑筑業(yè)的發(fā)發(fā)展。國國內目前前所使用用的涂料料乳液主主要為醋醋酸乙烯烯酯共聚聚乳液和和苯丙乳乳液11。由于該該共聚物物中含抗抗老化性性能較差差的苯乙乙烯單體體或含有有耐水性性、耐堿堿
13、性不太太理想的的醋酸乙乙烯共聚聚物,乳液聚聚合工藝藝及乳化化劑的選選擇也影影響涂料料的質量量,難以達達到高耐耐候性和和高粘著著性能的的要求。以丙烯烯酸酯共共聚彈性性乳液為為基礎的的防水涂涂料,因其耐耐酸性、耐耐堿性和和不透水水性好、低低溫柔韌韌性佳、耐耐候耐老老化性能能優(yōu)異、無無環(huán)境污污染、施施工方便便等諸多多優(yōu)點,廣泛地地應用于于許多重重要工業(yè)業(yè)和民用用高層建建筑的屋屋面防水水。因此,純丙乳乳液的發(fā)發(fā)展前景景十分廣廣闊22,3。純丙乳液是是甲基丙丙烯酸酯酯類、丙丙烯酸酯酯類、a-甲基丙丙烯酸三三元共聚聚乳液的的簡稱。純純丙乳液液作為一一類中間間產品或或原料其其用途非非常廣泛泛?,F(xiàn)已已用作建建
14、筑涂料料、防水水涂料、紡紡織助劑劑(涂料印印花增稠稠劑、靜靜電植絨絨粘合劑劑、織物物粘合、紡紡織經紗紗上漿漿漿料、抗抗縮性后后整理劑劑、抗遷遷移劑、織織物防水水劑及涂涂層加工工等)、皮革革紙張?zhí)幪幚韯?、砂砂帶用膠膠粘劑及及壓敏膠膠等。純純丙乳液液克服了了油性丙丙烯酸酯酯易燃、易易爆、有有毒、嚴嚴重污染染環(huán)境的的缺點。純純丙乳液液在國內內外早已已有研制制和生產產,但與與純丙乳乳液的實實際應用用要求相相比,還還存在一一些問題題,特別別是國內內的產品品與國外外優(yōu)質產產品(如BASSF、Rohhm & Haass、國民民淀粉等等公司的的產品)相比,還存在在著相當當大的差差距,主主要有最最低成膜膜溫度(
15、MFFT)偏低、乳乳液流變變性特別別是粘度度不能有有效地加加以調節(jié)節(jié)。為了了解決現(xiàn)現(xiàn)有純丙丙乳液存存在的問問題、開開發(fā)出性性能優(yōu)良良的乳膠膠涂料用用純丙乳乳液,國國內外的的科研人人員做了了大量的的研究工工作44,5。為了全面了了解建筑筑用純丙丙乳液的的現(xiàn)狀及及發(fā)展趨趨勢,從從中提出出自己的的研究課課題,有有必要對對純丙乳乳液進行行研制。1.2 國國內外純純丙乳液液的研究究現(xiàn)狀與與發(fā)展1.2.11 純丙丙乳液聚聚合中微微量單體體的引入入傳統(tǒng)的純丙丙乳液主主要是由由甲基丙丙烯酸甲甲酯、丙烯酸丁丁酯和少量量丙烯酸酸共聚而而成的66。僅僅靠這三三種單體體聚合而而成的純純丙乳液液存在著著許多問問題(如成
16、膜膜性差、成成膜溫度度高、涂涂層強度度低、涂涂層的耐耐水性、耐耐沖刷性性、耐光光性差等等)。為了了賦予純純丙乳液液更加優(yōu)優(yōu)良的性性能,可可以通過過共聚或或共混的的方式引引人微量量功能性性單體7。常常被引人人的單體體有丙烯烯睛、丙丙烯酞胺胺、N- 甲基丙丙烯酞胺胺、三聚聚氰胺、苯苯酚等,利利用這些些微量功功能單體體可以對對傳統(tǒng)的的純丙乳乳液實施施羥基、羧基、酞酞胺基交交聯(lián)等,使所研研制的純純丙乳液液具有優(yōu)優(yōu)良的特特殊性能能,以滿足足其專門門的應用用。陳元元武等在在純丙乳乳液中引引入功能能性熱交交聯(lián)單體體甲基丙丙烯酸羥羥丙酯(HPPMA),通過在在成膜過過程或夏夏季高溫溫后形成成的熱交交聯(lián)作用用,
17、使純丙丙乳液和和由其制制造的防防水涂料料的防水水性能及及拉伸強強度明顯顯提高。肖肖雪平在在純丙乳乳液中引引人了功功能性單單體氨基基丙烯酸酸酯,明顯提提高原純純丙乳液液的耐水水性,并并明顯改改善水浸浸及其它它苛刻條條件下的的附著力力。此外外,氨基基丙烯酸酸酯能明顯顯降低顏顏填料與與漆基間間的作用用力使乳乳膠漆粘粘度下降降。甘孟孟渝等在在純丙乳乳液中引引入交聯(lián)聯(lián)性單體體丙烯酞酞胺、耐耐水性單單體丙烯烯睛、苯苯酚、三三聚氰胺胺等,并并采用間間歇式種種子乳液液聚合技技術制備備純丙乳乳液,可可以有效效地提高高涂料的的耐水性性、耐老老化性。因此,微量量功能性性單體的的引人,可可大大改改善純丙丙乳液的的性能
18、,拓拓寬純丙丙乳液的的應用范范圍,賦賦予純丙丙乳液某某些特殊殊的或專專門的性性能。1.2.22 純丙丙乳液乳乳化體系系的研究究進展乳化劑及乳乳化體系系對純丙丙乳液的的聚合和和性能影影響很大大。乳化化劑的結結構、臨臨界束膠膠濃度(CMCC)或用量量以及初初始階段段乳化劑劑與單體體的比值值對乳液液的粒度度及其分分布、粘粘度和成成膜溫度度、聚合合物穩(wěn)定定性以及及涂膜的的連續(xù)性性、完整整性、耐耐水性、附附著力等等有十分分重要的的影響8,99。在純丙乳液液聚合中中單獨使使用非離離子乳化化劑,其濁點點必須高高于聚合合溫度,否否則由于于非離子子乳化劑劑在水中中的溶解解度隨著著溫度的的升高而而降低,當當聚合溫
19、溫度高于于其濁點點時,乳乳化劑析析出,膠膠束被破破壞,致致使反應應惡化而而無法進進行,其其用于乳乳液聚合合時生成成的聚合合物乳液液穩(wěn)定性性較差。當當單獨使使用陰離離子乳化化劑(十二烷烷基硫酸酸鈉或十十二烷基基苯磺酸酸鈉)時,雖雖然轉化化率較高高,但聚聚合穩(wěn)定定性較差差;同時,陰離子子乳化劑劑一般容容易起泡泡,給操操作帶來來不便。在純丙乳液液聚合中中,陰離離子乳化化劑、非非離子乳乳化劑并并用或使使用由這這兩類乳乳化劑化化學合成成的復合合乳化劑劑比單獨獨使用陰陰離子乳乳化劑或或非離子子乳化劑劑所制的的乳液性性能優(yōu)良良100。因因為這兩兩者合理理并用或或作為復復合物使使用,非非離子乳乳化劑的的濁點得
20、得到明顯顯提高,可可使兩種種乳化劑劑分子交交替吸附附在乳膠膠粒的表表面,降降低同一一膠粒上上離子間間的靜電電斥力,增增強乳化化劑在膠膠粒上的的吸附牢牢度,降降低乳膠膠粒表面面的電荷荷密度,使使帶負電電的自由由基更容容易進人人乳膠粒粒中,提提高乳液液聚合速速度。同同時,當當兩者并并用時,陰陰離子乳乳化劑吸吸附在聚聚合物顆顆粒表面面并電離離形成表表面負電電層,從從緊密層層到體系系本體形形成電位,其其靜電斥斥力保持持體系的的穩(wěn)定;而非離離子乳化化劑被吸吸附在顆顆粒表面面形成彈彈性界面面膜,依依靠這層層膜來阻阻止膠粒粒的聚沉沉。這兩兩種性能能完全不不同的保保護“屏障”,大大地地提高了了乳液的的穩(wěn)定性性
21、。在純丙乳液液聚合中中常用的的乳化劑劑為烷基基酚聚氧氧乙烯醚醚系列和和十二烷烷基硫酸酸鈉或十十二烷基基苯磺酸酸鈉的復復合體。近近年來,純純丙乳液液聚合用用新型乳乳化劑的的研究和和開發(fā),引起了了人們的的深切關關注,并取得得了積極極成果。張張珍英等等在純丙丙乳液聚聚合中引引人含氟氟乳化劑劑C8F17SO3K(FFC800),制備備出含氟氟純丙乳乳液,克克服了用用含氟丙丙烯酸醋醋單體制制備含氟氟純丙乳乳液制備備工藝的的困難和和高昂的的價格11。該含含氟純丙丙乳液具具有良好好的耐候候、耐腐腐蝕、耐耐污、耐耐化學性性能以及及斥水和和斥油性性。同時時,使用用含氟乳乳化劑有有效地降降低了純純丙乳液液的粘度度
22、、增加加其耐酸酸程度,使使其pH值穩(wěn)定定性范圍圍增寬、改改善純丙丙乳液的的電解質質穩(wěn)定性性,使純純丙乳液液粒子的的粒徑減減小,粒粒度分布布變窄。魯魯?shù)缕降鹊扔帽┫┨废迪盗懈叻址肿尤榛瘎┲苽鋫淞思儽橐海儽槿橐毫W幼右源咏拥男问绞匠霈F(xiàn)。由由于丙烯烯酞胺系系列高分分子乳化化劑的長長鏈效應應、體積積效應以以及其所所含基團團的空間間位阻等等特性,帶帶來了純純丙乳液液粒子形形態(tài)多樣樣化和性性能的多多樣化,可可滿足不不同的應應用需求求。劉敬敬芹等在在純丙乳乳液聚合合中,引引人反應應型乳化化劑乙烯烯基磺酸酸鈉(SVVS)。由于SVSS的引人人,純丙丙乳液的的穩(wěn)定性性、耐水水性、附附著力和和硬度
23、均均有所改改善,而而且乳液液的粘度度隨貯存存時間的的變化較較小,乳乳液具有有較好的的貯存穩(wěn)穩(wěn)定性。純丙乳液聚聚合乳化化體系新新近的發(fā)發(fā)展方向向是無皂皂乳液聚聚合。由由于乳化化劑組分分總是殘殘留在最最終的產產品中,容容易產生生泡沫、滲滲析、吸吸濕等弊弊病,使使涂膜的的透明度度、耐水水性、電電絕緣性性、粘附附性等遭遭受到不不良影響響。為了了消除這這些弊病病,發(fā)展展了無皂皂乳液聚聚合。無無皂乳液液聚合是是一種沒沒有外加加乳化劑劑的乳液液聚合技技術,體體系從下下列反應應物獲得得膠態(tài)穩(wěn)穩(wěn)定性:(1)離子型型引發(fā)劑劑;(2)親水性性共聚單單體;(3)離子型型共聚單單體。國國外從60年代中中期開始始研究無無
24、皂乳液液聚合,并并取得了了大量成成果。近近年來,國國內科研研人員在在應用無無皂乳液液聚合法法制備純純丙乳液液的研究究方面也也取得了了可喜進進展。Zhaang等研究究了在含含有少量量甲基丙丙烯酸鈉鈉的情況況下,用用過硫酸酸鉀作引引發(fā)劑,無無皂乳液液聚合制制備純丙丙乳液。隨隨著丙烯烯酸丁酯酯含量的的增加,純純丙乳液液的粒徑徑、表面面張力和和粘度均均降低,而而膠粒數(shù)數(shù)、聚合合反應速速率、乳乳液表面電電荷密度度和共聚聚物平均均分子量量均增加加。唐廣廣糧等將將自行設設計合成成的可共共聚單體體3-烯丙氧基-2-9基丙磺磺酸鈉(AHHPS)用于純純丙乳液液共聚體體系,成功制制得了固固含量高高達60%的穩(wěn)定定
25、純丙乳乳液。該該乳液與與常規(guī)純純丙乳液液相比,乳乳膠粒大大小均一一,粒徑徑較小,粘粘度低,貯貯存穩(wěn)定定;共聚物物呈完全全無規(guī)立立構,玻玻璃化溫溫度低,拉拉伸強度度明顯增增加,耐耐水性和和剝離強強度顯著著提高。吳吳建一等等利用丙丙烯酸丁丁酯、丙烯烯酸和氫氫氧化鈉鈉等合成成聚丙烯烯酸丁酯酯/丙烯酸酸鈉(PBBA/AAANaa)齊聚物物,并以以此代替替乳化劑劑合成了了新型的的無皂純純丙乳液液,該純純丙乳液液配制的的涂料穩(wěn)穩(wěn)定性高高,涂層層的干性性、豐滿滿度、光光澤、硬硬度等綜綜合性能能優(yōu)于一一般的純純丙乳涂涂料。1.2.33 純丙丙乳液引引發(fā)體系系的研究究進展純丙乳液聚聚合中,使使用的引引發(fā)劑絕絕大
26、多數(shù)數(shù)都是氧氧化型引引發(fā)劑-過硫酸酸鹽(過硫酸酸鉀或過過硫酸銨銨)。但是是單獨使使用過硫硫酸鹽作作為引發(fā)發(fā)劑,純純丙乳液液聚合中中的單體體轉化率率相對較較低。因因此,還還有少部部分揮發(fā)發(fā)性單體體如甲基基丙烯酸酸甲酯、丙丙烯酸丁丁酯殘存存在純丙丙乳液中中,這些些揮發(fā)性性單體給給人體和和環(huán)境造造成危害害。張炳炳燭等在在純丙乳乳液的制制備中,采采用氧化化-還原引引發(fā)劑(過硫酸酸鉀和亞亞硫酸氫氫鈉)。在反反應前期期使用過過硫酸鉀鉀作為引引發(fā)劑,在在反應后后期加人人亞硫酸酸氫鈉,將將引發(fā)系系統(tǒng)轉變變?yōu)檠趸€原引引發(fā)系統(tǒng)統(tǒng),有效效地降低低純丙乳乳液中揮揮發(fā)性單單體的殘殘留量,提高乳液的綜合性能12。1.
27、2.44 純丙丙乳液粒粒子設計計與聚合合工藝進進展 用用傳統(tǒng)聚聚合方法法制成的的純丙乳乳液為均均相膠粒粒。這種種乳液存存在許多多問題,如如成膜溫溫度高、涂涂膜流變變性差、夏夏季回粘粘嚴重。雖雖然在純純丙乳液液聚合中中加人一一些微量量功能性性單體可可以改善善乳液的的流變性性和化學學穩(wěn)定性性,但該該方法改改變了原原料組成成,增加加了原料料成本。為為了在不不改變原原料組成成或不增增加原料料成本的的情況下下,降低低純丙乳乳液的成成膜溫度度,同時時又要保保持涂膜膜的硬度度,減輕輕其回粘粘性,則則要求膠膠粒內外外組成有有梯度變變化,即即硬單體體更多的的分布在在內層,而而軟單體體更多的的分布在在外層,形成硬
28、核軟殼膠粒。因此,需要對純丙乳液聚合進行粒子設計和工藝改變,以制備出性能優(yōu)良的純丙乳液。自1957年美國Rohm&Hass公司首次開發(fā)出商品名為K120的核殼結構聚合物以來,特別是自Okubo提出粒子設計的新概念后,具有核殼結構聚合物粒子的研究和開發(fā)一直受到人們的青睞。所謂粒子設計是指在分子組成相同或不改變原料組成及不增加原料成本的前提下,只通過改變乳液的聚合工藝(如通過單體、乳化劑、引發(fā)劑的滴加程序和方式)而改變乳膠粒的結構形態(tài),即可顯著地改善乳液性能的方法。以這種乳液配制的涂料可明顯提高涂膜的耐水、耐候、抗污染、抗回粘性能,同時也提高拉伸強度、抗沖擊強度及粘接強度等。粒子設計的主要內容包括
29、研究乳膠粒的形態(tài)結構、功能基團在粒子內外層的分布等。粒子形態(tài)主要有核殼型、半月型和夾芯型等。其中核殼乳液聚合工藝是最近發(fā)展起來的乳液聚合工藝,目前是研究的熱點。種子乳液聚合技術是制備核殼結構聚合物粒子最常用的方法。其基本工藝為:首先用通常的乳液聚合合成核聚合物粒子(稱種子乳液),然后進行種子乳液聚合,在適當?shù)木酆蠗l件下,按一定方式將第二單體加人到種子乳液中,即可獲得具有核殼結構的聚合物粒子乳液。根據(jù)第二單體的加料方式,可分為間歇法、平衡溶脹法和半連續(xù)法三種工藝13。核殼乳液聚合在純丙乳液的制備中得到廣泛應用。Teng等制備出新型核殼結構的純丙乳液。核主要是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和2-羥乙
30、基異丁烯酸制備,殼中含有甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸。在殼中引人強酸性丙烯酸酯主要目的是催化交聯(lián)反應和提高純丙乳液的凍融穩(wěn)定性。李維盈等詳細研究了聚合工藝對純丙乳液性能的影響,研究結果表明:聚合工藝對純丙乳液的性能影響很大。采用種子乳液聚合工藝與連續(xù)聚合工藝相比,乳膠粒粒徑分布較窄;采用核殼種子乳液聚合,可大大降低純丙乳液的MFT,但殼層單體必須與核層單體保持一定的比例,以便完全包覆核層聚合物,否則將出現(xiàn)嚴重的相分離而不能形成連續(xù)的膠膜。在核殼乳液聚合中,單體的加人方式、核殼階段比、核與殼聚合物的親水性等,均影響核殼乳液的形成。而核殼乳液聚合的關鍵是在核和殼層的不同階段,選擇不同品種
31、和不同用量的引發(fā)劑以及乳化劑,并在種核乳液中使用最佳用量的分子量調節(jié)劑。在核殼乳液液聚合中中,還包包含著另另一種先先進的乳乳液聚合合技術-互穿網網絡聚合合技術(Intterppeneetraatinng PPolyymerr Neetwoork,,IPNN)144。IPN是Milllarr于19660年提出出來的?;セゴ┚W絡絡聚合物物 IPPN是指一一類多相相多組分分高分子子材料,它它是兩種種或兩種種以上分分別形成成的聚合合物網絡絡通過大大分子鏈鏈間的永永久纏結結(或互穿穿)形成的的獨特聚聚合物,是是聚合物物網絡之之間交聯(lián)聯(lián),或既既聚合又又交聯(lián)的的特殊性性能的聚聚合物共共混物。由由于網絡絡間的
32、互互穿,給給材料帶帶來多種種特性,兩兩種聚合合物的協(xié)協(xié)同效應應使材料料具有較較高的機機械強度度和很好好的柔韌韌性。膠膠乳型互互穿網絡絡聚合物物(Lattex Intterppeneetraatinng PPolyymerr Neetwoork,LIPPN)是以多多步乳液液聚合(即種子子乳液聚聚合)方法合成成的分步IPN。將交交聯(lián)的聚聚合物I乳液作作為種子子,加人人單體(或單體體混合物物)交聯(lián)劑劑和引發(fā)發(fā)劑,但但不補加加新的乳乳化劑以以免形成成新粒子子,使單單體在種子子乳膠粒粒表面進進行聚合合和交聯(lián)聯(lián),從而而形成具具有核殼殼結構的的LIPPN。LIPPN可顯著著提高聚聚合物的的耐磨、耐耐水、耐耐
33、候、抗抗污、防防輻射、透透明性、拉拉伸強度度、沖擊擊強度及及粘結強強度等性性能,并并可顯著著降低MFT,改善善加工性性能。目目前,IPN和LIPPN聚合物物技術在在純丙乳乳液中得得到了應應用。Wu等采用IPN聚合物物技術合合成純丙丙乳液,丙丙烯酸乙乙酯和丙丙烯酸用用作殼單單體,甲甲基丙烯烯酸甲酯酯用作核核單體,分別在輻射引發(fā)和化學引發(fā)條件下聚合。純丙乳液的粒徑、粒度分布、結構等受乳化劑濃度、輻射量和聚合溫度的影響。研究結果表明:與化學引發(fā)聚合反應相比,輻射引發(fā)聚合反應制得的純丙乳液粒徑更小、粒度分布更窄。此外通過透射電鏡觀察純丙乳液的核殼結構,結果發(fā)現(xiàn)輻射引發(fā)聚合反應制得的純丙乳液的核殼連接面
34、更清晰。該純丙乳液的玻璃化溫度很低、耐水性很好。楊小兵采用LIPN聚合物技術制備純丙乳液,并對其阻尼特性進行研究。結果發(fā)現(xiàn)用該純丙乳液制成的材料,具有良好的阻尼性能和良好的機械力學性能,可作為優(yōu)良的減振、降噪材料。 純純丙乳液液聚合工工藝的另另一個重重要發(fā)展展是微乳乳液聚合合工藝。自Schulman等在 1959年首次推出微乳液以來,微乳液的理論和應用研究迅速發(fā)展,尤其是90年代以來,其應用研究發(fā)展更快。20世紀80年代初,微乳液技術開始用于高聚物的合成與研究,由Stoffer等首先對MMA和MA微乳液聚合進行報道。如今,微乳化技術是國際上密切關注的極具應用潛力的研究領域。微乳液是由油、水、表
35、面活性劑、助表面活性劑混合形成的各向同性的透明或半透明的熱力學穩(wěn)定體系,其分散相尺寸一般在10100nm,分散相液滴被表面活性劑和助表面活性劑的混合膜所穩(wěn)定。根據(jù)微觀形態(tài)的差異,微乳液有單相微乳液和多相微乳液之分。聚合物微乳液具有極好的滲透性、潤濕性、流平性和流變性,可滲入具有極微細凹凸圖紋、微細毛細孔道中和幾何形狀異常復雜的基體表面;可代替相應的溶劑型產品,作為粘合劑、涂料、浸漬劑及油墨等制品對織物、木器、紙張、石料、混凝土及金屬制件等進行高質量加工和高光澤涂裝。聚合物微乳液具有良好的機械穩(wěn)定性,長期貯存不會凝聚破乳變質。聚合物微乳液所形成的膠膜具有類似于玻璃的極好的透明性,若將其和蠟系化合
36、物配伍,可制成具有高透明性、光澤性和滑瀉性的拋光材料;還可作透明材料的填料,以改善其平滑性和光澤性。近年來,國內外紛紛采用微乳液聚合工藝來制備純丙乳液。Roy等采用微乳液聚合技術,用Dowfax2A-1表面活性劑,制得了固含量高達45.20%的純丙乳液,并研究了表面活性劑的量、助表面活性劑的類型、引發(fā)劑的類型和濃度以及反應溫度對固含量的影響。產品具有很高的穩(wěn)定性和抗凍融性。劉意等采用半連續(xù)微乳液聚合法,在復合型乳化劑體系中,制備高固含量純丙微乳液。研究結果表明:當SDS(十二烷基硫酸鈉)與DNS6(乙烯基烷基酚聚氧乙烯磺酸鹽)的質量比為2時,總乳化劑質量分數(shù)為2%,制備了固體質量分數(shù)為42%的
37、高固含量純丙微乳液。透射電鏡圖片顯示,隨固含量的增加,乳膠粒子的尺寸變大,分布變寬。高靜等采用正交試驗探索構建純丙微乳液聚合體系,采用目視滴定法考察了助乳化劑對微乳液相行為的影響,描繪了微乳液體系的擬三元相圖,并用電導法將單相微乳液進行了類型分區(qū)。反相微乳液聚合表明,雖然正戊醇和丙烯酸都可以作為助乳化劑協(xié)同十二烷基硫酸鈉形成穩(wěn)定的單相微乳液,但是正戊醇微乳液體系在聚合過程中發(fā)生相分離,丙烯酸體系則聚合過程穩(wěn)定,得到了透明的聚合物凝膠材料。1.3 改改善純丙丙乳液性性能的最最新聚合合工藝和和技術1.3.11 核-殼乳液液聚合核-殼乳液液聚合是是20世紀80年代發(fā)發(fā)展起來來的一種種新技術術155,
38、166。核核-殼乳液液聚合提提出了“粒子設設計”的新概概念,不不改變乳乳液單體體組成,使使乳液粒粒子結構構發(fā)生變變化,從從而提高高乳液的的性能。常常規(guī)乳液液聚合得得到的乳乳膠粒子子是均相相的,核核-殼乳液液聚合得得到的乳乳膠粒子子是非均均相的,采采用特殊殊工藝可可設計乳乳膠粒子子的核和和殼結構構的組成成。首先先制備種種子(核)乳液,其其后加人人單體繼繼續(xù)聚合合形成殼殼層,最最終形成成核-殼結構構的非均均相粒子子。核-殼乳液液聚合和和常規(guī)乳乳液聚合合得到乳乳液性能能的最大大差異在在于:核-殼乳液液聚合得得到的乳乳液抗回回粘性好好、最低低成膜溫溫度低,具具有更好好的成膜膜性、穩(wěn)穩(wěn)定性以以及更優(yōu)優(yōu)越
39、的力力學性能能。 范范青華等等采用種種子乳液液聚合法法制備了了具有核核殼結構構的聚硅硅氧烷(PSII)-聚丙烯烯酸酯(PAKK)復合乳乳液,考考察了乳乳化劑、單單體的加加人方式式及配比比對生成成乳液粒粒子的影影響。結結果表明明,當乳乳化劑分分子在乳乳液粒子子表面的的面積覆覆蓋率低低于40%時,可可制得較較理想的的核殼復復合粒子子。 孫孫中新等等采用類類似的方方法制備備了核/殼結構構的PSII/PAAK復合乳乳液,該該乳液在在具體物物料組成成上避免免了簡單單地將軟軟單體用用作“核”、硬單體體用作“殼”的做法法,而是是將軟硬硬單體在在核層和和殼層結結構中按按照不同同的比例例進行分分配,提提高了乳乳
40、液抗回粘粘性、耐耐沾污性性等特點點。黃光光速等網網則用透透射電鏡鏡、多功功能內耗耗儀等對對用種子子乳液法法制備的的PSII/PAAK共聚復復合乳液液微觀相相態(tài)結構構進行了了研究,并并同用預預乳化全全連續(xù)法法制備的的復合乳乳液進行行了比較較。結果果表明,在在種子乳乳液法分分段加料料過程中中,有機機硅氧烷烷和丙烯烯酸酯的鍵接接被限制制在第一一段聚合合時聚丙丙烯酸酯酯的未反反應官能能團和第第二段聚聚合開始始時加人人的硅氧氧烷單體體之間,形形成了化化學鍵濃濃度較高高的“過渡層層”,不相容容的聚丙丙烯酸酯酯和聚有有機硅氧氧烷分別別富集在在“過渡層層”的兩邊邊,產生生微相分分離,形形成核/殼結構,而而更大
41、的的相分離離則受到到“過渡層層”的抑制制,表現(xiàn)現(xiàn)出明顯顯的“過渡層層抑制效效應”。而在預預乳化全全連續(xù)法法加料過過程中,由由于有機機硅氧烷烷和丙烯烯酸酯在整個個反應中中充分接接觸,受受到同步步發(fā)生的的化學鍵鍵接的阻阻止,相相分離程程度很小小,表現(xiàn)現(xiàn)出明顯顯的“分子抑抑制效應應”。多步乳乳液聚合合法制備備的核/殼聚合物物粒子的的形態(tài)受受熱力學學和動力力學因素素的共同同制約,核/殼結構是通過單體表面聚合或聚合物異相沉積形成的。難以用種子乳液聚合法制得以硅橡膠為核、聚甲基丙烯酸為殼的核/殼粒子的原因之一是由于聚合物之間的界面張力較大,不利于聚合物沉積在核的表面。 殼/核結構構形成的的
42、理論發(fā)發(fā)展 核殼乳乳液聚合合法一直直受到人人們的關關注,目目前在核核殼化工工藝、乳乳膠粒形形態(tài)測定定、乳膠膠粒顆粒粒形態(tài)對對聚合物物性能的的影響機機理等方方面都取取得了很很大進展展17。美國國的I.SSegaall等人系系統(tǒng)地研研究了鏈鏈轉移劑劑、單體體竟聚率率、核交交聯(lián)度、加加料方式式以及核核/殼質量量比對乳乳膠粒子子形態(tài)以以及乳液液性能的的影響。盡管粒子形態(tài)控制非常重要,但由于反應受熱力學和動力學因素的影響,即使采用種子乳液聚合法,也很難控制粒子形態(tài)。單體的水溶性、乳化劑、引發(fā)劑、鏈轉移劑及交聯(lián)劑等的型號、用量和添加方式,聚合物之間的相容性,核的極性等等對最終粒子形態(tài)都有重大影響,致使產物
43、粒子形態(tài)各異,有核/殼型、翻轉核殼型、半球型、草毒型、空心型、多孔核殼型等。國內學者對核殼結構形成的理論研究還少有報道,主要集中在對其形成的工藝過程研究。 Torrza和Masson核/殼理論論 Leee從動力力學的角角度,對對控制粒粒子形態(tài)態(tài)的多種種影響因因素作了了非常有有意義的的定性描描述。Stuutmaan等對聚聚丙烯酸酸丁酯/苯乙烯烯體系進進行研究究,得出出了各種種實驗因因素對粒粒子形態(tài)態(tài)及體系系的影響響。20世紀70年代,Torrza和Masson最早研研究了互互不相容容的3組分液液相體系系(組分1、連續(xù)續(xù)相2、組分3)。用擴擴散系數(shù)數(shù)()來表征征凝聚層層組分1包覆在
44、組分3液滴表表面的必必要條件件。 假假設:組分1與連續(xù)續(xù)相2的界面面張力大大于組分分3與連續(xù)續(xù)相2的界面面張力,則則:當0,0 aand 0時,形形成完全全包覆;當0,0 andd 0時,形形成半包包覆。在在很多情情況下,用用來表征征包覆情情況是成成功的。 Sunndbeerg核/殼理論論與Yi-Cheeng cheen核/殼理 Sunndbeerg等等在Toorzaa和Masson理理論的基基礎上從從表面熱熱力學平平衡的角角度,提提出了一一種新的的理論框框架體系系,在這這個體系系中著重重強調了了界面張張力的影影響,提提出了吉吉布斯自自由能(G)的變化化是粒子子形態(tài)形形成的推推
45、動力。Yi-Chemg Chen等也在Torza和Mason理論基礎上提出了類似Sundberg理論的熱力學析公式。1.3.22 互穿網網絡聚合合 119600年首次次使用“互穿網網絡聚合合物(IPNN)”這個術術語,IPN的特殊殊結構引引起研究究人員極極大的重重視。所所謂互穿穿網絡聚聚合物(Intterppeneetraatinng PPolyymerr Neetwoork,簡稱其其為IPNN)是由兩兩種或兩兩種以上上(交聯(lián))聚合物相相互貫穿穿而形成成的交織織網絡聚聚合物,它它是聚合合物共混混與復合合的重要要手段,可可以將它它們看作作是以化化學方法法來實現(xiàn)現(xiàn)聚合物物物理共共混的一一種新型型技
46、術18,19。 乳乳液互穿穿網絡聚聚合技術術出現(xiàn)于于20世紀80年代,互互穿網絡絡聚合物物是由兩兩種共混混的聚合合物分子子鏈相互互貫穿而而形成的的,其中中至少一一種聚合合物是網網狀的,另另一種聚聚合物可可以線型型的形式式存在?;セゴ┚W絡絡實際上上也是核核一殼結結構,故故在成膜膜性、流流變性、玻玻璃化轉轉變溫度度等方面面表現(xiàn)出出優(yōu)異的的性能。由由于各聚聚合物網網絡之間間相互交交叉滲透透、機械械纏結,起起著“強迫互互容”和“協(xié)同效效應”的作用用,為改改善聚合合物材料料的性能能提供了了一種簡簡便的方方法。 乳乳膠互穿穿網絡(LIPPN)是采用用種子乳乳液聚合合法合成成的一種種微觀互互穿網絡絡。它既既
47、具有一一般互穿穿網絡聚聚合物的的優(yōu)點,又又便于進進行加工工,因此此引起人人們的極極大重視視。LIPPN結構不不同于簡簡單的共共混、嵌嵌段或接接枝產物物,它在在性能上上與后三三者的明明顯差異異在于:(1)IPNN在溶劑劑中能夠夠溶脹,但但不能溶溶解;(2)IIPN不發(fā)生生蠕變和和流動。 聚聚硅氧烷烷PSI與聚丙丙烯酸酯酯PAK形成IPN結構,實實現(xiàn)對PAK的改性性,目前前已經取取得了較較好的應應用成果果。美國國道康寧寧公司用用種子乳乳液聚合合技術合合成了具具有IPN結構的PSII/PAAK及聚丙丙烯酸酯酯功能乳液液,該乳乳液具有有很好的的耐侯性性和耐水水解性,在在涂料、膠膠粘劑、密密封劑等等領域
48、應應用前景景廣闊。 印印度人采采用種子子聚合法法和溶脹脹法合成成了IPN結構的PMMMA/PPSt乳液,用用DSC法測定定結果顯顯示二者者的相容容性非常常好。 王王墉先合合成了具具有IPN結構的PSII/PAAK及乳液液制備的的涂料,具具有無色色透明、硬硬度高、附附著力強強、耐酸酸絮凝、耐耐熱老化化性能好好,以及及優(yōu)良的的透水性性等特點點。用作作摩巖石石刻防風風化材料料,能避避免使用用單一有有機硅涂涂料或丙丙烯酸系系涂料造造成的“保護性性” 破壞。在在造紙行行業(yè)將IPN結構的PSII/P(St-BA)用作紙紙張涂層層劑中的的粘合劑劑,大大大提高了了涂層紙紙張的印印刷性能能、光澤澤度、耐耐水性、
49、耐耐甲苯性性能。1.3.33 無皂皂乳液聚聚合 無無皂乳液液聚合又又稱無乳乳化劑乳乳液聚合合200-222。傳統(tǒng)的的乳液聚聚合法因因乳化劑劑的存在在而影響響乳液成成膜的致致密性、耐耐水性、耐耐擦洗性性和附著著力等;無皂乳乳液聚合合是在反反應過程程中使用用具有反反應性官官能團、能能夠參與與聚合反反應的乳乳化劑、完完全不添添加或僅僅添加微微量的通通常意義義上的乳乳化劑(其濃度度小于臨臨界膠束束濃度CMCC),消除除乳化劑劑帶來的的許多負負面影響響(如乳化化劑消耗耗大、不不能完全全從聚合合物中除除去從而而影響產產品純度度與性能能等),提高高了乳液液涂膜性性能。無無皂乳液液聚合的的主要方方法有:“引發(fā)
50、劑劑碎片法法”、“水溶性性單體共共聚法”和“離子型型單體共共聚法”等。1.3.44 基因因轉移聚聚合基團轉移聚聚合相對對來說是是一種新新型的聚聚合方法法,基團團轉移是是一個活活性過程程,通過過引人的的引發(fā)劑劑把一種種單體上上的活性性基團轉轉移到另另外的單單體上。采采用基團團轉移聚聚合,可可制備顆顆粒含量量高、粒粒徑適宜宜和高抗抗沖強度度的產品品,還可可獲得相相對分子子質量非非常低的的高分散散性物質質和嵌段段共聚物物。1.3.55 微乳乳液聚合合與超微微乳液聚聚合 微微乳液聚聚合的研研究始于于20世紀80年代223,224。微微乳液聚聚合與普普通乳液液聚合的的差別是是在體系系中引人人了助乳乳化劑
51、,并并采用了了高速攪攪拌法、高高壓均化化法和超超聲波分分散法等等微乳化化工藝。微微乳液聚聚合凝聚聚物量較較少,可可提高產產率,避避免粘釜釜。超微微乳液聚聚合是指指單體和和分散介介質在大大量表面面活性劑劑的作用用下,形形成(半)透明的的、熱力力學穩(wěn)定定的體系系。其聚聚合反應應速度很很快,生生成的聚聚合物粒粒子非常常小,大大約在220400nm。微乳乳液聚合合乳液及及超微乳乳液聚合合乳液由由于其高高穩(wěn)定性性,粒徑徑大小均均一以及及速溶的的特點,在克服常常規(guī)聚合合體系中中存在的的一些問問題、控控制相對對分子質質量及其其分布方方面具有有潛在的的優(yōu)勢。目目前已經經廣泛應應用于化化妝品、粘粘合劑、燃燃料乳
52、化化、上光光蠟等方方面,特特別是近近年來興興起的藥藥物微膠膠囊化、納納米級金金屬材料料、聚合合物粉末末的制備備和提高高石油采采收率工工業(yè)中有有著重要要的應用用。1.3.66 超濃濃乳液聚聚合 220世紀80年代末末期開展展了超濃濃乳液聚聚合的研研究,包包括超濃濃乳液聚聚合反應應體系的的形成穩(wěn)穩(wěn)定性、聚聚合反應應動力學學、分子子量及其其分布以以及影響響上述各各項的因因素。 在在超濃乳乳液體系系中,由由于分散散相體積積分數(shù)占占整個體體系的74%以上,甚甚至高達99%,此時時分散相相的液滴滴不再是是球形,是已發(fā)發(fā)生變形形,為被含含有表面面活性劑劑連續(xù)相相液膜隔隔離的多多面液胞胞。與傳傳統(tǒng)乳液液聚合相
53、相比,超超濃乳液液聚合因因分散相相體積分分數(shù)高,要要形成穩(wěn)穩(wěn)定的超超濃乳液液聚合反反應體系系較為困困難,其其穩(wěn)定性性與分散散相單體體的憎水水性、親親水性及及體積分分數(shù),表表面活性性劑的種種類及濃濃度、連連續(xù)相的的鉆度、溫溫度有關關。 超超濃乳液液的應用用還處于于發(fā)展階階段。近近來其應應用主要要集中于于以下幾幾方面:制備高高固含量量膠乳,制制備高分分子量單單分散聚聚合物功功能微球球,廣泛泛應用于于物理、化化學、醫(yī)醫(yī)藥、生生物等領領域。1.3.77 其它它乳液聚聚合除上面介紹紹的幾種種乳液聚聚合技術術之外,還還有反相相乳液及及反相微微乳液聚合合、定向向乳液聚聚合、輻輻射乳液液聚合等等255。上述幾
54、種乳乳液聚合合技術用用于水性性丙烯酸酸酯類共聚聚物乳液液的制備備,代表表了當今今水性丙丙烯酸酯酯類共聚聚物乳液液生產的的先進水水平,在在國內外外水性丙丙烯酸酯酯類共聚聚物乳液液工業(yè)生生產中已已經取得得了成功功的應用用,并取取得了較較好的經經濟效益益和社會會效益。由由于純丙丙乳液的的應用越越來越廣廣泛,對對其性能能的要求求越來越越高,而而且專用用性強,因因此要想想獲得性性能優(yōu)良良、適用用于各種種專門用用途的純純丙乳液液,應從從純丙乳乳液的微微量功能能單體的的引入、乳乳化體系系和引發(fā)發(fā)體系的的選擇以以及聚合合工藝入入手。對對乳液的的粒子和和性能進進行預先先設計,并并通過上上述三方方面的手手段研制制
55、出性能能優(yōu)良的的系列化化新型純純丙乳液液。1.4 本本論文的的研究背背景、研研究內容容、研究究意義1.4.11 論文文的研究究背景和和意義國內目前所所使用的的涂料乳乳液主要要為醋酸酸乙烯酯酯共聚乳乳液和苯苯丙乳液液。由于該該共聚物物中含抗抗老化性性能較差差的苯乙乙烯單體體或含有有耐水性性、耐堿堿性不太太理想的的醋酸乙乙烯共聚聚物,乳液聚聚合工藝藝及乳化化劑的選選擇也影影響涂料料的質量量,難以達達到高耐耐候性和和高粘著著性能的的要求。以丙烯烯酸酯共共聚彈性性乳液為為基礎的的防水涂涂料,因其耐耐酸性、耐耐堿性和和不透水水性好、低低溫柔韌韌性佳、耐耐候耐老老化性能能優(yōu)異、無無環(huán)境污污染、施施工方便便
56、等諸多多優(yōu)點,廣泛地地應用于于許多重重要工業(yè)業(yè)和民用用高層建建筑的屋屋面防水水。因此,純丙乳乳液的發(fā)發(fā)展前景景十分廣廣闊。純丙乳液性性能優(yōu)良良、價格格低廉,合合成工藝藝簡單,乳乳液穩(wěn)定定,涂層層耐光、耐耐老化,應應用廣泛泛且符合合環(huán)保要要求。隨隨著純丙丙乳液的的應用和和研究進進展以及及環(huán)保要要求的日日益提高高,純丙丙乳液廣廣泛用作作涂料成成膜劑和和紡織印印染粘合合劑,以以及日用用化工、化化學電源源、功能能膜、醫(yī)醫(yī)用高分分子、納納米材料料以及水水處理等等方面,其其用量與與日俱增增。1.4.22 論文文的研究究內容本實驗介紹紹了純丙丙乳液的的制備方方法,通通過多次次實驗,研研制出最最佳配方方,并對
57、對其作Ca2+穩(wěn)定性性、耐洗洗刷性、耐耐水性等等多項性性能測試試,其各各項性能能均符合合技術要要求。對對得到的的純丙乳乳液進行行了表征征,如傅傅立葉紅紅外光譜譜(FTIIR)、XRDD測試與分分析。本實驗驗將重點點討論單單體組成成;乳化化劑體系系(配比、用用量等);引發(fā)發(fā)劑體系系(過硫酸酸鹽類、分分階段引引發(fā)、用用量以及及加入方方式等)對乳液液粘度、穩(wěn)穩(wěn)定性等等性質的的影響規(guī)規(guī)律。通通過多次次實驗并并對其結結果進行行性能實實驗,總總結出最最佳的實實驗條件件、單體體配比,乳乳化劑、引引發(fā)劑用用量。第二章 純丙乳乳液的合合成國內外建筑筑涂料丙丙烯酸類類涂料己己成為主主角。丙丙烯酸酯酯共聚物物因其主
58、主鏈為飽飽和結構構,側鏈鏈為極性性酯基,故故丙烯酸酸酯共聚聚物涂料料具有優(yōu)優(yōu)異的戶戶外耐老老化性、優(yōu)優(yōu)異的“呼吸性性”、對各種種基材的的粘附性性、優(yōu)異異的保光光、保色色性、對對潮濕環(huán)環(huán)境的適適應性。另另外,丙丙烯酸酯酯類單體體種類多多,玻璃璃化轉變變溫度(Tg)選擇性性寬,因因此以丙丙烯酸酯酯共聚物物作為涂涂料成膜膜物質是是其他任任何聚合合物都不不可比擬擬的。又又因丙烯烯酸類單單體最適適合溶液液自由基基和乳液液自由基基聚合,具具有工藝藝簡單,易易于實施施生產,同同時用純純丙乳液液配制的的乳膠漆漆因分散散介質為為水,是是世界公公認的環(huán)環(huán)保型涂涂料226。2.1 實實驗儀器器和原料料2.1.11
59、實驗驗儀器表2-1 實驗儀儀器與設設備儀器名稱及及型號 生生產廠商商JJ-2 增力電電動攪拌拌器 江蘇省省金壇市市醫(yī)療儀儀器廠TC-155 套式式恒溫器器 浙江新新華醫(yī)療療器械廠廠燒杯 33只 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠溫度計 11只 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠列式冷凝管管 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠過濾網 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠10ml.50mml量筒筒 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠滴管 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠 250mll三口燒燒瓶 2只 江蘇金金壇市金金城國勝勝實驗儀儀器廠 玻璃棒 11只DIGILLAB-FISS2000
60、0紅外光光譜儀 XRD-6600型衍射射儀 日本島島津2.1.22 實驗原原料表2-2 實驗原原料序號 藥品品名稱 規(guī)規(guī)格 生產產廠家1 甲甲基丙烯烯酸甲酯酯(MMMA) 工工業(yè)品 北北京東方方化工廠廠2 丙丙烯酸丁丁酯(BBA) 工工業(yè)品 北北京東方方化工廠廠3 aa-甲基基丙烯酸酸(a- MAAA) 工工業(yè)品 北北京東方方化工廠廠4 十十二烷基基苯磺酸酸鈉(DDBS) 工業(yè)業(yè)品 廣州州雙鍵化化工有限限司5 OOP-110 工業(yè)品品 廣州雙雙鍵化工工有限司司6 反反應性乳乳化劑 工業(yè)品品 廣州雙雙鍵化工工有限司司7 碳碳酸氫鈉鈉調節(jié)劑劑 化化學純 上海海凌峰試試驗有限限公司8 過過硫酸鉀鉀引
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