現代化學進展綜述市公開課獲獎課件

1、現 代 化 學 進 展（綜 述）蘇州大學化學化工學院第1頁第1頁1. 當今中國大學化學教育、研究環(huán)境2. 現 代 化 學 進 展第2頁第2頁1. 中國大學教育、研究環(huán)境飛速發(fā)展之探究College of Chemistry and Chemical EngineeringSuzhou (Soochow) UniversityCHINA第3頁第3頁一、當前中國科學研究現實狀況 中國年當年SCI論文數增長百分數占世界總數1981年1650篇0.3840000篇5.07%1 依據美國湯姆遜科學信息研究所（Thomson ISI）第4頁第4頁2、1999-五年中，世全界在11個學科領域中發(fā)表論文引用次

2、數最高前10名機構中，美國哈佛大學占有6個第一，中國科學院有兩個學科名列第二分子生物學和遺傳學、微生物學、臨床醫(yī)學、免疫學物理學、神經科學、藥理學、空間學、生物學和生物化學化學 中國科學院名列第二 材料科學 中國科學院名列第二 第5頁第5頁Angew. Chem. Int. Ed. Engl.2Acta. Chimica Sinica1J. Am. Chem. Soc.4Bull. Chem. Soc. Jpn.1Chem. Eur. J.2Organometallic1J. Org. Chem5Chem. Lett.1Chem. Commun.2Chin. J. Chem.2Org. Let

3、t.134Tetrahedron3Tetrahedron Lett.6J. Organomet. Chem.2Eur. J. Org. Chem11998席振鋒專家發(fā)表主要論文統(tǒng)計 第6頁第6頁Helv. Chim. Acta.4Molecules2Tetrahedron Lett.5J. Org. Chem.2Chirality2J. Fluor. Chem2Applied Organometa.Chem1Tetrahedron: Asymmetry4Heterocycles1Eur. J. Org. Chem2J. Organomet. Chem.1Chem. Commun.1Org. L

4、ett.1Eur. J. Inorg. Chem1Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1J. Chem. Res.1Chin. J. Chem.2Tetrahedron134施敏專家發(fā)表主要論文統(tǒng)計第7頁第7頁Angew. Chem. Int. Ed. Engl.6Acc. Chem. Res.1J. Am. Chem. Soc.2Bull. Chem. Soc. Jpn.1Chem. Eur. J.2Organometallic1J. Org. Chem10J. Combin.Chem.1Chem. Commun.4Chin. J. Chem.2Org. Lett.10Sy

5、nthesis2Tetrahedron3Pure and Appl. Chem.2Tetrahedron Lett.4Tetrahedron Asymmetry1 New J. Chem.1Synlett.2Eur. J. Org. Chem156-施麻生明專家發(fā)表主要論文統(tǒng)計第8頁第8頁RankAbbreviated Journal TitleISSNTotal CitesImpactFactorImmediacy IndexArticlesCHEM REV0009-26653514821.02.260146ACCOUNTS CHEM RES0001-48421561615.01.35012

6、0CHEM SOC REV0306-001247259.561.40035ANGEW CHEM INT EDIT1433-7851605268.421.776945J AM CHEM SOC0002-78631977946.51.2012680CHEM-EUR J0947-653997714.350.792578CHEM COMMUN1359-7345457974.030.6091412ORG LETT1523-7060113104.090.8191189J ORG CHEM0022-3263669433.290.7111439ORGANOMETALLICS0276-7333263413.37

7、0.669839外文期刊SCI影響因子表（有機化學)第9頁第9頁ADV SYNTH CATAL1615-41503833.780.411146SYNLETT0936-521497672.740.618510GREEN CHEM1463-92627972.820.612139TETRAHEDRON0040-4020323012.640.5381098TETRAHEDRON LETT0040-4039623932.320.4952276EUR J ORG CHEM1434-193X40442.220.532466J CHEM SOC PERK T 11472-7781129961.940.4313

8、76TETRAHEDRON-ASYMMETR0957-416690882.170.262412NEW J CHEM1144-054642392.270.385312HELV CHIM ACTA0018-019X81481.860.317341J ORGANOMET CHEM0022-328X213202.00.402747第10頁第10頁Pure & APP CHEM0033-454571771.470.196158CHIRALITY0899-004214381.570.414116CHEM LETT0366-7022120471.570.276616J PHYS ORG CHEM0894-3

9、23013151.180.299117B CHEM SOC JPN0009-2673128851.230.236347HETEROCYCLES0385-541447361.08328BIOORG CHE280.10728Synthesis2.07Synthetic communications0.85ULTRASONICS SONOCHEMISTRY 1.537Chinese Chem. Lett.0.34第11頁第11頁二、飛速發(fā)展國內外環(huán)境分析1、 中國政府對教育注重：在中國重點建設100所高等 學校，每個學校由國家投入3億人民幣和地方配套投入3 億人民幣，既

10、改進了教學條件，又改進了教員生活待 遇；2、中國科學院設置百人計劃工程，吸引了許多優(yōu)秀中國留 學生回去建設祖國；3、教育部設置了杰出青年基金項目，同樣也吸引了許多優(yōu)秀 中國留學生回去建設祖國；4、地方政府設置特聘專家崗位，使一些優(yōu)秀青年教師一步 能夠得到專家職位。第12頁第12頁5、大批中國留學生放棄了在國外優(yōu)越條件把學到 知識用往返報祖國，使中國科學研究與美國、 日本差距在縮短；6、 使許多專家和年輕專家年收入在610萬人民幣，處理 了培養(yǎng)子女，家庭生活所需要費用，基本上沒有后顧 之憂；7、許多教師有了自己住房（90150平方米），有了自己 汽車，有了自己研究室（80150平方米），能夠做

11、自己想做事；8、能夠自由地與國外交流，加強合作。第13頁第13頁三、中國大學教育環(huán)境分析1、全國碩士招生數量增加，使從事科研隊伍快速增大；2、對碩士培養(yǎng)質量提出了明確要求，學校層次不同， 要求也不相同；3、對不同教師也提出了不同要求；4、發(fā)表論文數量和質量直接與教師工作津貼掛鉤；5、政府對高等院校每五年檢驗評定一次，既檢驗教育質量又 檢驗科研水平；6、對各類研究室（國家級、省級、校級）每三到五年進行一 次評定，實施優(yōu)勝劣汰。第14頁第14頁比如：對碩士生、博士生要求：碩士生在校學習三年，第一年完畢課程學分，第二年開始進試驗室做畢業(yè)論文，學制三年，假如要申請碩士學位，必須完畢一篇第一作者論文，有

12、些課題組要求必須完畢一篇SCI論文才干取得碩士學位；博士碩士必須完畢三篇SCI論文才干申請博士學位，往往都在5篇以上。第15頁第15頁在職稱上要求：普通情況下必須有5篇第一作者而且是SCI論文才干提升副教授；有10篇第一作者而且是SCI論文才干提升教授；當前科研水平都在提升，不同學校又有不同要求，不但需要看論文數量，還要看論文質量，而且能否取得國家自然科學基金項目或者其它重大項目也作為考評指標。因此許多年輕人都非常努力。因為30歲年輕人收入允許超出50歲人收入，不再按照資力來考慮酬勞，而是根據能力和奉獻來考慮所得。第16頁第16頁蘇州大學化學化工學院00發(fā)表論文統(tǒng)計年論文總數關鍵論文SCI論文

13、6544221034815198109532.25倍28115893 4.5倍校37 310 220 118 5.5倍 第17頁第17頁2. 現 代 化 學 進 展(1) 19世紀典型化學 道爾頓原子論,門捷列夫元素周期表等在原子層次上結識和研究化學;第18頁第18頁元素周期表H Tim Helvey He Li Be SolidsMan Made ElementsB C N O F Ne Na Mg GasesLiquidsAl Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo

14、Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Unq Unp Unh Uns Uno Une Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 無機化合物和有機化合物第19頁第19頁(2) 20世紀近代化學 構成份子化學鍵本質,分子強互相作用和弱互相作用, 分子催

15、化,高分子材料結構與功效關系等在分子層次上結識和研究化學;第20頁第20頁男性激素女性激素C. H. O第21頁第21頁b-D-(-)核糖腺嘌呤嘌呤霉素(puromycin) 蛋白質生長制止劑C. H. O. N第22頁第22頁(3) 21世紀現代化學發(fā)展總趨勢:a. 微觀與宏觀相結合;b. 靜態(tài)和動態(tài)(過程)相結合;c. 由簡樸到復雜,再由復雜到簡樸。第23頁第23頁聯系：互相增進 互相轉化硫氰酸銨尿素C. H. N. S第24頁第24頁交融：互相結合形成新化合物第25頁第25頁第26頁第26頁第27頁第27頁21 世紀當代化學特點:1。一個速度：CAS登錄新分子60年增長80倍 一個定位：

16、化學是中心科學2。二個關鍵：合成化學與分析化學合成份子 2572 萬種, 辨認生物分子5648萬種3。 三個頭腦：理論化學、 計算化學、 化學信息學4。 四 條 腿：生命 、材料、 環(huán)境 、能源化學5。五個“多” ：多交叉、多層次 、多尺度 、 多批量、 多辦法 分子尺度 納米尺度 微米尺度 宏觀尺度 0、1、2、3維結構 第28頁第28頁一個速度：60年來化學發(fā)展速度僅次于信息科學美國化學文摘CAS登錄化合物1955萬種，1945年110萬種1999年2340萬種2005/5/20 8220萬種,60年增長80倍平均每年增長700萬種第29頁第29頁一個定位：數學和物理學是上游領頭（基礎）科

17、學。數學是研究“數”“形”和“系統(tǒng)”最主線 基礎科學；物理學是研究自然界物質能量系統(tǒng) 最普遍規(guī)律科學；化學是一門承上啟下中心科學，是創(chuàng) 造和辨認新物質最多一門科學生物學生物學是前沿學科第30頁第30頁假如把科學比擬為長江各門學科能夠按照研究從簡樸到復雜分為：上游 中游 下游重慶 武漢 上海數學物理 化學 生物學 領頭學科 中心學科 前沿學科（化學要用數理、生物學要用數理化、醫(yī)學要用數理化生）上游、中游和下游科學之間關系：下游科學生物學、醫(yī)學、材料科學、信息科學、能源科學、環(huán)境科學、社會科學等，是直接關系人類健康、社會發(fā)展朝陽科學，要借用數學、物理學和化學等上中游科學規(guī)律和辦法，因此中學生一定要

18、打好“數理化”基礎。第31頁第31頁“數 理 化 生”是四門主要基礎科學 “數 理 化 生”四門是中學必修老式學科，在20世紀就取得了輝煌成就，它們分別處于領頭、中心、朝陽科學地位，都是非常主要，希望中學生和家長們都要注重它們。 化學又是一門社會迫切需要實用科學，化學與人們衣食住行生活有非常緊密聯系?；瘜W是與資源、環(huán)境、能源、材料、信息、生命、地球、空間和核科學等朝陽科學（Sun-rise sciences）都有緊密聯系、交叉和滲入中心科學。第32頁第32頁21 世紀當代化學四大任務：1】創(chuàng)造廣義分子（改造世界）2】辨認生物分子，理解生命現象化學機理 （結識世界）3】結識化學規(guī)律（結識世界）4

19、】開發(fā)化學應用（改造和保護世界）保護環(huán)境 綠色“原子經濟”化學保護健康新藥物化 學等第33頁第33頁(4) 未來化學研究模式（a）從實際問題中抽出化學基本問題來研究；（b）吸取其它學科新理論和新結果，孕育化 學生長點；（c）與其它學科融合，開拓化學新領域；（d）把握動向和時機，提出新思緒和新研 究方向；（e）注重化學學科本身發(fā)展與整體科學枝術 發(fā)展相結合。第34頁第34頁(5) 其它學科中基本化學問題a. 生命科學中基本化學問題 生命現象作為一個復雜過程是以分子間互相作用引起一系列改變?yōu)榛A。要從分子層次揭示過程復雜性，離不開化學科學，也要利用數理科學，信息科學理論及其研究思想，研究辦法和技術

20、手段。b. 材料科學中基本化學問題材料是人類生存物質基礎，而材料功效和用途基礎在于它分子結構，化學是研究物質合成和分子結構。總結20世紀材料化學取得巨大進展，能夠證實化學是新型材料源泉，也是材料科學發(fā)展推動力。第35頁第35頁c. 可連續(xù)發(fā)展基本化學問題 可連續(xù)發(fā)展這是人類進步基本戰(zhàn)略，它包括確保： 1）人類生存； 2）生存質量； 3）生存安全。 綠色化學和環(huán)境化學諾貝爾化學獎取得者Noyori化學家這樣說道：現在有機化學工作者一些化學物質濫用，造成了對地球環(huán)境不希望影響是一件十分遺憾事，此后假如沒有從生態(tài)化學和綠色化學觀點去發(fā)展枝術，就無法使化學工業(yè)繼續(xù)生存下去，遵守環(huán)境保護法規(guī)，保全環(huán)境這

21、是化學工作者和化學產業(yè)界責任。第36頁第36頁綠色化學最新進展蘇州大學化學化工學院College of Chemistry and Chemical Engineering of Suzhou University第37頁第37頁 綠色化學、又稱環(huán)境友好化學(environmentally benign chemistry)或清潔化學(clean chemistry),即用化學技術和辦法把使用和生產對人類健康和安全，生態(tài)環(huán)境有害原材料，產物及副產物減少到最低。它是研究如何使化學反應更加好地與環(huán)境相容一門科學綠色化學作為一門學科出現于20世紀90年代初、旨在設計、創(chuàng)造和應用化學產品及工藝、以減少

22、和消除那些對人類健康、小區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有害原料、試劑、溶劑、產物等使用和生成從原料、試劑、溶劑選擇、新型催化劑采用，到反應過程和目的產物及能量消耗優(yōu)化，均與綠色化學研究密切相關. 第38頁第38頁綠色溶劑和反應條件能量消耗優(yōu)化無毒無害及可再生材料綠色試劑和合成路線目的產物優(yōu)化綠色化學Green Chemistry第39頁第39頁綠色化學十二條原理：預防廢物產生優(yōu)于在其生成后再進行處理或清理 “當你浪費原料時候，你是在為此物質付出雙份價錢：一份是支付作為原料費用，另一份是支付作為廢物處理費用，因而，你沒有從該物質上取得任何有用東西”。 “一兩預防勝于一斤治療”合成方法應被設計成把反應過程中所用

23、全部材料盡也許多地轉化到最終產物中 “目標物 產率 100 同時產生廢物為0”第40頁第40頁原子經濟性反應(重排反應，麥克爾加成反應)：Our workSynlett., , 2074-2076; (SCI, 2.74)Synlett., , 2377-2379; (SCI, 2.74)Ultrasonics Sonochemistry, (in press) (SCI, 1.57)第41頁第41頁只要可行，合成方法應被設計成能使用和產生對人類健康和環(huán)境無毒或者毒性很低物質 綠色化學基礎是把最大程度地降低或者消除危害性標準融入到化學設計各個方面去。4. 化工產品應被設計成既保留功效，又降低毒

24、性 綠色化學研究領域常被簡稱為“設計更安全化學品”。設計更安全化學品目標是為了達到兩個方面均衡：既能最大程度地取得化工產品所需求性能，又能確保產品毒性和危害性被降低到最低點。5. 應盡也許避免使用輔助性物質（如溶劑、分離劑），假如使用話應是無毒 提倡無溶劑反應、水相反應等 第42頁第42頁應認識到能源消耗對環(huán)境和經濟影響，并應盡也許少 地使用能源 微波縮短反應時間；超聲波能促進化學轉化；盡也許使反應在室溫條件下進行。7. 只要技術和經濟上可行，原料或反應底物應是可再生而非耗竭 化石燃料、太陽能、CO2等 8. 應盡也許避免無須要衍生化（阻斷基團、保護/脫保護、物理/化學過程暫時修飾）第43頁第

25、43頁 分析辦法需要進一步發(fā)展以使在有害物質形成前能夠進行即 時和在線跟蹤及控制 12. 在化學過程中,所用物質和物質形態(tài)應盡量地減少發(fā)生化學事故也許性,包括泄漏、爆炸及火災等9. 催化性試劑（有盡也許好選擇性）優(yōu)于化學計量試劑化工產品應被設計成在完成使命后不在環(huán)境中久 留并降解為無毒產物第44頁第44頁綠色化學研究基本內容一: 水相中綠色化學合成二: 離子液中綠色化學合成三: 固相綠色化學合成四：有機光化學反應第45頁第45頁第46頁第46頁a-碘代甾族酮進行光照射，分別得到光開環(huán)反應產物，它比起用普通辦法進行開環(huán)反應要以便得多，并且收率也髙 1(a) Alvarez, E.; Betanc

26、or, C.; Freire, R.; Martin, A.; Suarez, E. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 4335.(b) Masters, J. J.; Jung, D. K.; Danishefsky, S. J.; Snyder, L. B.; Park, T. K.; Isaacs, R. C. A.; Alaimo, C. A.; Young, W. B. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 453. (c) He, L.; Horiuchi, C. A. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999

27、, 72, 2515.第47頁第47頁離子液體作為綠色試劑在有機合成中應用 Ji Shun-Jun蘇州大學化學化工學院(Application of ionic liquids as Green Solvent in Organic Synthesis)第48頁第48頁1. 離子液體簡介（1）. 離子液體歷史及地位 20世紀40年代，TexasFrank Hurley和Tom Wier在尋找一個溫和條件電解Al2O3時把N烷基吡啶加入AlCl3中，加熱試管后，得到了一個清澈透明液體。這就是我們今天所說離子液體原型1。在這樣一個偶然機會下發(fā)覺離子液體不但給化學研究提供了一個全新領域，并且有望對面

28、臨第49頁第49頁污染、安全等重重問題當代工業(yè)帶來突破性變革。綠色化學就是針對污染起源與特性通過設計新路線、尋找綠色替換化合物與原材料、選擇高效催化劑等辦法從源頭上預防污染發(fā)生。針對有機溶劑產生污染，尋找綠色替換溶劑便是主要研究內容。20世紀90年代中期以來，伴伴隨綠色化學概念提出，離子液體研究在全世界范圍掀起了熱潮，至今方興未艾。第50頁第50頁附: 部分離子液體研究者照片P. WasserscheidW. Keim鄧友全何鳴元院士T. Welton第51頁第51頁一、文獻綜述1.1 引 言 20世紀90年代以來，伴伴隨綠色化學概念提出，離子液體研究掀起熱潮。所謂離子液體(ionic liq

29、uids)是指在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)由離子構成熔鹽體系。它普通由有機陽離子和無機陰離子所構成。第52頁第52頁1、對有機、金屬有機、無機化合物有較好溶解性；2、能夠用于高真空下反應，同時又無味、不燃，在作為環(huán)境友好溶劑方面有很大潛力；3、它們與一些有機溶劑不互溶能夠提供一個非水、極性可調兩相體系；4、它們通常含有弱配合離子，因此它們含有高極化潛力而非配合能力；5、它們表現出酸及超強酸酸性，且酸性可調；6、它們比較廉價且易于制備。1.2 主要特點第53頁第53頁1.3 離子液體合成 合成離子液體第一步是胺或膦同鹵代烷烴等烷基化試劑季堿化反應。以部分有機酸酯作為烷基化試劑還可直接制備含有相應

30、有機陰離子離子液體。 所制得季銨鹽用無水三氯化鋁等金屬鹵化物處理，可制備含有相應金屬核CationMXn型離子液體。 鹵素季銨鹽與含所需陰離子堿金屬鹽、銨鹽、銀鹽、或酸等進行離子互換, 則可得到所需離子液體。第54頁第54頁我們課題組工作1. 在離子液體中Lewis acids 催化合成雙吲哚甲烷1.1 序言吲哚類化合物在自然界中廣泛存在，許多吲哚衍生物都含有一定生理活性。雙吲哚烷基化合物及其衍生物由于存在于大陸以及海洋原生物有生物活性代謝物中，從而引起了化學家們極大興趣。第55頁第55頁 利用蒙脫土K-10，LiClO4，In(OTf)3,InCl3， I2 等作為催化劑以較好產率合成了雙吲

31、哚烷基化合物衍生物,然而由于有毒有害有機溶劑使用使得這些體系存在一定不足，需要人們去尋找符合綠色化學發(fā)展方向合成環(huán)境。作為綠色化學反應研究繼續(xù)，我們研究了吲哚與各種芳香醛及在Lewis acids作催化劑條件下，用離子液體作溶劑在室溫攪拌下，以較高收率地得到了雙吲哚甲烷衍生物 。第56頁第56頁1.2 試驗環(huán)節(jié)將醛 2 (0.5 mmol)、催化劑 (5 mol%)加入到1ml離子液體中攪拌，接著加入吲哚 1 (1 mmol)繼續(xù)攪拌，TLC跟蹤反應，反應結束后用乙醚萃取，萃取液用無水硫酸鈉干燥、濃縮得粗產品，經柱層析（乙酸乙酯：石油醚=1：9）得純產品3，計算產率。 離子液體第57頁第57頁

32、1.3結果和討論1.3.1不同離子液體對反應影響首先，我們探討了以In(OTf)3為Lewis acid不同離子液體對反應影響。結果發(fā)覺以PF6- 或BF4- 為陰離子離子液體對反應都含有良好活性，其中以omimPF6 效果最正確，產率抵達96，反應時間只需要15min; 而在以Cl- 為陰離子離子液體中則沒有反應進行，即使反應時間延長至720 min。第58頁第58頁Efficient Synthesis of Bis(indolyl)methanes Catalyzed by Lewis Acids in Ionic Liquids EntryIonic liquidTime/minyie

33、ld(%)a1bmimPF615892hmimPF615953omimPF615964dmimPF660825bmimBF415816 hmimCl7200第59頁第59頁第60頁第60頁第61頁第61頁EntryLewis acid (mol%)Time/hyield(%)a1In(OTf)3 (5)0.25962YbCl3 (5)4873FeCl3. 6H2O (5)0.5954InCl3 (10)1715ZnCl2 (10)779不同Lewis 酸催化下反應結果第62頁第62頁 EntryAr-CHOProductsTime/min.Yield / %b1 a 3a15962b3b159

34、03c3c20734d3d15765e3e70786f3f30957 g3g75868h 3h15929i3i1589第63頁第63頁In(OTf)3在離子液體中重復使用離子液體反應中主要一點是離子液體及其催化劑重復使用。第一次反應結束用乙醚萃取產物后，余下含有In(OTf)3 離子液體被直接用來做下一次反應。第二、三次循環(huán)產率分別是87，42。第四次則沒有得到產物，當在這離子液體中再加In(OTf)3 時，反應又能像第一次同樣順利進行。第64頁第64頁EntryTime/hyield(%)a1stcycle0.25962ndcycle48873rdcycle48424thcycle480離子

35、液體重復使用第65頁第65頁1.4 結論我們以Lewis acids為催化劑在離子液體中實現了一系列雙吲哚甲烷合成，除了反應時間短，產率高，該反應還避免了老式易揮發(fā)性溶劑使用，離子液體和催化劑一定程度重復使用，提供了雙吲哚甲烷綠色環(huán)境保護合成辦法。 部分結果已發(fā)表在 Synlett, , 2077-2079.尋找以Lewis acids為催化劑在離子液體中重復使用體系將是我們進一步工作。第66頁第66頁Table 1. Synthesis of 3,3-bis(indolyl)-4-chloro-phenyl-methane using Fe(III) and other Lewis acid

36、 in omimPF6Table 1. Synthesis of 3,3-bis(indolyl)-4-chloro-phenyl-methane using Fe(III) and other Lewis acid in omimPF6EntryLewis acid (mol%)Time(h)yielda (%)1FeCl3.6H2O (5)0.5962Fe(NO3)3.9H2O (5)6.595FeCl3在離子液體中應用第67頁第67頁3Fe2(SO4)3.xH2O (5)4804CoCl2.6H2O (5)48555NiCl2.6H2O (5)4806CuCl2.2H2O (5)4807

37、SmCl3.5H2O (5)4808LiCl (10)4809In(OTf)3 (5)0.2596aIsolated yields. 第68頁第68頁EntryIonic liquidTime (h)yielda (%)1bmimPF60.5872hmimPF60.25953omimPF60.5964dmimPF624.5785hmimBF42406omimBF42407bmimCl240Table 2. FeCl3.6H2O-catalyzed synthesis of 3,3-bis-(indolyl)-4-chloro phenylmethane in various ionic liq

38、uidsaIsolated yields. 第69頁第69頁EntryRRProductsTime (h)Yieldb (%)14-ClC6H4H3a0.5962C6H5H3b1.59834-CH3C6H4H3c4854 4-CH3OC6H4H3d57854-NO2C6H4H3e2.58262-ClC6H4H3f0.25967(CH2)5CHH3g1.259682-C4H3SH3h4959CH3(CH2)5H3i0.759810C6H5CH33j100Table 3. FeCl3.6H2O -catalyzed synthesis of bis(indolyl)methanes with va

39、rious aldehydes using omimPF6aaAll products were characterized by 1H NMR, IR, and HRMS spectra.bIsolated yields.第70頁第70頁離子液體重復使用比較Eur. J. Org. Chem. 1584-1587 ()第71頁第71頁EntryIonic liquidTemperature ()Time (h)Yield (%)14016702251680325148242512755551668660166674514608401462a Isolated yield.工作 2. Tabl

40、e 1 InCl3-catalyzed allylation of benzaldehyde in various ionic liquids.第72頁第72頁a Isolated yield of allylated product. All of the products were confirmed by 1HNMR and 13CNMR spectroscopy.Table 2. InCl3-catalyzed allylation reaction with various aldehydes using hmin+Cl-第73頁第73頁Table 3. Recycling stud

41、y on the allylation reaction in hmin+Cl-第74頁第74頁Figure 1: Chiral ligands 3-9 第75頁第75頁Table 4 Enantioselective allylation of 4-chlorobenzaldehyde in various ionic liquids using 9a Isolated yield. b The % ee was determined by HPLC analysis of the ester from O-Methyl- (S)-Mandelic acid.第76頁第76頁EntryAld

42、ehydeYield (%)ae.e (%)b18842 (R)28539 (R)38956 (R)48846 (R)Table 5 Enantioselective allylation of aldehyde catalyzed by ligand 9 in hmin+Cl-.第77頁第77頁58848 (R)68110 (S)77912 (R)8768 (R)a Isolated yield. b The % ee was determined by 1HNMR analysis of the ester from O-Methyl-(S)-Mandelic acid. c The ab

43、solute configuration was determined by comparison to literature values of optical rotations. 10Synlett. 534-536 ()第78頁第78頁工作3. The Mixture of Ionic Liquid and Ionic Solid to Create a New Class of More Polar Ionic Liquid for the Mukaiyama-aldol Reaction with High Efficiency第79頁第79頁Table 1 Mukaiyama-a

44、ldol reaction of ketene silyl acetals with different aldehydes using new ionic liquid12-Nitrobenzaldehyde82 (60) b24-Chlorobenzaldehyde93 (74)3Benzaldehyde91 (72)44-Methylbenzaldehyde7854-Methoxybenzaldehyde67 (62)63-Pyridine carboxaldehyde96 (59)75-Methyl-2-furaldehyde64 (58)8Cinnamaldehyde689Hydro

45、cinnamaldehyde67 (50)a Isolated yield. b The number in bracket is the yield in omimCl which reported in reference 5.EntryAldehydeYield %a10Nonyl aldehyde60 (51)第80頁第80頁191272359457a The recovered ionic liquid should be dried at 60 oC under reduced pressure before reusing in further reactions. b Isol

46、ated yield.Table 2 Recycling of new ionic liquid in the reaction of ketene silyl acetals with benzaldehyde aCycleYield (%)b576已經提交Chem、Commun第81頁第81頁工作4. Ionic liquid omimPF6 as an efficient and recyclable reaction media for the cyanosilylation of aldehydesTable 1. Investigation of cyanosilylation o

47、f benzaldehyde employing various ionic liquids1bmimCl (n=3)522hmimCl (n=5)753omimCl (n=7)804bmimBF4 (n=3)845omimBF4 (n=7)846bmimPF4 (n=3)86a Isolated yield;EntryIonic liquidYield (%)a7omimPF4 (n=7)99第82頁第82頁EntryAldehydeYield (%)a183282399492587695Table 2. The cyanosilylation of various aldehydes in

48、 ionic liquid omimPF6 第83頁第83頁796865974109411991280a Isolated yields;第84頁第84頁199288392484Table 3. Recycling of omimPF6 in the reaction of benzaldehyde with TMSCNCycleIsolated Yield (%)579發(fā)表在Tetrahedron Lett.第85頁第85頁工作 5. Facile Ionic Liquids-promoted One-pot Synthesis of Polyhydroquinoline Derivatives第86頁第86頁Table 2 synthesis of 4-(p-chlorobenzyl) -3-ethoxylcarbonyl- 1,4,5,6,7, 8-hexahydro-5-oxo-2,7,7-trimethylquinoline catalyzed by various ionic liquids under solvent-free conditions第87頁第87頁Table 3 synthesis of Polyhydroquinoline derivat