紫外分光光度法測(cè)定維生素C片含量結(jié)果的不確定度評(píng)定

1、紫外分光光度法測(cè)定維生素C片含量結(jié)果的不確定度評(píng)定【摘要】目的建立維生素片含量測(cè)定結(jié)果的不確定度評(píng)定。方法分析了維生素片含量測(cè)定過(guò)程中樣品幾種因素對(duì)維生素片含量測(cè)定不確定度的影響，其中包括：含量重復(fù)性測(cè)量，樣品的取樣量，樣品的稀釋體積和紫外分光光度法的測(cè)量等因素。結(jié)果擴(kuò)展不確定度U95為0.49,覆蓋因子k=2結(jié)論本法可靠?！娟P(guān)鍵詞】維生素片含量測(cè)定不確定度Abstrat：bjetiveTestablishaethdfrtheevaluatinftheunertaintyfthententdeterinatinfvitaininvitaintabletsbyUV.ethdsThesuresft

2、heunertaintyinthententdeterinatinfvitaintabletsereanalyzed.Theinflueningfatrsntheunertaintyinthepredurefthententdeterinatinereevaluated,inludingrepeatabilityfresultsfeasureents,theEightfsaple,thedilatedvluefsaple,theeasureentbyultraviletvisibleabsrptinspetrspy.ResultsTheexpandedunertaintyU95as0.49%,

3、theveragefatras2.nlusinTheevaluatinisreliable.Keyrds：vitain;ntentdeterinatin;unertaintyfeasureent不確定度的測(cè)量是斷定測(cè)量結(jié)果可信度的根據(jù)，在藥物質(zhì)量分析運(yùn)用不確定度測(cè)量中有助于分析各種不確定來(lái)源對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響，對(duì)藥物分析檢測(cè)具有重要意義。根據(jù)?測(cè)量不確定度評(píng)定與表示?1，并參考?化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南?2，對(duì)紫外分光光度法測(cè)定維生素片含量的方法進(jìn)展測(cè)量不確定度的分析與評(píng)定，以控制測(cè)量結(jié)果的有效性與適宜性。1材料與方法1.1儀器與試藥UV-1102型紫外分光光度儀(天美公司)；AE240電子

4、天平(雙量程瑞士梅特勒-托利多儀器公司，實(shí)際標(biāo)尺分度值(d)：0.1g)。維生素片均為市售品(A廠：批號(hào)060404，B廠：批號(hào)060415，廠：批號(hào)060421)，硫酸為分析純，水為純化水。1.2主要方法1.2.1對(duì)照品溶液制備取維生素對(duì)照品25g，精細(xì)稱定，置100L量瓶中，加0.005l/L硫酸液適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。1.2.2供試品溶液制備取維生素片20片精細(xì)稱定，測(cè)得平均片重=0.1430g研細(xì)，精細(xì)稱取本品0.0712g(約相當(dāng)于維生素0.05g)，置100L量瓶中，加0.005l/L硫酸液適量,振搖使維生素溶解，再加0.005l/L硫酸液至刻度，搖勻，濾過(guò)，棄去初濾

5、液；精細(xì)量取續(xù)濾液5L置100L量瓶中，用0.005l/L硫酸液稀釋至刻度，搖勻，即得。取供試品溶液置1吸收池內(nèi)，在200300n波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)展掃描。結(jié)果顯示，在243.6n波長(zhǎng)處有最大吸收，應(yīng)選擇244n作為測(cè)定波長(zhǎng)，以1%=560計(jì)算，測(cè)得吸收度A=0.5421。由含量公式計(jì)算得維生素標(biāo)示量=96.80%2結(jié)果2.1建立數(shù)學(xué)模型X=AxVV100VP%式中：X：維生素片中為標(biāo)示量的百分含量：%；Ax：吸收度：A；V100：貯備試液體積：L；：測(cè)試溶液體積：L；：平均片重：g；V5：制備測(cè)試溶液汲取貯備試液的體積：L；：樣品稱取量：g；P：標(biāo)示量：0.1g2.2方差運(yùn)算方差:u2(x)=2(

6、Ax)u2(Ax)+2(V100)u2(V100)+2(V100)u2(V100)+2()u2()+2(V5)u2(V5)+2()u2()2.3分析各不確定度分量2.3.1樣品稱量帶入的不確定度2.3.1.1天平的示值重復(fù)性根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，使用萬(wàn)分之一天平，稱量在2030g左右時(shí)，示值重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏向?yàn)?.070g，屬B類不確定度，故u1()=0.070g2.3.1.2天平示值誤差由于采用加量法稱取，且兩次所稱質(zhì)量相差僅0.2g左右，根據(jù)JJF1059-1999公式(25)3，故示值誤差帶入的不確定度分量u2()=0g2.3.1.3天平稱量的誤差根據(jù)檢定證書(shū)，最大允許誤差PE=0.1g，按均勻

7、分布計(jì)算：u3()=0.1/31/2=0.058g由于是加量法稱樣，應(yīng)計(jì)算兩次，所以：u()=2(0.0702+0.05782)1/2=0.129g靈敏系數(shù)：()xV100V100EP%0.54211001000.143050.07125600.1%=54610-3g-1.%故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為()u()=54610-30.129=0.070%2.3.2平均片重帶入的不確定度靈敏系數(shù)：()=VV100VEP%=0.542110010050.07125600.1%27210-3g-1.%u()與2.3.1u()一樣評(píng)定為u()=0.129g，每片維生素片稱量帶入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u=1/200.129

8、g,故u(=20(1/200.129)21/2=0.029g，故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u)=2720.02910-3=0.008%2.3.3試液制備、稀釋體積測(cè)量帶入的不確定度2.3.3.1貯備試液體積V100測(cè)量帶入的不確定度2.3.3.1.1校正實(shí)驗(yàn)使用100LA級(jí)量瓶，根據(jù)JJG196-90計(jì)量檢定規(guī)程，容量允差為0.10L，按均勻分布計(jì)算，：u1(V100)=0.10/31/2=0.058L2.3.3.1.2溫度實(shí)驗(yàn)時(shí)環(huán)境溫度為25，故與量瓶校正時(shí)20的差異引入的不確定度，按均勻分布計(jì)算屬，B類不確定度：u2(V100)=(25-20)2.110-4100/31/2=0.061L2.3.3.1

9、.3重復(fù)性體積示值的重復(fù)性,根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)：u3(V100)=0.015L所以u(píng)(V100)=(0.0582+0.0612+0.0152)1/2=0.085L靈敏系數(shù)：100)=AxV100VEP%0.54211000.143050.07125600.1%=0.388L-1%故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為(V100)u(V100)=0.3880.085=0.033%2.3.3.2測(cè)試溶液體積V100測(cè)量帶入的不確定度同2.3.3.1節(jié)一樣評(píng)定計(jì)算：(V100)u(V100)=0.3880.085=0.033%2.3.3.3制備測(cè)試溶液所取貯備試液體積V5測(cè)量帶入的不確定度2.3.3.3.1校正實(shí)驗(yàn)使用5L

10、A級(jí)單標(biāo)線吸管，根據(jù)JJG-196-90計(jì)量檢定規(guī)程，容量允差為0.015L，按均勻分布計(jì)算，屬于B類不確定度：u1(V5)=0.015/31/2=0.0087L2.3.3.3.2溫度實(shí)驗(yàn)時(shí)環(huán)境溫度為25，按均勻分布計(jì)算：u2(V5)=(25-20)2.110-45/31/2=0.0030L2.3.3.3.3重復(fù)性體積示值的重復(fù)性，根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)：u3(V5)=0.0080L所以u(píng)(V5)=(0.00872+0.00302+0.00802)1/2=0.012L靈敏系數(shù)：5)=AxV100V100VEP%0.54211001000.1430250.07125600.1%=7.76L-1%故標(biāo)準(zhǔn)

11、不確定度為(V5)u(V5)=7.760.012=0.093%，由此，試液制備和稀釋的體積測(cè)量帶入的總不確定度為：0.0332+0.0332+0.09321/20.104%2.3.4使用紫外分光光度儀帶入的不確定度u儀器檢定證書(shū)給出的定量測(cè)量重現(xiàn)性為0.3%，按均勻分布，屬B類不確定度,u儀器=0.3%/31/2=0.1732.3.5供試液測(cè)定重復(fù)性帶入的不確定度u(AX)稱取2份供試品配成供試液，在紫外分光光度儀上每份測(cè)定9次，得到18個(gè)吸收度數(shù)據(jù)，為隨機(jī)測(cè)量，按正態(tài)分布，屬A類不確定度。第1份供試液的吸收度：0.5424、0.5407、0.5418、0.5429、0.5417、0.5425

12、、0.5432、0.5419、0.5414，標(biāo)準(zhǔn)差s=7.7610-4；第2份供試液的吸收度：0.5231、0.5246、0.5248、0.5245、0.5263、0.5240、0.5239、0.5255、0.5252，標(biāo)準(zhǔn)差s=9.4810-4。那么u(AX)=(7.7610-4)2+(9.4810-4)21/2=0.1232.4不確定度各分量及分析一覽表表1不確定度一覽表Tab1UnertaintyTableSuretypeStandardunertainty(%)EightfsapleB0.070averageeightftabletB0.008Saplepreparatinandeas

13、ueentfdilatedvlueB0.104UVB0.173repeatedlyeasureentfVitainA0.1232.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)=(0.0702+0.0082+0.1042+0.1732)1/2=0.214%u(x)=(0.2142+0.1232)1/2=0.247%2.6擴(kuò)展不確定度U(x)=u(x)k=0.2472=0.494%=0.49%(覆蓋因子k=2)本次維生素片中含量為標(biāo)示量的檢測(cè)結(jié)果=(96.80.49)%(P=95%,k=2)。3討論在藥物分析檢測(cè)中評(píng)定不確定度時(shí),應(yīng)盡可能地分析產(chǎn)生不確定度的所有可能來(lái)源。本文分析了維生素片含量測(cè)定過(guò)程中不確定度的分量來(lái)源，主要包括重復(fù)性、供試品稱樣量、試劑制備及稀釋體積、平均片重、紫外分光光度儀等分量。從不確定度的分析過(guò)程來(lái)看，重復(fù)性、紫外分光光度計(jì)及試劑制備、稀釋體積測(cè)量是不確定度分析中的主要來(lái)源。故在操作中，應(yīng)在測(cè)定中嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)室操作標(biāo)準(zhǔn)，選用接近使用量或準(zhǔn)確度高的量器，選用靈敏度高的儀器，這樣可以大大減小測(cè)量不確