2022版?zhèn)鋺?zhàn)老高考一輪復(fù)習(xí)化學(xué)第3講 鹽類的水解及應(yīng)用（教案）

eq\a\vs4\al()eq\a\vs4\al(課時(shí)\x(3)鹽類的水解及應(yīng)用（基礎(chǔ)課）)考綱要求★靶向明確1．了解鹽類水解的原理。2．了解影響鹽類水解程度的主要因素。3．了解鹽類水解的應(yīng)用。4．能利用水解常數(shù)(Kh)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。知識(shí)點(diǎn)一鹽類的水解及影響因素【考必備·清單】1．鹽類的水解2．鹽類的水解規(guī)律實(shí)例：下列鹽溶液：①CuSO4②KNO3③Na2CO3④(NH4)2SO4⑤NaHCO3⑥CH3COONa溶液呈酸性的是：____①④____；溶液呈堿性的是：____③⑤⑥__；溶液呈中性的是：______②____。[名師點(diǎn)撥](1)鹽類發(fā)生水解反應(yīng)后，其水溶液往往呈酸性或堿性，但也有特殊情況，如CH3COONH4溶液呈中性。(2)多元弱酸的酸式鹽溶液呈酸堿性取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。如NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解＞電離，故溶液呈堿性；NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的電離＞水解，故溶液呈酸性。(3)能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)的鹽溶液的酸堿性，取決于弱酸、弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱，如NH4F溶液呈酸性，是因?yàn)镠F的電離常數(shù)大于NH3·H2O的電離常數(shù)。3．水解離子方程式的書寫(1)多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主。如Na2CO3水解的離子方程式：COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－。(2)多元弱堿鹽水解：方程式一步完成。如FeCl3水解的離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(3)陰、陽離子相互促進(jìn)水解：水解程度較大，書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”等。如NaHCO3與AlCl3溶液混合反應(yīng)的離子方程式：Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑。[名師點(diǎn)撥](1)鹽類的水解是微弱的，書寫用“”不標(biāo)“↑”和“↓”。(2)多元弱酸根分步書寫，水的化學(xué)計(jì)量數(shù)始終是1，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。(3)Al3＋(或Fe3＋)與COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、S2－、HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，水解程度較大，進(jìn)行完全，書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”。(4)NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))與CH3COO－、HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))等在水解時(shí)相互促進(jìn)，其水解程度比單一離子的水解程度大，但仍然水解程度比較弱，不能進(jìn)行完全，在書寫水解方程式時(shí)用“”。4．影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2CO3eq\a\vs4\al(＞)Na2SO3，Na2CO3eq\a\vs4\al(＞)NaHCO3。(2)外因eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(溶液的濃度：濃度越小，水解程度越大,溫度：溫度越高，水解程度越大,外加酸堿\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(酸：弱酸根離子的水解程度增大，,弱堿陽離子的水解程度減小,堿：弱酸根離子的水解程度減小，,弱堿陽離子的水解程度增大))))(3)以FeCl3水解為例[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]，填寫外界條件對(duì)水解平衡的影響。條件移動(dòng)方向H＋數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通入HCl(g)向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減少增大生成紅褐色沉淀，放出氣體[名師點(diǎn)撥](1)相同條件下的水解程度：①正鹽＞相應(yīng)的酸式鹽，如COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＞HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))。②水解相互促進(jìn)的鹽＞單獨(dú)水解的鹽＞水解相互抑制的鹽。如NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。(2)稀釋溶液時(shí)，鹽溶液被稀釋后濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H＋或OH－的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。(3)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會(huì)與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH－反應(yīng)，使平衡向水解方向移動(dòng)，主要原因是體系中c(CH3COOH)增大，會(huì)使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。5．水解常數(shù)及應(yīng)用(1)含義：鹽類水解的平衡常數(shù)，稱為水解常數(shù)，用Kh表示。(2)表達(dá)式①對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)；②對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝eq\f(c（BOH）·c（H＋）,c（B＋）)。(3)意義和影響因素①Kh越大，表示相應(yīng)鹽的水解程度越大；②Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh值增大。(4)與電離常數(shù)的關(guān)系①強(qiáng)堿弱酸鹽：Kh＝eq\f(KW,Ka)；②強(qiáng)酸弱堿鹽：Kh＝eq\f(KW,Kb)。(5)水解常數(shù)的應(yīng)用①計(jì)算鹽溶液中c(H＋)或c(OH－)a．對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－起始c00平衡c－c(HA)c(HA)c(OH－)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c－c（HA）)≈eq\f(c2（OH－）,c)，c(OH－)＝eq\r(Kh·c)。b．同理對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，c(H＋)＝eq\r(Kh·c)。②判斷鹽溶液的酸堿性和微粒濃度的大小a．單一溶液ⅰ.如一定濃度的NaHCO3溶液，Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,4.4×10－7)≈2.27×10－8＞Ka2，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))。ⅱ.又如一定濃度的NaHSO3溶液，Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.2×10－7，Kh＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,1.54×10－2)≈6.5×10－13＜Ka2，HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度小于其電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))>c(H2SO3)。ⅲ.再如一定濃度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，則CH3COO－與NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解常數(shù)近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))。b．混合溶液ⅰ.如物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝eq\f(KW,Ka（CH3COOH）)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10<Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。ⅱ.又如物質(zhì)的量濃度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝eq\f(KW,Ka（HCN）)＝eq\f(10－14,4.9×10－10)≈2.0×10－5＞Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN的電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)。【夯基礎(chǔ)·小題】1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等濃度的CH3COONa的堿性強(qiáng)于NaF()(2)常溫下，pH＝10的CH3COONa溶液與pH＝4的NH4Cl溶液，水的電離程度相同()(3)常溫下，pH＝11的CH3COONa溶液與pH＝3的CH3COOH溶液，水的電離程度相同()(4)試管中加入2mL飽和Na2CO3溶液，滴入兩滴酚酞，加熱，溶液先變紅，后紅色變淺()(5)向Na2CO3溶液中通入CO2，可使水解平衡COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－向正反應(yīng)方向移動(dòng)，則溶液pH增大()答案：(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×2．寫出下列水解反應(yīng)的離子方程式。(1)鐵鹽凈水的原理：______________________________________________________。(2)NaHS溶液呈堿性的原因：____________________________________________。(3)用NH4Cl溶液除銹：___________________________________________________。(4)泡沫滅火器反應(yīng)原理[NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液混合]：______________________________________________________________。答案：(1)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(膠體)＋3H＋(2)HS－＋H2OH2S＋OH－(3)NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋(4)Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑3．已知25℃時(shí)，草酸的電離常數(shù)Ka1＝5.0×10－2、Ka2＝5.2×10－5；碳酸的電離常數(shù)Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.7×10－11，則NaHC2O4的pH________7，NaHCO3的pH________7。(填“＞”“＜”或“＝”)解析：HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))的Ka＝Ka2(H2C2O4)＝5.2×10－5，Kh＝eq\f(KW,Ka1（H2C2O4）)＝eq\f(1×10－14,5.0×10－2)＝2×10－13，Ka＞Kh，溶液顯酸性，pH＜7；HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的Ka＝Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Kh＝eq\f(KW,Ka1（H2CO3）)＝eq\f(1×10－14,4.4×10－7)≈2.3×10－8，Ka＜Kh，溶液顯堿性，pH＞7。答案：＜＞知識(shí)點(diǎn)二鹽類水解的應(yīng)用【考必備·清單】1．鹽類水解的“十二”大應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判斷酸性強(qiáng)弱等物質(zhì)的量濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10，則酸性：HX＞HY＞HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量硫酸，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用帶磨口玻璃塞的試劑瓶膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Fe(OH)3(膠體)＋3H＋泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生的反應(yīng)為Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋化肥的施用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑判斷離子能否共存Fe3＋與COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))不能大量共存：2Fe3＋＋3COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑去油污熱的純堿溶液清洗油污，加熱能促進(jìn)COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解，溶液中c(OH－)增大，油脂的皂化反應(yīng)進(jìn)行得徹底制備無機(jī)物TiO2的制備：TiCl4＋(x＋2)H2O(過量)TiO2·xH2O＋4HCl；TiO2·xH2Oeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())TiO2＋xH2O混合鹽溶液的除雜與提純用MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]調(diào)節(jié)溶液pH，除去MgCl2溶液中的Fe3＋雜質(zhì)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋MgO＋2H＋=Mg2＋＋H2O，從而將Fe3＋轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀2．鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的判斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得到對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。原物質(zhì)蒸干灼燒后固體物質(zhì)Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl分解為NH3和HCl，無固體物質(zhì)存在(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)?！竞换A(chǔ)·小題】1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)盛放Na2CO3溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞()(2)用Na2S溶液與AlCl3溶液混合可以制備Al2S3()(3)實(shí)驗(yàn)室中常用熱的純堿溶液洗滌沾有油污的儀器()(4)加熱蒸干AlCl3溶液得AlCl3固體()(5)配制Fe(NO3)2溶液時(shí)需加硝酸抑制Fe2＋水解()(6)水解相互促進(jìn)的離子在同一溶液中一定不能大量共存()答案：(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×(6)×2．下列根據(jù)反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的應(yīng)用，不正確的是()A．COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－熱的純堿溶液清洗油污B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋明礬凈水C．TiCl4＋(x＋2)H2O(過量)TiO2·xH2O↓＋4HCl制備TiO2·xH2OD．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl＋HCl配制氯化亞錫溶液時(shí)加入氫氧化鈉解析：選D配制SnCl2溶液時(shí)，加入鹽酸可抑制Sn2＋的水解，若加入NaOH溶液，則會(huì)促進(jìn)Sn2＋的水解，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀時(shí)溶液的pH。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋雜質(zhì)，為制得純凈的ZnSO4，應(yīng)加入的試劑是()金屬離子Fe2＋Fe3＋Zn2＋完全沉淀時(shí)的pH7.74.56.5A.H2O2、ZnO B．氨水C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液解析：選A要使Fe2＋和Fe3＋全部除去，由題給信息可知，需將Fe2＋全部氧化成Fe3＋，再調(diào)節(jié)溶液pH，將Fe3＋完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，且保證Zn2＋不沉淀。氧化Fe2＋時(shí)不能引入新的雜質(zhì)，只能加入H2O2；調(diào)pH時(shí)也不能引入新的雜質(zhì)，可以加入ZnO，促進(jìn)Fe3＋的水解平衡正向移動(dòng)，從而使Fe3＋生成Fe(OH)3沉淀而除去。知識(shí)點(diǎn)三電解質(zhì)溶液中的粒子濃度關(guān)系【考必備·清單】1．理解兩大平衡，樹立微弱意識(shí)(1)電離平衡——建立電離過程是微弱的意識(shí)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，溶液中粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。(2)水解平衡——建立水解過程是微弱的意識(shí)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中存在：CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。2．巧用守恒思想，明確定量關(guān)系(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。如NaHCO3溶液中電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會(huì)發(fā)生變化變成其他離子或分子，但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))水解：HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))電離：HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，C元素的存在形式有3種，即HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、H2CO3、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量相等。例如，①在Na2CO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(H2CO3)。②在NaHCO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))。另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去沒有參與變化的K＋得質(zhì)子守恒式：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)。3．明確三大類型，熟知解題流程類型一單一溶液中的粒子濃度關(guān)系[典題示例1]0.1mol·L－1Na2S溶液中各粒子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：____________________________________________________________；(2)物料守恒：__________________________________________________________；(3)電荷守恒：___________________________________________________________；(4)質(zhì)子守恒：___________________________________________________________。[解析]Na2S=2Na＋＋S2－(完全電離)，S2－＋H2OHS－＋OH－(主要)，HS－＋H2OH2S＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)(4)c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2(H2S)[典題示例2]0.1mol·L－1NaHSO3溶液中各粒子濃度關(guān)系(1)大小關(guān)系：____________________________________________________________；(2)物料守恒：_____________________________________________________________；(3)電荷守恒：________________________________________________________；(4)質(zhì)子守恒：_________________________________________________________。[解析]NaHSO3=Na＋＋HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))(完全電離)，HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(主要)，HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2SO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(H＋)＞c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＞c(OH－)(2)c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(H2SO3)(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))(4)c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))[名師點(diǎn)撥]規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)(1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))的化學(xué)計(jì)量數(shù)“2”表示一個(gè)COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種含硫元素離子總濃度的2倍。類型二混合溶液中粒子濃度關(guān)系[典題示例3]濃度均為0.1mol·L－1NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：____________________________________________________________。(2)物料守恒：_____________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：____________________________________________________________。[解析]NH4Cl=NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋Cl－(完全電離)，NH3·H2ONHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋OH－(主要，混合液呈堿性)，NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)(2)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)(3)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)(4)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)[典題示例4]濃度均為0.1mol·L－1CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：_____________________________________________________________。(2)物料守恒：____________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：_____________________________________________________________。[解析]CH3COONa=CH3COO－＋Na＋(完全電離)，CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)[典題示例5]濃度均為0.1mol·L－1Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：___________________________________________________________。(2)物料守恒：_____________________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________________。(4)大小關(guān)系：_____________________________________________________________。[解析]Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(完全電離)，NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))(完全電離)，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－(主要，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解程度大于HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度)，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(微弱)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))(2)2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)](3)2c(OH－)＋c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝2c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋3c(H2CO3)(4)c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＞c(OH－)＞c(H＋)類型三不同溶液中同一離子濃度大小的比較[解題流程][典題示例6]25℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))由大到小的順序?yàn)開____________。[解析]分析流程為分組eq\o(→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\do5(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的數(shù)目))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上促進(jìn)NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上抑制NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④（NH4）2SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上抑制NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解))[答案]⑤＞④＞③＞①＞②【夯基礎(chǔ)·小題】1．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＞c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＞c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2SO3)解析：選C氨水為弱堿溶液，NH3·H2O只能部分電離出OH－，結(jié)合電荷守恒c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＜c(OH－)＜0.1mol·L－1，A錯(cuò)誤；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))部分水解，Cl－濃度不變，則溶液中c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＜c(Cl－)，B錯(cuò)誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋2c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(H2SO3)，D錯(cuò)誤。2．有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol·L－1的兩種溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa②NH4Cl與HCl③NH4Cl與NaCl④NH4Cl與NH3·H2O(混合液呈堿性)。下列各項(xiàng)排序正確的是()A．pH：②＜①＜③＜④B．c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))：①＜③＜②＜④C．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②解析：選B①中NH4Cl水解呈酸性與水解呈堿性的CH3COONa混合，水解相互促進(jìn)，但溶液接近中性；②中NH4Cl水解被HCl抑制，但溶液呈強(qiáng)酸性；③中NH4Cl與NaCl混合，為單水解呈酸性；④NH4Cl與相應(yīng)的堿NH3·H2O(混合液呈堿性)混合，則說明電離程度大于水解程度。所以由分析可知pH：②＜③＜①＜④，A錯(cuò)誤；c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))：①＜③＜②＜④，B正確；溶液中c(H＋)：④＜①＜③＜②，C錯(cuò)誤；c(NH3·H2O)：②＜③＜①＜④，D錯(cuò)誤。3．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS的混合液，溶液pH從大到小的順序是________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是________________________________________________________。(3)c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開_________________________________________。答案：(1)③＞②＞④＞①(2)②＞①＞③(3)④＞②＞③＞①【新教材·應(yīng)用】Na2CO3俗稱純堿，國際貿(mào)易中又名蘇打或堿灰，是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于平板玻璃、玻璃制品和陶瓷釉的生產(chǎn)，還廣泛用于生活洗滌、酸類中和和食品加工等。早在十八世紀(jì)，它就和硫酸、鹽酸、硝酸、燒堿并列為基礎(chǔ)化工原料——三酸兩堿之一。在日常生活中，蘇打也有很多用途，比如它可以直接作為洗滌劑使用，在蒸饅頭時(shí)加一些蘇打，可以中和發(fā)酵過程中產(chǎn)生的酸性物質(zhì)。(1)你能證明Na2CO3溶液中存在水解平衡嗎？提示：Na2CO3溶液中滴入幾滴酚酞后溶液變紅色，向溶液中加入CaCl2溶液，溶液紅色變淺且生成白色沉淀，且生成白色沉淀說明Na2CO3溶液中存在水解平衡。(2)向Na2CO3溶液中加入少量NaHCO3固體，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－平衡如何移動(dòng)？eq\f(c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）,c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）)的值如何變化？提示：加入少量NaHCO3，溶液中的HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))濃度增大，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解平衡逆移。加入少量NaHCO3固體，溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))增大的幅度比c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))的大，故eq\f(c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）,c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）)增大。(3)你能寫出Na2CO3溶液中的質(zhì)子守恒式嗎？提示：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(H2CO3)。(4)設(shè)計(jì)一個(gè)簡單的實(shí)驗(yàn)，證明Na2CO3的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。提示：向Na2CO3溶液中滴入1～2滴酚酞，溶液呈紅色，然后加熱該溶液，若紅色加深，說明溶液的c(OH－)增大，水解平衡正移，即Na2CO3的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。(5)已知常溫下，H2CO3的電離常數(shù)Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11，通過計(jì)算判斷0.1mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性還是呈堿性？提示：HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))發(fā)生水解反應(yīng)：HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－，水解常數(shù)Kh＝eq\f(c（H2CO3）·c（OH－）,c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）)＝eq\f(c（H2CO3）·c（OH－）·c（H＋）,c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）·c（H＋）)＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,4.2×10－7)≈2.38×10－8；HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的電離常數(shù)Ka2＝5.6×10－11，因Kh＞Ka2，HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度大于電離程度，故NaHCO3溶液呈堿性。隨堂檢測(cè)反饋1．下列說法正確的是()A．由MgCl2溶液制備無水MgCl2，將MgCl2溶液加熱蒸干B．配制氯化鐵溶液時(shí)，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋C.(天津高考)室溫下，測(cè)得氯化銨溶液pH＜7，證明一水合氨是弱堿：NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋2H2O=NH3·H2O＋H3O＋D．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同解析：選BA項(xiàng)，由MgCl2溶液制備無水MgCl2時(shí)，先使MgCl2從溶液中結(jié)晶析出MgCl2·6H2O，然后MgCl2·6H2O在HCl氣流中加熱，防止MgCl2發(fā)生水解，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，F(xiàn)eCl3易發(fā)生水解，故配制FeCl3溶液時(shí)，將其固體溶于較濃的鹽酸中，再加水稀釋，以抑制FeCl3的水解，正確；C項(xiàng)，鹽類水解一般是微弱的，書寫離子方程式時(shí)應(yīng)使用“”，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，水解方程式分別為AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸為揮發(fā)性酸，硫酸為難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)3，錯(cuò)誤。2．(2018·北京高考)測(cè)定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－B．④的pH與①不同，是由SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度減小造成的C．①→③的過程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D．①與④的KW值相等解析：選CNa2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明④中的SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))數(shù)目大，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))數(shù)目小，所以④中的OH－數(shù)目小于①中的OH－數(shù)目，pH不同，B項(xiàng)正確；①→③的過程中，溫度升高，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解平衡正向移動(dòng)，而c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，二者對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一致，C項(xiàng)錯(cuò)誤；KW值只與溫度有關(guān)，D項(xiàng)正確。3．(2019·北京高考)實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．隨溫度升高，純水中c(H＋)>c(OH－)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是KW改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO－、Cu2＋水解平衡移動(dòng)方向不同解析：選CA錯(cuò)誤，溫度升高，促進(jìn)水的電離，溶液中的c(H＋)、c(OH－)均增大，但二者始終相等，溶液呈中性；B錯(cuò)誤，溫度升高，CH3COONa溶液中的水解平衡正向移動(dòng)，c(OH－)增大；C正確，隨溫度升高，CuSO4溶液的水解平衡正向移動(dòng)，水的電離平衡正向移動(dòng)，因此CuSO4溶液的pH變化是KW改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果；D錯(cuò)誤，溫度升高，使電離平衡和水解平衡均向正反應(yīng)方向移動(dòng)，而CH3COONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSO4溶液隨溫度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多。4．(2020·浙江7月選考)常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＜c(Cl－)解析：選DHCl是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，醋酸是弱電解質(zhì)，部分電離，濃度相同的HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，加入的氨水的體積、濃度和初始醋酸溶液的體積、濃度均相等，由物料守恒可知，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為CH3COONH4和NH4Cl，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C項(xiàng)正確；恰好反應(yīng)時(shí)，生成等物質(zhì)的量的氯化銨和醋酸銨，此時(shí)溶液呈酸性，若溶液呈中性，則氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＞c(Cl－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。5．(2020·江蘇高考改編)室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＞c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(OH－)B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)解析：選D濃度均為0.10mol·L－1的NaHCO3-Na2CO3的混合溶液中，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解程度大于HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度，所以溶液中c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＞c(OH－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；濃度均為0.10mol·L－1的氨水-NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，說明NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)＜c(Cl－)，根據(jù)電荷守恒，溶液中c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；濃度均為0.10mol·L－1的CH3COOH-CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；濃度均為0.10mol·L－1的H2C2O4-NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋2c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，根據(jù)物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))，聯(lián)立上述兩式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)，D項(xiàng)正確。[課時(shí)跟蹤檢測(cè)]1．下列物質(zhì)在水溶液中不發(fā)生水解的是()A．NaF B．NaHSC．NaNO3 D．NaClO解析：選CA項(xiàng)中的F－，B項(xiàng)中的HS－，D項(xiàng)中的ClO－都是弱酸根離子，易水解。2．《本草綱目》中對(duì)白礬之用有如下敘述：“吐利風(fēng)熱之痰涎，取其酸苦涌泄也；治諸血痛，脫肛……取其酸澀而收也……”下列說法正確的是()A．治血痛的原因是利用了膠體的吸附作用B．白礬溶于水后微粒濃度排序：c(H2O)＞c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＞c(Al3＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．白礬和氯化鐵均可用作水處理劑，均可以殺菌消毒D．白礬常用于油條中作膨化劑的原理是：Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑解析：選D白礬中的鋁離子水解生成氫氧化鋁膠體，治血痛的原因是利用了膠體的聚沉，不是吸附作用，故A錯(cuò)誤；白礬是硫酸鋁鉀晶體，KAl(SO4)2·12H2O，其水溶液中因鋁離子水解而顯酸性，鋁離子減少，微粒濃度排序：c(H2O)＞c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故B錯(cuò)誤；白礬和氯化鐵水溶液均可水解生成膠體，具有吸附作用，可以凈水，但無強(qiáng)氧化性，不能殺菌消毒，故C錯(cuò)誤；白礬常用于油條中作膨化劑是利用鋁離子和小蘇打中的碳酸氫根離子發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑，故D正確。3．(2021·綿陽模擬)要使0.1mol·L－1K2SO3溶液中的c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))更接近0.1mol·L－1，可以采取的措施是()A．通入SO2 B．加入SO3C．加熱 D．加入適量KOH固體解析：選D向K2SO3溶液中通入SO2發(fā)生反應(yīng)生成KHSO3，導(dǎo)致溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))減小，不可能更接近0.1mol·L－1，故A錯(cuò)誤；加入的SO3能與水反應(yīng)生成硫酸，硫酸會(huì)與K2SO3發(fā)生反應(yīng)生成二氧化硫、硫酸鉀和水，導(dǎo)致溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))減小，不可能更接近0.1mol·L－1，故B錯(cuò)誤；鹽類的水解反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng)，加熱促進(jìn)SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))水解平衡正向移動(dòng)，導(dǎo)致溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))減小，不可能更接近0.1mol·L－1，故C錯(cuò)誤；加入適量KOH固體，使SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解平衡逆向移動(dòng)，c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))更接近0.1mol·L－1，故D正確。4．常溫下向某濃度的氯水中逐滴滴入Na2SO3溶液，無氣體逸出，溶液pH變化如圖所示。下列關(guān)系正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：c(H＋)＞c(Cl－)＞(ClO－)B．b點(diǎn)：c(Cl－)＝c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝0.005mol·L－1C．c點(diǎn)：c(Na＋)＝2c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))D．d點(diǎn)：c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))解析：選Aa點(diǎn)為氯水，氯氣和水反應(yīng)生成HCl和HClO，HCl完全電離、HClO部分電離，則離子濃度大小關(guān)系為c(H＋)＞c(Cl－)＞c(HClO)＞c(ClO－)，A正確；b點(diǎn)是滴入的亞硫酸鈉溶液和氯水中的氯氣恰好反應(yīng)生成硫酸鈉和鹽酸：Na2SO3＋Cl2＋H2O=Na2SO4＋2HCl，氯離子和硫酸根離子不水解，pH＝2時(shí)，c(H＋)＝0.01mol·L－1，則eq\f(1,2)c(Cl－)＝c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＝0.005mol·L－1，故B錯(cuò)誤；c點(diǎn)剩余少量HCl，生成氯化鈉，溶質(zhì)為氯化鈉、亞硫酸、硫酸鈉，溶液中還含有氯離子，則c(Na＋)＝2c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))不成立，故C錯(cuò)誤；d點(diǎn)pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知，c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))，故D錯(cuò)誤。5．鹽類水解在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有著廣泛的應(yīng)用。下列有關(guān)應(yīng)用或說法與鹽類水解無關(guān)的是()A．用熱的純堿溶液洗滌餐具上的油污B．加入足量Mg(OH)2粉末充分反應(yīng)并過濾以除去MgCl2溶液中的少量FeCl3C.用稀硫酸或濃氨水除去銅器表面的銅綠D．長期施用硫酸銨化肥的土壤，易變酸性，可施用適量的熟石灰解析：選C用稀硫酸或濃氨水除去銅器表面的銅綠，其中硫酸與堿式碳酸銅反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化碳和水，與水解無關(guān)，故選C。6．(2021·河?xùn)|區(qū)模擬)一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是()A．稀釋氨水溶液10倍后，其c(OH－)為原來的eq\f(1,10)B．pH之和為14的H2C2O4與NaOH溶液混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))C．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1D．將等物質(zhì)的量的Na2CO3和NaHCO3混合溶于水中eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）,c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）)＜1解析：選D稀釋氨水溶液10倍后，由于一水合氨的電離程度增大，則稀釋后溶液中的c(OH－)大于原來的eq\f(1,10)，故A錯(cuò)誤；pH之和為14的H2C2O4與NaOH溶液混合，結(jié)合電荷守恒分析：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))，B錯(cuò)誤；H2S溶液中存在電離平衡：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－、H2OH＋＋OH－，氫離子來自水的電離和硫化氫的電離，則pH＝5的H2S溶液中：c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，故C錯(cuò)誤；將等物質(zhì)的量的Na2CO3和NaHCO3混合溶于水中，水解程度：COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＞HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))，則c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＞c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))，即eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）,c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）)＜1，故D正確。7．0.5mol·L－1CH3COONa溶液和水的pH隨溫度的變化如圖所示。下列分析錯(cuò)誤的是()A．25℃，CH3COONa溶液的pH＝8.2，顯堿性B．60℃，H2O中c(H＋)＝1×10－6.5mol·L－1，呈中性C．60℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝1×10－5.1mol·L－1D．升高溫度，CH3COONa溶液水解程度和pH都減小解析：選D根據(jù)圖示信息得知25℃時(shí)，CH3COONa溶液的pH是8.2，大于7，溶液顯堿性，故A正確；根據(jù)圖示信息得知60℃水的pH＝6.5，c(H＋)＝1×10－6.5mol·L－1，無論什么溫度下，水都是呈中性的，故B正確；根據(jù)圖示得知60℃時(shí)KW＝10－13，60℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝eq\f(10－13,10－7.9)mol·L－1＝1×10－5.1mol·L－1，故C正確；升高溫度促進(jìn)鹽的水解，CH3COONa溶液水解程度增大，故D錯(cuò)誤。8．(2021·東城模擬)25℃時(shí)，濃度均為0.1mol·L－1的幾種溶液的pH如表：溶液①CH3COONa溶液②NaHCO3溶液③CH3COONH4溶液pH8.888.337.00下列說法不正確的是()A．①中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)B．由①②可知，CH3COO－的水解程度大于HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度C．③中，c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＜0.1mol·L－1D．推測(cè)25℃，0.1mol·L－1NH4HCO3溶液的pH＜8.33解析：選BCH3COONa溶液中，物料關(guān)系為c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故A正確；由于HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))既存在電離平衡，又存在水解平衡，不能根據(jù)①②溶液的pH判斷醋酸和碳酸的酸性強(qiáng)弱，實(shí)際上酸性：醋酸＞碳酸，所以HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度大于CH3COO－的水解程度，故B錯(cuò)誤；CH3COONH4溶液的pH＝7.00，但CH3COO－和NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))相互促進(jìn)水解，則c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＜0.1mol·L－1，故C正確；0.1mol·L－1NaHCO3溶液的pH＝8.33，0.1mol·L－1NH4HCO3溶液相當(dāng)于在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中加入等物質(zhì)的量的NH4Cl固體，由于NH4Cl水解顯酸性，導(dǎo)致所得溶液的堿性減弱，即0.1mol·L－1NH4HCO3溶液的pH＜8.33，故D正確。9．(2021·豐臺(tái)模擬)用亞硫酸鹽(X)吸收煙氣中的SO2，已知吸收過程中含硫組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法中不正確的是()A．若X為Na2SO3，當(dāng)吸收液pH＝1.85時(shí)：c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2SO3)B．若X為Na2SO3，當(dāng)吸收液呈中性時(shí)：2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＝c(Na＋)C．若X為(NH4)2SO3，(NH4)2SO3溶液呈堿性，說明水解程度：SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＞NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))D．若X為(NH4)2SO3，圖中b點(diǎn)溶液中n(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))∶n(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＝1∶3解析：選A若X為Na2SO3，吸收二氧化硫后，c(Na＋)＜2c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(H2SO3)＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))，當(dāng)吸收液pH＝1.85時(shí)，c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＝c(H2SO3)，則c(Na＋)＜4c(H2SO3)＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))，A錯(cuò)誤；若X為Na2SO3，當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(OH－)，可知2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＝c(Na＋)，故B正確；若X為(NH4)2SO3，由于NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))水解顯酸性，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))水解顯堿性，(NH4)2SO3溶液呈堿性，說明水解程度：SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＞NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))故C正確；若X為(NH4)2SO3，圖中b點(diǎn)溶液中，c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＝c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))，b點(diǎn)pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，結(jié)合電荷守恒可知，c(H＋)＋c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＝c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(OH－)，則3c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＝c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))，n(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))∶n(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＝1∶3，故D正確。10．(2021·海東模擬)已知：AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))＋HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2O=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))。向含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的稀溶液中緩慢通入CO2，溶液中c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))隨通入的n(CO2)的變化如圖。下列對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是()A．A點(diǎn)：c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\a