07藥科有機(jī)課件

CnH2n一、結(jié)構(gòu)H

HC

CH

HCH2=CH2一、結(jié)構(gòu)2s2p激發(fā)2s2psp2雜化碳原子的sp2雜化一、結(jié)構(gòu)一、結(jié)構(gòu)乙烯分子的結(jié)構(gòu)一、結(jié)構(gòu)CC134pmHH117

5H.

。121。110Hpm乙烯分子的鍵長(zhǎng)和鍵角鍵能:一、結(jié)構(gòu)π鍵的特點(diǎn)：①成鍵方式：②電子云分布：③鍵能：④反應(yīng)性：⑤分子形象：⑥異構(gòu)：二、同分異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)型異構(gòu)：碳架異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)雙鍵位置異構(gòu)幾何異構(gòu)（順?lè)串悩?gòu)）二、同分異構(gòu)現(xiàn)象（一）構(gòu)造異構(gòu)丁烯:

C4H8CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3CH2=CCH3CH31-丁烯

2-丁烯

異丁烯碳架異構(gòu)：位置異構(gòu)：二、同分異構(gòu)現(xiàn)象（二）順?lè)串悩?gòu)體(也稱(chēng)幾何異構(gòu)體)存在順?lè)串悩?gòu)體的條件：每個(gè)雙鍵碳原子上各連有不同的原子或原子團(tuán)。二、同分異構(gòu)現(xiàn)象（二）順?lè)串悩?gòu)體(也稱(chēng)幾何異構(gòu)體)判斷哪個(gè)化合物有順?lè)串悩?gòu)體？**二、同分異構(gòu)現(xiàn)象（二）順?lè)串悩?gòu)體(也稱(chēng)幾何異構(gòu)體)順-2-丁烯反-2-丁烯順?lè)串悩?gòu)體理化性質(zhì)有差別：沸點(diǎn)℃3.50.9℃-139-106偶極矩C.m1.1

10-300二、同分異構(gòu)現(xiàn)象（二）順?lè)串悩?gòu)體(也稱(chēng)幾何異構(gòu)體)C

C生理活性有差異：OHCH3

CH2CH2CH3HOHOOHCH2CH3CH3

CH2C

C有效三、命名普通命名法根據(jù)含碳數(shù)稱(chēng)“某烯”三、命名系統(tǒng)命名法1.選主鏈：選擇含碳碳雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，按其碳原子數(shù)稱(chēng)“某烯”2-丙基-1-己烯三、命名系統(tǒng)命名法2.：從靠近雙鍵一端編起，使表示雙鍵位置的數(shù)字盡可能最小。2

3

4

818-甲基-3-乙基－4-壬烯三、命名系統(tǒng)命名法33.環(huán)烯烴：稱(chēng)“環(huán)某烯”2(R)-3-甲基環(huán)己烯1三、命名系統(tǒng)命名法4.存在順?lè)串悩?gòu)體的烯烴：需標(biāo)記構(gòu)型

a.用順/反標(biāo)記：“順式”“反式”三、命名系統(tǒng)命名法4.存在順?lè)串悩?gòu)體的烯烴：需標(biāo)記構(gòu)型

a.用順/反標(biāo)記：順-3-庚烯三、命名系統(tǒng)命名法4.存在順?lè)串悩?gòu)體的烯烴：需標(biāo)記構(gòu)型

a.用順/反標(biāo)記：5

4321反-2-甲基－4,5-二氯－4-辛烯三、命名系統(tǒng)命名法b.用Z/E

法標(biāo)記：優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵同側(cè)—Z

型優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵異側(cè)—E

型a優(yōu)于

bc優(yōu)于

d三、命名系統(tǒng)命名法判斷下列烯烴的構(gòu)型：CCCH3CH2H順CCCH3CH2CH2CH2CH2CH3HCl

優(yōu)CH2CH(CH3)2Cl優(yōu)CH3CH2反ClCH3CH2CH3CC反優(yōu)優(yōu)結(jié)論：順式不一定是Z型，反式不一定是E型三、命名系統(tǒng)命名法CCCH3CH2CH2ClCH2CH(CH3)2CH2CH3(E)-2-甲基-4-乙基-5-氯-4-辛烯CCCH3CH2CH2ClCH2CH2CH3CH2CCH2CH3H

CH3(7R,4Z)-7-甲基-5-乙基-4-氯甲基-4-壬烯三、命名系統(tǒng)命名法5.不飽和醇名：稱(chēng)“某烯醇”CH3CH8

6

3

1CHCH2CHCH2CH2CHCH2CH3CH3OH三、命名系統(tǒng)命名法常見(jiàn)的烯基:CH2=CH-1CH3CH2=CH-丙烯基2

1CH2=CHCH2-烯丙基四、物理性質(zhì)沸點(diǎn)比烷烴略高（可極化性大）順?lè)串悩?gòu)體：沸點(diǎn)：反式低于順式（極性）：反式高于順式（晶格能）CH3CHCHCH3CH3CHCCH3HCC①C②

H①親電加成、氫化、氧化②鹵代(Cl,

Br)一、催化加氫CCC催化劑+

H2CH

H①.催化劑：一、催化加氫②.順式加成H2

/催化劑順式加成HHCCC

C一、催化加氫②.順式加成C

CABXYH

HH

H一、催化加氫②.順式加成HCCABXYHHH一、催化加氫②.順式加成HHHHCCABXY一、催化加氫②.順式加成HHHHCCABXY一、催化加氫②.順式加成HHHCCABXYH一、催化加氫②.順式加成HHHCCABXYH一、催化加氫CCH3CHH

HHCH3

CH3CCCH3③.放熱反應(yīng)氫化熱（KJ/mol）

:氫化反應(yīng)中的反應(yīng)熱ΔH-----根據(jù)氫化熱判斷烯烴的穩(wěn)定性CH3

CH2CH

CH2一、催化加氫雙鍵上連接烷基數(shù)目多的烯烴，穩(wěn)定性較大。反式烯烴比順式烯烴穩(wěn)定。CH3CHH3CCHHHCH3CCH3C順-2-丁烯反-2-丁烯通式：CCCH

Y+

H-YC親電試劑親電試劑：1.加鹵化氫(HX)CCC+

HXCH

XHX的反應(yīng)活性為:HI>

HBr>

HCl（1）反應(yīng)機(jī)理：C

C+

H-X慢+X_+HC

CH+C

CH_+X快C

CXEa1Ea2E反應(yīng)進(jìn)程烯烴與氫鹵酸加成的勢(shì)能圖Ea1>Ea2（2）區(qū)域選擇性和反應(yīng)活性——不對(duì)稱(chēng)烯烴加成規(guī)則馬氏規(guī)則（V.M.Markovnikov）：氫（或帶正電部分）總是優(yōu)先加到含氫較多的雙鍵碳原子上，試劑的其余部分加到雙鍵的另一個(gè)碳原子上CH3CH2CHCH2+

HBrHOAcCH3CH2CHCH3+

CH3CH2CH2CH2BrBr+

HBrBr+

HClCH3Cl3,3,3-三氟丙烯3+CF

CH

CH2HCF3

CH

C+

H2H修改后的馬氏規(guī)則：碳正離子。烯烴親電加成的活性：（3）碳正離子的重排(CH3)2CHCH=CH2

+

HCl+

(CH3)2CHCHCH3Cl+(CH3)2CCH2CH3ClH(CH3)2C-CHCH3+(CH3)2C-CH2CH32.加硫酸δ－δ＋CH2=CH2

+

HOSO2O-H2HOCH3CH2OHCH3CH2OSO2OH3.加水H3

PO4300。C，7MPaCH3CH2OHCH2

CH2

+

H2O結(jié)論：烯烴加硫酸或水得仲醇和叔醇（只有乙烯得伯醇）4.加鹵素(X-X)C

CXXC +

X

2C鄰二鹵代烷F2

>

Cl2

>

Br2

>

I2RCH=CH2Br2CCl4RCHCH2Br

BrNaClCH2

CH2Br

Cl+CH2

CH2Br

Br（1）反應(yīng)機(jī)理CH2

CH2

+

Br2Br2+CCl4Br

HH

BrH

BrBr

H+外消旋體,無(wú)旋無(wú)性①歷經(jīng)溴鎓離子

②反式加成溴鎓離子CCHHXδX_δ+H

H開(kāi)鏈?zhǔn)教颊x子：CHHBr+CH2CC+Br環(huán)狀溴正離子：反式加成的產(chǎn)物第一步第二步HCH3CH3HBr2CH3BrBrHHCH3CH3CH3C

C順-2-丁烯結(jié)論：CH3HHBr2CH3BrHBrH+CH3CH3HBrBrHC

C反-2-丁烯選擇性反應(yīng)（stereoselective

reaction）當(dāng)一個(gè)反應(yīng)有可能產(chǎn)生幾種異構(gòu)體，但實(shí)際只產(chǎn)生或優(yōu)先產(chǎn)生一種異構(gòu)體（或一對(duì)對(duì)映體）時(shí)，此類(lèi)反應(yīng)稱(chēng)～專(zhuān)一性反應(yīng)（stereospecific

reaction）5.加次鹵酸(HOX)COHH2O

CC2C +

X+

HXCH2CH2+

X

2H2OXCH

CH2

2X乙烯鹵乙醇OH

－鹵代醇

反應(yīng)機(jī)理：CCCC +

X

2C

CX+

X-++XC

CH2OXOH+OH2XCC-H

+H2O32(CH

)

C

CH2OH

Br不對(duì)稱(chēng)烯烴與HOX反應(yīng)，鹵素加到含氫較多的雙鍵碳原子上(符合馬氏規(guī)則）3(CH

)2

12

C

CH2

+

Br2CH3OHCH3

CH

CH2

+

Br2

CH3

CH

CH2BrOCH32-甲氧基-1-溴丙烷RCH=CH2+

H-BH22RCH

CH2BH2RCH=CH2(RCH2CH2-)3B烷基硼烷硼氫化：δ－δ＋氧化：(RCH2CH2-)3BH2O2HO-3

RCH2CH2OH特點(diǎn)：反馬氏產(chǎn)物順式加成伯醇（三）過(guò)氧化物效應(yīng)(特指HBr)CH3CH=CH2

HBr

過(guò)氧化物CH3CH2CH2BrCH3CHCH3Br產(chǎn)物：反馬氏規(guī)則機(jī)理：

基加成反應(yīng)（四）α-氫的鹵代反應(yīng)CH2

CH

CH2Cl氣相500~600℃CH3

CH

CH2

+

Cl23-氯丙烯反應(yīng)條件：光照（hv）

or

加熱機(jī)理：

基取代反應(yīng)·

CHCH

CH=CHCH=CH>

3。>

2

。>

1

。>2

23·

CH3

>

CH2=CH·（四）α-氫的鹵代反應(yīng)c.溴代：還可用NBS（五）氧化反應(yīng)1.高錳酸鉀氧化（1）冷稀、堿性高錳酸鉀鄰二醇環(huán)狀錳酸酯反應(yīng)難控制，收率低順式加成（五）氧化反應(yīng)1.高錳酸鉀氧化（五）氧化反應(yīng)2.臭氧化反應(yīng)臭氧化合物（五）氧化反應(yīng)3.過(guò)氧酸氧化或六、

（

）（一）炔烴還原（二）醇脫水（三）鹵代烷脫鹵化氫七、E2消除的化學(xué)順式消除反式消除七、E2消除的化學(xué)C

CPhCH3HPhPhHHBrCH3Ph=PhHBrPhCH3H=PhPhHBrCH3HE2C

CCH3PhHPhPh赤式HHBrCH3PhC2H5O-/C2H5OHE2七、E2消除的化學(xué)C

CCH3PhHPhBrHHCH3E2PhPh蘇式七、E2消除的化學(xué)C

CHCH3HE2CH3CH3HaC

CHHb

Br反式烯烴CH3七、E2消除的化學(xué)100%孟基氯2-孟