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文檔簡介
廢水中銅氨絡(luò)合物的處理廢水中銅氨絡(luò)合物的處理1廢水中銅的來源含銅廢水主要來自印刷電路板、金屬的漂洗和電鍍、紙漿制作等行業(yè)。過量的銅會(huì)產(chǎn)生危害并有致突變作用,用含銅廢水灌溉農(nóng)田,銅可在土壤和農(nóng)作物內(nèi)累積,產(chǎn)生危害。為了控制銅等重金屬對水體的污染,保護(hù)地面水和地下水水質(zhì)的良好狀態(tài),我國政府制定了統(tǒng)一的污水排放標(biāo)準(zhǔn),其中總銅的一級排放標(biāo)準(zhǔn)為0.5mg/L,二級標(biāo)準(zhǔn)為0.1mg/L,三級標(biāo)準(zhǔn)為0.2mg/L(對于一切排污單位)。廢水中銅的來源含銅廢水主要來自印刷電路板、金屬的漂洗和電鍍、2銅氨絡(luò)合物概念:在硫酸銅溶液中加入濃氨水,首先析出淺藍(lán)色的堿式硫酸銅沉淀,氨水過量時(shí)此沉淀溶解,同時(shí)形成四氨合銅(Ⅱ)絡(luò)離子。銅氨絡(luò)合物較穩(wěn)定,不與稀堿液作用。而且可以利用它在乙醇溶液中溶解度很小的特點(diǎn)來獲得硫酸四氨合銅(Ⅱ)的晶體。但如果絡(luò)離子所處的絡(luò)合平衡在一定條件下被破壞,隨著絡(luò)合平衡的移動(dòng),銅氨絡(luò)離子也要離解。銅氨絡(luò)合物概念:在硫酸銅溶液中加入濃氨水,首先析出淺藍(lán)色的堿3含銅廢水處理方法1.化學(xué)沉淀法2.電解法3.吸附法4.離子交換法5.焦磷酸銅廢水處理6.置換法7.氰化含銅廢水處理含銅廢水處理方法1.化學(xué)沉淀法4沉淀法化學(xué)沉淀法:一般酸性含銅污水經(jīng)調(diào)整ph值后,再經(jīng)沉淀過濾,能達(dá)到出水含銅<0.5mg/L。化學(xué)法處理含銅鍍廢水優(yōu)點(diǎn):技術(shù)成熟、投資少、處理成本低、適應(yīng)性強(qiáng)、管理方便、自動(dòng)化程度高等化學(xué)法處理含銅鍍廢水缺點(diǎn):產(chǎn)生含重金屬污泥,若污泥沒有得到妥善的處理還會(huì)產(chǎn)生二次污染沉淀法化學(xué)沉淀法:一般酸性含銅污水經(jīng)調(diào)整ph值后,再經(jīng)沉淀過5用化學(xué)法處理含銅廢水,首先必須破除絡(luò)合劑,使銅以離子形式存在于清洗廢水中,否則會(huì)形成銅絡(luò)合物,處理后的出水銅含量依然很高,其次固液分離效果對出水銅含量影響較大,所以設(shè)計(jì)處理工藝時(shí)要加重力澄清池和砂濾,這樣占地面積就很大,此外,只有ph值控制適宜,澄清池設(shè)計(jì)合理,沉渣沉淀性能良好或用過濾進(jìn)行三級處理,出水銅含量才能穩(wěn)定達(dá)到0.5mg/L以下。用化學(xué)法處理含銅廢水,首先必須破除絡(luò)合劑,使銅以離子形式存在6銅氨絡(luò)離子的破絡(luò)方法1.硫化物沉淀法:重金屬離子與S2-易于形成難溶或者不溶沉淀物,加入Na2S可使廢水中的重金屬離子完全沉淀下來。如CuS的溶度積(Ksp=6.3×10-36)的對數(shù)值(lgKsp(CuS)=35.2)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于[Cu(NH3)4]2+和EDTA-Cu離解常數(shù)的對數(shù)值([Cu(NH3)4]2+的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值為lgK穩(wěn)=12.59,EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)為lgK穩(wěn)=18.80),因此加入Na2S可以破絡(luò),形成CuS沉淀。但是CuS有形成膠性溶液的傾向(能透過濾紙),需要添加絮凝劑使之形成大的絮體共同沉降下來。采用此方法處理PCB絡(luò)合廢水,往往因?yàn)槌恋沓爻恋硇Ч缓?,使出水不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。另外,由于沒有硫化物在線監(jiān)測儀器,工程上往往需要過量投加Na2S,過量的S2-使廢水產(chǎn)生惡臭,需要添加亞鐵鹽使之沉淀下來,不然會(huì)造成二次污染。銅氨絡(luò)離子的破絡(luò)方法1.硫化物沉淀法:72.重金屬捕集劑法:重金屬捕集劑是一種水溶性的能與多種重金屬形成穩(wěn)定不溶物的鰲合物。利用重金屬捕劑集與銅離子結(jié)合成更穩(wěn)定的鰲合物,形成沉淀去除。韓旻等研究開發(fā)了一種新型有機(jī)高分子重金屬捕集劑(DTCR),在pH為7、DTCR/FeCl3為14,攪拌時(shí)間為40min條件下,銅的去除率高達(dá)99.8%,不受共存絡(luò)合物的影響。利用重金屬捕集劑處理方法絡(luò)合銅廢水操作簡便,但是重金屬捕劑集一般價(jià)格較高,處理成本較高。2.重金屬捕集劑法:8硫酸亞鐵法:由于在酸性條件下,EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)小于EDTA-Fe3+的穩(wěn)定常數(shù)(pH=4,EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值lgK穩(wěn)=10.2,EDTA-Fe3+的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值lgK穩(wěn)=14.7),因此,向PCB絡(luò)合廢水中加入Fe3+可以將Cu2+置換出來,即將絡(luò)合態(tài)銅離子轉(zhuǎn)化成游離態(tài)銅離子,然后調(diào)高廢水的pH值,可以將Cu2+完全沉淀下來。在實(shí)際的工程中加入的是硫酸亞鐵,在酸性條件下,通過機(jī)械或空氣的攪拌,部分Fe2+氧化成Fe3+,通過Fe3+置換出EDTA-Cu中的Cu2+,然后加入NaOH調(diào)高pH值至9左右,生成Cu(OH)2、Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀,利用Fe(OH)3生成的礬花較大,吸附性較強(qiáng),沉淀速度較快,加快銅的去除。此法在工程上成功的案例較多,出水總銅普遍低于0.5mg/L,但也有其缺點(diǎn):加藥量較大,產(chǎn)生的污泥較多。硫酸亞鐵法:93.氧化還原法氧化法:向廢水中添加強(qiáng)氧化劑氧化銅的配位離子,使Cu2+釋放出來,然后加堿沉淀之。常用的氧化劑有NaClO、Fenton試劑等。彭義華采用Fenton試劑氧化法處理線路板沉銅車間排放的含EDTA-Cu廢水,得出最佳反應(yīng)條件:pH值為3左右,反應(yīng)時(shí)間1h,H2O2/COD=2.0,F(xiàn)eSO4投加量10g/L,達(dá)到了去除絡(luò)合銅離子并降低了COD的目的。采用氧化破絡(luò)法不僅能將Cu2+沉淀下來,還降低了廢水的COD和NH3-N,簡單易行,但是需要投加的氧化劑量比較大,藥劑費(fèi)用較高,廠家極少采用。3.氧化還原法10鐵粉還原法:在酸性條件下,向廢水中投加化學(xué)活性較高的鐵粉作為還原性物質(zhì),置換出銅,然后升高pH值,生成Fe(OH)3和銅共沉淀,達(dá)到去除銅的目的。胡惠康等采用鐵粉對高濃度絡(luò)合態(tài)銅離子廢水做了預(yù)處理研究,利用鐵粉的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)、置換還原反應(yīng)、物理吸附以及絮凝共沉等作用,將絡(luò)合態(tài)銅解離去除,銅總?cè)コ士蛇_(dá)99.6%,并得出鐵粉粒度、投加量、停留時(shí)間以及中和pH是主要的影響因素。艾翠玲等對鐵屑固定床法處理電鍍重金屬廢水的工藝設(shè)計(jì)和原理進(jìn)行了闡述,并核算了處理成本,核算結(jié)果可以看出此法具有省水、省電等優(yōu)點(diǎn)。鐵粉還原法法在工程上利用的較少,主要是產(chǎn)生的污泥量較大,置換塔內(nèi)鐵粉容易結(jié)塊造成溝流等。鐵粉還原法:11鋁催化還原法:鋁催化還原法與鐵粉還原法的原理一樣,所不同的是在堿性條件下。此一反應(yīng)為單純的氧化還原反應(yīng),金屬鋁在堿性的條件下釋出3個(gè)電子,自身氧化成(H2AlO3),銅離子則獲得2個(gè)電子,還原成元素態(tài)銅。由于鋁是兩性的金屬,在強(qiáng)堿性的化學(xué)銅廢液及廢水中,金屬鋁亦會(huì)溶解并形成Al(OH)3的膠體沉淀,而在強(qiáng)堿的環(huán)境下Al(OH)3膠體會(huì)更進(jìn)一步與游離的OH-結(jié)合形成[Al(OH)6]3-而再溶解。事實(shí)上加入金屬鋁介質(zhì)進(jìn)入化學(xué)銅廢液及廢水中亦具有催化反應(yīng)的作用,由于金屬鋁具有催化性質(zhì)的金屬表面,其可使化學(xué)銅廢液及廢水中的銅離子與甲醛產(chǎn)生自發(fā)性的氧化還原反應(yīng),促使銅離子迅速的還原成元素態(tài)的金屬銅沉積析出而達(dá)到去除銅離子的目的,其反應(yīng)與化學(xué)鍍銅的原理是相同的。在絡(luò)合銅廢水治理中鋁催化還原法在國外應(yīng)用的較多,國內(nèi)較少采用。鋁催化還原法:12TMT處理含銅氨絡(luò)合物廢水TMT:固體Na3(C3N3S3)-9H2O美國Aldrich公司出品的有機(jī)硫藥劑,將33.32g的Na3(C3N3S3)-9H2O晶體溶解于100g的去離子水中,即為TMT的15%水溶液,俗稱TMT-15。TMT處理含銅氨絡(luò)合物廢水TMT:13當(dāng)廢水中含有絡(luò)合劑如NH3、EDTA、磷酸酯、檸檬酸鹽和天然有機(jī)酸時(shí),它們將與銅離子配位形成非常穩(wěn)定的可溶性絡(luò)合物,從而干擾傳統(tǒng)工藝對銅的處理。以印制電路工業(yè)為例,目前印刷電路板的腐蝕多數(shù)采用堿氨蝕刻液。該蝕刻液借助氧化、溶解和配合等化學(xué)過程,將印制電路板上露出的銅以二氯化四氨合銅的形式溶解下來,其總反應(yīng)為:當(dāng)廢水中含有絡(luò)合劑如NH3、EDTA、磷酸酯、檸檬酸鹽和天然14這樣,電路板經(jīng)堿性蝕刻后產(chǎn)生了大量的含銅清洗廢水和回收尾液。此類廢液偏堿性,NH3較多,銅以較穩(wěn)定的銅氨絡(luò)合物形式存在。采用混凝、中和沉淀、吸附、電解、微生物法等處理方法,難以達(dá)到良好的去除效果或處理成本太高。采用硫化物沉淀法處理含絡(luò)合劑的重金屬廢水,由于各種重金屬硫化物的溶度積都非常小,重金屬的去除效果很好。常用的硫化物分無機(jī)硫(硫化鈉)與有機(jī)硫(STC、DTC和TMT)兩大類。這樣,電路板經(jīng)堿性蝕刻后產(chǎn)生了大量的含銅清洗廢水和回收尾液。15廢水中銅氨絡(luò)合物的處理-課件16從表1中可以看出,與TMT相比,硫化鈉、STC和DTC的毒性較大,特別是DTC更具有生物殺傷性,曾經(jīng)由于它的過量投加,殺死了從Anderson到Indianapolis的50英米流域內(nèi)的117噸魚。TMT常見的商品形式為15%的水溶液,俗稱TMT-15,它在20℃時(shí)的密度為1.12g/mL??梢?,當(dāng)每立方米廢水中含有高達(dá)12000mLTMT-15時(shí),仍不會(huì)對魚類的生存造成任何不良影響,因此,TMT是一種環(huán)境友好型有機(jī)硫藥劑。從表1中可以看出,與TMT相比,硫化鈉、STC和DTC的毒性17在含有[Cu(NH3)4]2+的廢水中加入TMT-15時(shí),發(fā)生以下反應(yīng):在含有[Cu(NH3)4]2+的廢水中加入TMT-15時(shí),發(fā)18用TMT處理實(shí)際廢液的效果及工藝流程TMT能與銅離子強(qiáng)力螯合并沉淀,處理含銅氨絡(luò)合物廢水的效果好;而且它的處理方法簡單,只要添加藥劑即可除去銅離子,不用增加設(shè)備費(fèi)用。用TMT處理實(shí)際廢液的效果及工藝流程TMT能與銅離子強(qiáng)力螯合19試驗(yàn)表明,TMT能較快地將銅從穩(wěn)定的氨絡(luò)合物中解離并沉淀下來,沉淀物在靜置24小時(shí)后也沒出現(xiàn)再溶解現(xiàn)象;當(dāng)溶液pH值位于7~10之間時(shí),TMT對銅的去除效果均較好。絡(luò)合劑氨的濃度會(huì)影響TMT對銅的去除率,對于高氨濃度的銅溶液,可以適當(dāng)?shù)丶哟骉MT的劑量從而使殘余銅濃度降至0.5mg/L以下。TMT-15處理實(shí)際蝕刻洗滌廢水的效果也較好,銅的去除率大于99.9%。同時(shí)滲濾試驗(yàn)表明,沉淀物在去離子水中滲濾出的飽和銅濃度很低,因此當(dāng)生成的污泥在填埋場遭雨水淋瀝時(shí),也不會(huì)對環(huán)境造成重金屬的二次污染。試驗(yàn)表明,TMT能較快地將銅從穩(wěn)定的氨絡(luò)合物中解離并沉淀下來20總之,TMT對生物毒性小,屬于環(huán)境友好型的有機(jī)硫藥劑。它能與銅離子強(qiáng)力螯合并沉淀,處理含銅氨絡(luò)合物廢水的效果好;而且處理方法簡單,不增加設(shè)備費(fèi)用,具有顯著的社會(huì)效益和環(huán)境效益,非常適合在PCB(印制電路板)行業(yè)推廣應(yīng)用。總之,TMT對生物毒性小,屬于環(huán)境友好型的有機(jī)硫藥劑。它能與21THEEND!THANKYOU!THEEND!22廢水中銅氨絡(luò)合物的處理廢水中銅氨絡(luò)合物的處理23廢水中銅的來源含銅廢水主要來自印刷電路板、金屬的漂洗和電鍍、紙漿制作等行業(yè)。過量的銅會(huì)產(chǎn)生危害并有致突變作用,用含銅廢水灌溉農(nóng)田,銅可在土壤和農(nóng)作物內(nèi)累積,產(chǎn)生危害。為了控制銅等重金屬對水體的污染,保護(hù)地面水和地下水水質(zhì)的良好狀態(tài),我國政府制定了統(tǒng)一的污水排放標(biāo)準(zhǔn),其中總銅的一級排放標(biāo)準(zhǔn)為0.5mg/L,二級標(biāo)準(zhǔn)為0.1mg/L,三級標(biāo)準(zhǔn)為0.2mg/L(對于一切排污單位)。廢水中銅的來源含銅廢水主要來自印刷電路板、金屬的漂洗和電鍍、24銅氨絡(luò)合物概念:在硫酸銅溶液中加入濃氨水,首先析出淺藍(lán)色的堿式硫酸銅沉淀,氨水過量時(shí)此沉淀溶解,同時(shí)形成四氨合銅(Ⅱ)絡(luò)離子。銅氨絡(luò)合物較穩(wěn)定,不與稀堿液作用。而且可以利用它在乙醇溶液中溶解度很小的特點(diǎn)來獲得硫酸四氨合銅(Ⅱ)的晶體。但如果絡(luò)離子所處的絡(luò)合平衡在一定條件下被破壞,隨著絡(luò)合平衡的移動(dòng),銅氨絡(luò)離子也要離解。銅氨絡(luò)合物概念:在硫酸銅溶液中加入濃氨水,首先析出淺藍(lán)色的堿25含銅廢水處理方法1.化學(xué)沉淀法2.電解法3.吸附法4.離子交換法5.焦磷酸銅廢水處理6.置換法7.氰化含銅廢水處理含銅廢水處理方法1.化學(xué)沉淀法26沉淀法化學(xué)沉淀法:一般酸性含銅污水經(jīng)調(diào)整ph值后,再經(jīng)沉淀過濾,能達(dá)到出水含銅<0.5mg/L?;瘜W(xué)法處理含銅鍍廢水優(yōu)點(diǎn):技術(shù)成熟、投資少、處理成本低、適應(yīng)性強(qiáng)、管理方便、自動(dòng)化程度高等化學(xué)法處理含銅鍍廢水缺點(diǎn):產(chǎn)生含重金屬污泥,若污泥沒有得到妥善的處理還會(huì)產(chǎn)生二次污染沉淀法化學(xué)沉淀法:一般酸性含銅污水經(jīng)調(diào)整ph值后,再經(jīng)沉淀過27用化學(xué)法處理含銅廢水,首先必須破除絡(luò)合劑,使銅以離子形式存在于清洗廢水中,否則會(huì)形成銅絡(luò)合物,處理后的出水銅含量依然很高,其次固液分離效果對出水銅含量影響較大,所以設(shè)計(jì)處理工藝時(shí)要加重力澄清池和砂濾,這樣占地面積就很大,此外,只有ph值控制適宜,澄清池設(shè)計(jì)合理,沉渣沉淀性能良好或用過濾進(jìn)行三級處理,出水銅含量才能穩(wěn)定達(dá)到0.5mg/L以下。用化學(xué)法處理含銅廢水,首先必須破除絡(luò)合劑,使銅以離子形式存在28銅氨絡(luò)離子的破絡(luò)方法1.硫化物沉淀法:重金屬離子與S2-易于形成難溶或者不溶沉淀物,加入Na2S可使廢水中的重金屬離子完全沉淀下來。如CuS的溶度積(Ksp=6.3×10-36)的對數(shù)值(lgKsp(CuS)=35.2)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于[Cu(NH3)4]2+和EDTA-Cu離解常數(shù)的對數(shù)值([Cu(NH3)4]2+的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值為lgK穩(wěn)=12.59,EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)為lgK穩(wěn)=18.80),因此加入Na2S可以破絡(luò),形成CuS沉淀。但是CuS有形成膠性溶液的傾向(能透過濾紙),需要添加絮凝劑使之形成大的絮體共同沉降下來。采用此方法處理PCB絡(luò)合廢水,往往因?yàn)槌恋沓爻恋硇Ч缓?,使出水不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。另外,由于沒有硫化物在線監(jiān)測儀器,工程上往往需要過量投加Na2S,過量的S2-使廢水產(chǎn)生惡臭,需要添加亞鐵鹽使之沉淀下來,不然會(huì)造成二次污染。銅氨絡(luò)離子的破絡(luò)方法1.硫化物沉淀法:292.重金屬捕集劑法:重金屬捕集劑是一種水溶性的能與多種重金屬形成穩(wěn)定不溶物的鰲合物。利用重金屬捕劑集與銅離子結(jié)合成更穩(wěn)定的鰲合物,形成沉淀去除。韓旻等研究開發(fā)了一種新型有機(jī)高分子重金屬捕集劑(DTCR),在pH為7、DTCR/FeCl3為14,攪拌時(shí)間為40min條件下,銅的去除率高達(dá)99.8%,不受共存絡(luò)合物的影響。利用重金屬捕集劑處理方法絡(luò)合銅廢水操作簡便,但是重金屬捕劑集一般價(jià)格較高,處理成本較高。2.重金屬捕集劑法:30硫酸亞鐵法:由于在酸性條件下,EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)小于EDTA-Fe3+的穩(wěn)定常數(shù)(pH=4,EDTA-Cu的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值lgK穩(wěn)=10.2,EDTA-Fe3+的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)值lgK穩(wěn)=14.7),因此,向PCB絡(luò)合廢水中加入Fe3+可以將Cu2+置換出來,即將絡(luò)合態(tài)銅離子轉(zhuǎn)化成游離態(tài)銅離子,然后調(diào)高廢水的pH值,可以將Cu2+完全沉淀下來。在實(shí)際的工程中加入的是硫酸亞鐵,在酸性條件下,通過機(jī)械或空氣的攪拌,部分Fe2+氧化成Fe3+,通過Fe3+置換出EDTA-Cu中的Cu2+,然后加入NaOH調(diào)高pH值至9左右,生成Cu(OH)2、Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀,利用Fe(OH)3生成的礬花較大,吸附性較強(qiáng),沉淀速度較快,加快銅的去除。此法在工程上成功的案例較多,出水總銅普遍低于0.5mg/L,但也有其缺點(diǎn):加藥量較大,產(chǎn)生的污泥較多。硫酸亞鐵法:313.氧化還原法氧化法:向廢水中添加強(qiáng)氧化劑氧化銅的配位離子,使Cu2+釋放出來,然后加堿沉淀之。常用的氧化劑有NaClO、Fenton試劑等。彭義華采用Fenton試劑氧化法處理線路板沉銅車間排放的含EDTA-Cu廢水,得出最佳反應(yīng)條件:pH值為3左右,反應(yīng)時(shí)間1h,H2O2/COD=2.0,F(xiàn)eSO4投加量10g/L,達(dá)到了去除絡(luò)合銅離子并降低了COD的目的。采用氧化破絡(luò)法不僅能將Cu2+沉淀下來,還降低了廢水的COD和NH3-N,簡單易行,但是需要投加的氧化劑量比較大,藥劑費(fèi)用較高,廠家極少采用。3.氧化還原法32鐵粉還原法:在酸性條件下,向廢水中投加化學(xué)活性較高的鐵粉作為還原性物質(zhì),置換出銅,然后升高pH值,生成Fe(OH)3和銅共沉淀,達(dá)到去除銅的目的。胡惠康等采用鐵粉對高濃度絡(luò)合態(tài)銅離子廢水做了預(yù)處理研究,利用鐵粉的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)、置換還原反應(yīng)、物理吸附以及絮凝共沉等作用,將絡(luò)合態(tài)銅解離去除,銅總?cè)コ士蛇_(dá)99.6%,并得出鐵粉粒度、投加量、停留時(shí)間以及中和pH是主要的影響因素。艾翠玲等對鐵屑固定床法處理電鍍重金屬廢水的工藝設(shè)計(jì)和原理進(jìn)行了闡述,并核算了處理成本,核算結(jié)果可以看出此法具有省水、省電等優(yōu)點(diǎn)。鐵粉還原法法在工程上利用的較少,主要是產(chǎn)生的污泥量較大,置換塔內(nèi)鐵粉容易結(jié)塊造成溝流等。鐵粉還原法:33鋁催化還原法:鋁催化還原法與鐵粉還原法的原理一樣,所不同的是在堿性條件下。此一反應(yīng)為單純的氧化還原反應(yīng),金屬鋁在堿性的條件下釋出3個(gè)電子,自身氧化成(H2AlO3),銅離子則獲得2個(gè)電子,還原成元素態(tài)銅。由于鋁是兩性的金屬,在強(qiáng)堿性的化學(xué)銅廢液及廢水中,金屬鋁亦會(huì)溶解并形成Al(OH)3的膠體沉淀,而在強(qiáng)堿的環(huán)境下Al(OH)3膠體會(huì)更進(jìn)一步與游離的OH-結(jié)合形成[Al(OH)6]3-而再溶解。事實(shí)上加入金屬鋁介質(zhì)進(jìn)入化學(xué)銅廢液及廢水中亦具有催化反應(yīng)的作用,由于金屬鋁具有催化性質(zhì)的金屬表面,其可使化學(xué)銅廢液及廢水中的銅離子與甲醛產(chǎn)生自發(fā)性的氧化還原反應(yīng),促使銅離子迅速的還原成元素態(tài)的金屬銅沉積析出而達(dá)到去除銅離子的目的,其反應(yīng)與化學(xué)鍍銅的原理是相同的。在絡(luò)合銅廢水治理中鋁催化還原法在國外應(yīng)用的較多,國內(nèi)較少采用。鋁催化還原法:34TMT處理含銅氨絡(luò)合物廢水TMT:固體Na3(C3N3S3)-9H2O美國Aldrich公司出品的有機(jī)硫藥劑,將33.32g的Na3(C3N3S3)-9H2O晶體溶解于100g的去離子水中,即為TMT的15%水溶液,俗稱TMT-15。TMT處理含銅氨絡(luò)合物廢水TMT:35當(dāng)廢水中含有絡(luò)合劑如NH3、EDTA、磷酸酯、檸檬酸鹽和天然有機(jī)酸時(shí),它們將與銅離子配位形成非常穩(wěn)定的可溶性絡(luò)合物,從而干擾傳統(tǒng)工藝對銅的處理。以印制電路工業(yè)為例,目前印刷電路板的腐蝕多數(shù)采用堿氨蝕刻液。該蝕刻液借助氧化、溶解和配合等化學(xué)過程,將印制電路板上露出的銅以二氯化四氨合銅的形式溶解下來,其總反應(yīng)為:當(dāng)廢水中含有絡(luò)合劑如NH3、EDTA、磷酸酯、檸檬酸鹽和天然36這樣,電路板經(jīng)堿性蝕刻后產(chǎn)生了大量的含銅清洗廢水和回收尾液。此類廢液偏堿性,NH3較多,銅以較穩(wěn)定的銅氨絡(luò)合物形式存在。采用混凝、中和沉淀、吸附、電解、微生物法等處理方法,難以達(dá)到良好的去除效果或處理成本太高。采用硫化物沉淀法處理含絡(luò)合劑的重金屬廢水,由于各種重金屬硫化物的溶度積都非常小,重金屬的去除效果很好。常用的硫化物分無機(jī)硫(硫化鈉)與有機(jī)硫(STC、DTC和TMT)兩大類。這樣,電路板經(jīng)堿性蝕刻后產(chǎn)生了大量的含銅清洗廢水和回收尾液。37廢水中銅氨絡(luò)合物的處理-課件38從表1中可以看出,與TMT相比,硫
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