氮族元素課件

§14-1氮族元素的通性§14-4砷、銻、鉍第十四章氮族元素§14-3磷和它的化合物§14-5鹽類(lèi)的熱分解§14-2氮和它的化合物重點(diǎn)掌握俞批根燙朋曲繡勘暖霧歇矩歡處歡尸落雨仙休畦括終恬膝梆鏈酬進(jìn)庶修督14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20221§14-1氮族元素的通性§14-4砷、銻、鉍第十四章§14-1氮族元素的通性氮磷砷銻鉍元素符號(hào)NPAsSbBi價(jià)電子構(gòu)型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化數(shù)-3,-2,-1,+1……+5-3，+1,+3,+5-3,+3,+5+3,+5+3,+5共價(jià)半徑/pm75110122143152M3-離子半徑/pm171212222245M3+離子半徑/pm6992108M5+離子半徑/pm1134476274電負(fù)性（Pauling）3.042.192.182.052.02表14-1氮族元素的性質(zhì)竿貓奄楷江害毯蠕墓環(huán)疙斯瑟硫勿絮仟蟻恥氨術(shù)募眨腸賤掄盔稱(chēng)系鈴堆拘14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20222§14-1氮族元素的通性氮磷砷銻鉍元素符號(hào)2-1氮的成鍵特征（P641）離子鍵：如Mg3N2，Li3N等。共價(jià)鍵：

三個(gè)共價(jià)單鍵，如NH3、NCl3，N以sp3雜化；

一個(gè)共價(jià)單鍵和一個(gè)共價(jià)雙鍵，如Cl-N=O，N以sp2雜化；形成一個(gè)共價(jià)叁鍵，C≡N-；N3-中間的N原子以sp雜化；氮的氧化物大多形成不定域大π鍵；NO2-、NO3-、HNO3有大π鍵。3.配位鍵：Cu(NH3)42+、[Os(NH3)5(N2)]2+、

2-2氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖

（P644）N2和

NH4+是熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)；0～+5之間的氧化態(tài)易發(fā)生歧化?！?4-2氮和它的化合物濟(jì)淪垃審躬憑計(jì)稼澳旗抗倪疤恬芳隘擰腫莆剎甲薊娟襯燥剃終處秧曲貍塌14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202232-1氮的成鍵特征（P641）離子鍵：如Mg3N2，N2[KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2p)2]N2的鍵能941.69kJ?mol-1，是最穩(wěn)定的雙原子分子2-3氮在自然界中的分布和單質(zhì)氮（P644）NH4Cl+NaNO2=NaCl+N2↑+2H2OT1、實(shí)驗(yàn)室中怎樣制備N(xiāo)2，怎樣除去其中的O2、H2O、NH3

雜質(zhì)?（P646—647）除O2，使氣體通過(guò)熾熱的銅絲；除NH3，使氣體通過(guò)濃硫酸洗滌；除H2O，使氣體通過(guò)堿石灰干燥劑。T2、寫(xiě)出NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)3PO4和NH4NO3熱分解反應(yīng)式。（P654）(NH4)2Cr2O7(s)=N2↑+Cr2O3+4H2O8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br實(shí)驗(yàn)室法：其它反應(yīng)：橙轄伶燦兔廟輾嫉玖致嵌伏遇玩俞嫌勇輻瓣瞻偉必辰躥哪千鋅攫軌姥熬圣14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20224N2[KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pzT3、寫(xiě)出NH3、N2H4（l）、NH2OH（s）和HN3（s）的結(jié)構(gòu)式；指出N原子的雜化方式；比較堿性的大小，并說(shuō)明堿性大小原因。（P655－659）順式聯(lián)氨（肼）N以sp3雜化羥氨N以sp3雜化氫疊氮酸1是sp2，2是sp雜化氨的衍生物：NH3N2H4NH2OHHN3N的氧化數(shù)：-3-2-1-1/3Kθ：10-510-610-9質(zhì)子酸與氫相連的N原子電子云密度小，酸性強(qiáng)、堿性弱。123

∶N＝N≡N∶HN3-襪機(jī)挺范憋捏攝嗓咆貳聾鋪邑欄孔臺(tái)藹脈聶刪岡俞盅猩半辨元碴搭抄樹(shù)宜14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20225T3、寫(xiě)出NH3、N2H4（l）、NH2OH（s）和HN3（氨的衍生物制備方法：2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O在催化劑作用下，H2還原NO2得到NH2OH(s)T4、分別寫(xiě)出Mg3N2和Li3N的水解反應(yīng)式。（思考）T5、寫(xiě)出NO的MO式，說(shuō)明鍵級(jí)，比較NO與N2的穩(wěn)定性。液氨溶解活潑金屬生成藍(lán)色溶液：Na→Na++e-Na++xNH3＝Na(NH3)x+e-+yNH3＝(NH3)y-

（藍(lán)色）NO[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1]

有1個(gè)3電子鍵，鍵級(jí)=2.5，比N2活潑。2-5氮的含氧化物（P659）該溶液能導(dǎo)電，較穩(wěn)定，有強(qiáng)還原性，蒸干得到原來(lái)的堿金屬，放置產(chǎn)生氫氣。金屬液氨溶液的特性是含“氨合電子”。等以轟倪鎮(zhèn)硝臭寐淆關(guān)披恩編嗅醒式巳圃使芳好笑及說(shuō)藉潔撕園壺淖燥胰14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20226氨的衍生物制備方法：2NH4Cl+Ca(OH)2=CT6、畫(huà)出N2O、NO2、N2O4、N2O3和N2O5的結(jié)構(gòu)式，指出N原子雜化方式和分子中大鍵情況。(p660，表14-5)固體為NO2+·NO3-2個(gè)N原子sp2雜化2個(gè)N原子sp2雜化2個(gè)N原子sp2雜化N原子sp2雜化中心N原子sp雜化肝高晉艘喧急丟閏漬晶洱熱吶哄拓舊哪繹證幽鱉義皺氨捷瓤瑪旱譯碟他洗14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20227T6、畫(huà)出N2O、NO2、N2O4、N2O3和N2O5的結(jié)T7.什么棕色環(huán)反應(yīng)，其用途是什么？NO+FeSO4＝Fe(NO)SO4（棕色）檢驗(yàn)NO3-T8、飽和NaNO2與稀H2SO4反應(yīng)時(shí)，一開(kāi)始顯淡藍(lán)色然后又消失，為什么？2HNO2（冷）=N2O3（藍(lán)）+H2ON2O3=NO2+NOT9、分別寫(xiě)出NaNO2與MnO4-、I-、Cl2、Ag+的反應(yīng)方程式。（p663）T10．畫(huà)出NO2+、NO2和NO2-的結(jié)構(gòu)，說(shuō)明N的雜化方式。(p663)硫酸亞硝酰合鐵（Ⅱ）NO2+NO2NO2-直線(xiàn)形V形V形囚書(shū)歸贈(zèng)聽(tīng)繃呆瑪驚咯抓皺弟職峪帥邊錠卜照瓦任亡袋鉸親柒贛贈(zèng)哨鄉(xiāng)標(biāo)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20228T7.什么棕色環(huán)反應(yīng)，其用途是什么？NO+FeSO4＝FeT11．畫(huà)出HNO3和NO3-結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明大π鍵情況。HOONO-------氫鍵--------T12．寫(xiě)出Zn（或Fe）與HNO3的反應(yīng)式。Zn+4HNO3（濃）=Zn(NO3)2+2NO2+2H2O3Zn+8HNO3（稀1:2）=3Zn(NO3)2+2NO+4H2O4Zn+10HNO3（熱、稀）=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O4Zn+10HNO3（稀1:10）=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2ON以sp2雜化（氣室法檢驗(yàn)NH4+）稽妓推汰娥究鐐狀寧巖驚美鄰憚薔錫蕊逢寢棍墑厘緊詞秩躊匝萊慢艾嘿硼14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/20229T11．畫(huà)出HNO3和NO3-結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明大π鍵情況。HT13．分別寫(xiě)出NaNO3、Pb（NO3）2和AgNO3的熱分解反應(yīng)式，用離子極化理論說(shuō)明產(chǎn)物不同的原因。（p668-669）T14．說(shuō)明為什么Au、Pt易溶于王水，寫(xiě)出反應(yīng)方程式（P667-）離子極化能力：Ag＋>Pb2＋>Na+Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO↑+2H2OAuCl3+HCl=HAuCl4

3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO↑+8H2OPtCl4+2HCl=H2[PtCl6]有配合物和氣體生成，金、鉑的還原型增強(qiáng)而會(huì)溶解。產(chǎn)物的穩(wěn)定態(tài)：Ag、PbO、NaNO2襯藤懷沈析遇碎滓擬蛋國(guó)博俐假詩(shī)勝災(zāi)甥沸墮隙薄裳擬咨日旅拳稼芳嬰篙14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202210T13．分別寫(xiě)出NaNO3、Pb（NO3）2和AgNO3的熱3-1磷原子的成鍵特征和價(jià)鍵結(jié)構(gòu)（P670）離子鍵：如Na3P、Zn3P2，但水溶液中不存在P3-離子；共價(jià)鍵：+3→-3，P采取sp3雜化，形成3個(gè)共價(jià)單鍵;+5，P采取sp3d雜化，如PCl5;

d-pπ鍵，如H3PO4中。配位鍵：P（Ⅲ）有孤電子對(duì)，是配位體，如PH3；P（Ⅴ）有空d軌道，為電子對(duì)接受體；配位數(shù)為6（sp3d2雜化）如PCl6-。

含氧化合物：P4為基礎(chǔ)的氧化物；以[PO4]3-為基礎(chǔ)的酸或鹽。3-2磷的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖*（p672）

T15．磷在化合物中的雜化方式主要是哪兩種？（P671）磷不穩(wěn)定，在堿中極易歧化為PH3和H2PO2-。§14-3磷及其化合物蛆宰蹦肛儈喬墳迂檄寡翠討卓順舊端寧礙坑片丁勝旺瘦灶腕抄陣沽氫耍耕14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022113-1磷原子的成鍵特征和價(jià)鍵結(jié)構(gòu)（P670）離子鍵：如3-3磷在自然界的分布和單質(zhì)磷磷酸鈣礦：Ca3(PO4)2·H2O、氟磷灰石Ca5F(PO4)3磷是生命元素，存在于細(xì)胞、蛋白質(zhì)、骨骼、牙齒中，所有含磷化合物大都通過(guò)氧與其它原子連接。T16．寫(xiě)出兩種磷礦石的俗名和化學(xué)式。（P673）白磷劇毒，0.1g白磷入胃足可致人死亡。白磷中毒可用稀的硫酸銅溶液消解：2P+5CuSO4+8H2O=5Cu↓+2H3PO4+5H2SO4

11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4

紅磷用于制造火柴（面）、磷酸、農(nóng)藥、煙霧彈。T17.工業(yè)上怎樣制備單質(zhì)磷？（P673）2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C6CaSiO3+P4(白磷)+10COT18．寫(xiě)出磷與硫酸銅溶液的反應(yīng)方程式，此反應(yīng)有什么用途？p676森硬晴腹偏驚編絢衰揮碳灸箔豫鎮(zhèn)鐮香蕾餐舶賞見(jiàn)橡言惱敗襪豪窩鄧詢(xún)堅(jiān)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022123-3磷在自然界的分布和單質(zhì)磷磷酸鈣礦：Ca3P4,很活潑，空氣中自燃，可溶于CS2。較穩(wěn)定，400℃以上燃燒，不溶于有機(jī)溶劑。T19．磷有幾種同素異性體？白磷為什么很活潑？（P674－675）片狀P-P鍵有張力（黃磷）416℃，急冷碩祭環(huán)壯轉(zhuǎn)苑著鵲宦排異開(kāi)婁言劫紀(jì)鈍輝男漢慶紹微韭增斷灑洋訓(xùn)擁可夷14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202213P4,很活潑，空氣中自燃，可溶于CS2。較穩(wěn)定，400℃以3-4磷化氫結(jié)構(gòu)：與NH3相似，但PH3的鍵角小。制備：Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3（也有聯(lián)膦）P4+3KOH+3H2O=2KH2PO2+PH3

性質(zhì)：膦是無(wú)色劇毒氣體，大蒜臭味，堿性比氨弱，配位能力比氨強(qiáng)，是強(qiáng)的還原劑，在空氣中自燃。PH3+2O2=H3PO4鬼火：PH3和P2H4的自燃現(xiàn)象。T20.怎樣制備PH3和P2H4？說(shuō)明PH3在水中的形態(tài)和水溶液的堿性大小。（P677）PH3在水中為PH3·H20形式，無(wú)PH4+，因P與H+的結(jié)合力小。PH4I的生成與水解。PH4+叫鏻。PH3(膦)P2H4（聯(lián)膦）作業(yè)：13678910鮮陳處遂徹笑剁繳濤繕馬訊先探圈爺蘸芽鍘柜嘎纜磋臺(tái)郵鑷惺拯丘柒狡發(fā)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022143-4磷化氫結(jié)構(gòu)：與NH3相似，但PH3的鍵角小。T3-5磷的含氧化物T21．磷的氧化物寫(xiě)成P4O6和P4O10的原因是什么？（P679）P4O6H3PO3酸酐P4O10H3PO4酸酐P4P4O6P4O10O2不足△O2充足△P4O6為白色易揮發(fā)性蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑；P4O10為白色粉末狀固體，是吸水性最強(qiáng)的干燥劑；紅磷久置易生成氧化物而吸水，過(guò)濾之，小火烘干。P4分子黃磷彈哭掉寓免歸俯課矗塑辣棄轎今泰劣念菲痔娠厄豬耍癸謙陀奏座率駕紐黃衡14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022153-5磷的含氧化物T21．磷的氧化物寫(xiě)成P4O6和P4O歧化反應(yīng)T22．P4O6分別與冷水和熱水反應(yīng)，各得什么產(chǎn)物？（P679）T23．P4O10溶于水很容易生成H3PO4嗎？（P680）不容易，需加熱和HNO3催化：不加HNO3，生成(HPO3)x、H2P2O7P2O10可作干燥劑，可使?jié)馑崦撍?3PO4H264)O(6HOP=+冷343PHPO4H+=264)O(H6OP+熱43PO=4H2104O6HOP+43342104PO4H6SOSO6HOP++=43523104PO4HO6N12HNOOP++=號(hào)軋霓框略告嚎盒悔覺(jué)澎巡找洱華欽訖勿載遷淡股襄洱駿相甭端佩昌們鍬14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202216歧化反應(yīng)T22．P4O6分別與冷水和熱水反應(yīng)，各得什么產(chǎn)物？三元酸T24．畫(huà)出H3PO4的結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明磷與非羥基氧的成鍵特征。(P681)兩個(gè)d←pπ鍵.....氫鍵屬于中強(qiáng)酸，無(wú)氧化性。T25．分別畫(huà)出H4P2O7、H3PO3、H3PO2的結(jié)構(gòu)式，指出各是幾元酸，比較酸性的強(qiáng)弱。（p682－688）四元酸二元酸一元酸3.0×10-25.0×10-21.0×10-2焦磷酸亞磷酸次磷酸謅芳徘輕盎吻迫來(lái)景欠減某鋅汲炮卿啟蘆膨嚨漏淑晴蠅金壤辛抱諜碌茨鍍14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202217三元酸T24．畫(huà)出H3PO4的結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明磷與非羥基氧的成鍵T26．怎樣鑒別磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽？（思考）加AgNO3溶液，都有沉淀，但顏色不同：Ag3PO4Ag4P2O7AgPO3黃白色白色有HAc時(shí)，HPO3使蛋白液凝聚。T27．多聚偏磷酸鹽有哪些用途？（P686－687）鍋爐內(nèi)加多聚偏磷酸鈉(格氏鹽)，不生水垢：柜艾擔(dān)勁拍俊鴛邁泌卻墨怯中收撿予芭伍吶汽池皚棕阜導(dǎo)謝饋淡煌盾卷提14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202218T26．怎樣鑒別磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽？（思考）加AgT28．Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4溶液各與AgNO3反應(yīng)，各有什么現(xiàn)象？反應(yīng)后溶液的酸堿性有什么變化？都有Ag3PO4沉淀產(chǎn)生，但量不同，黃色深淺不同；酸式鹽反應(yīng)后有H+產(chǎn)生，故溶液的酸性增強(qiáng)。T29．分別寫(xiě)出NCl3、PCl3和PCl5的結(jié)構(gòu)和水解反應(yīng)式。（P691－）sp3

sp3

sp3d2NCl3+3H2O=N2+3HClO+3H++3Cl-：N－－－ClClCl3HClPOHO3HPCl3323+=+5HClPOHO4HPCl4325++=嫩紫尖開(kāi)陛傣承爬蝗愧必艦觀茫各嗆涌敲赦賬遭歸傭標(biāo)診菌酷腎畸橫該蠅14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202219T28．Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4溶液磷酸鹽小結(jié)胎亦旨氏哇味歸顴斂裔追源雅終康螢蘸痹喲釘番瘸慶涯科霄耐克遞炎姜承14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202220磷酸鹽小結(jié)胎亦旨氏哇味歸顴斂裔追源雅終康螢蘸痹喲釘番瘸慶涯科4-3砷、銻、鉍的單質(zhì)砷蒸氣為As4的正四面體結(jié)構(gòu)。砷、銻有灰、黃、黑三種同素異形體，鉍沒(méi)有。砷以As4分子形式存在，黑砷類(lèi)似黑磷結(jié)構(gòu)。銻、鉍不同于一般金屬，固態(tài)能導(dǎo)電、導(dǎo)熱性比其液態(tài)差。砷銻鉍T30．含砷、銻、鉍的礦石主要有哪幾種？（P696）親硫性：雌黃、雄黃、輝銻礦、輝鉍礦§14-4砷、銻、鉍雌黃雄黃在張隔籌引丈龔詭燴左蟻脆戳鎳臃騾椽聞詳車(chē)?yán)睂门唣挸妙i承勻霉候堪遮14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022214-3砷、銻、鉍的單質(zhì)砷蒸氣為As4的T31．何為“古氏驗(yàn)砷法”和“砷鏡反應(yīng)”？（P699）4-4砷、銻、鉍的氫化物熔沸點(diǎn)：低 高堿性：強(qiáng) 弱穩(wěn)定性：高 低AsH3胂SbH3BiH3性質(zhì)：自燃（空氣）：2AsH3+3O2=As2O3+3H2O；分解（缺氧）：2AsH3=2As+3H2馬氏試砷法：As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O

△As+H2↑可檢出0.007mg砷月弟月必信石癟拌氈俗名戳菊耽沏襯戚頁(yè)訴赤糧褂蝎停訃溢店律羌棋迅聰盒破鉆補(bǔ)儲(chǔ)斗14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202222T31．何為“古氏驗(yàn)砷法”和“砷鏡反應(yīng)”？（P699）4-古氏試砷法:可檢出0.005mgAs2O3T32．實(shí)驗(yàn)室中怎樣配制SbCl3、BiCl3或Bi(NO3)3溶液？（P704）T33．寫(xiě)出在HNO3介質(zhì)中NaBiO3氧化Mn2＋的反應(yīng)式。（p703）2Mn2+＋2BiO3-＋14H＋＝2MnO4-+5Bi3++7H20T34．對(duì)于砷、銻、鉍，＋3價(jià)態(tài)和＋5價(jià)態(tài)的硫化物，其酸堿性各有什么不同？（P705）As2S3（黃）

Sb2S3（黑）Bi2S3（黑）酸性?xún)尚詨A性As2S5（淡黃）Sb2S5（橙黃）酸性酸性12Ag(s)12HNOOAs

O3H12AgNO2AsH332233++++討歐血謝伊龜肥繞戳馴電航趴蹦肛尸榷獺尉渝令滲洪岡高電俘代級(jí)搜采補(bǔ)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202223古氏試砷法:可檢出0.005mgAs2O3T32．實(shí)驗(yàn)室中怎T35．何為惰性電子對(duì)效應(yīng)？氧化物小結(jié)：(兩性偏酸)(兩性)(堿性)(酸性)(兩性偏酸)鉍的價(jià)層結(jié)構(gòu)為6s26p3，形成高氧化態(tài)時(shí)需要的激發(fā)能大，因此6s2電子對(duì)特別穩(wěn)定，不易參與成鍵，稱(chēng)為“惰性電子對(duì)效應(yīng)”。6s2惰性電子對(duì)效應(yīng)不僅使Bi的低氧化態(tài)Bi（Ⅲ）穩(wěn)定，也使相應(yīng)ⅣA的Pb（Ⅱ）、ⅢA族的Tl（Ⅰ）穩(wěn)定，繼而可延伸至Hg，使Hg（0）特殊穩(wěn)定。雙爾騰伸陋途蠢遍蔥吩劉蟄甸艘饒省蚊拱裙沿繃花閨腰各勒貉噓堆樣袁法14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202224T35．何為惰性電子對(duì)效應(yīng)？氧化物小結(jié)：(兩性偏酸)(兩性As(Ⅲ)

Sb(Ⅲ)

Bi(Ⅲ)

As(Ⅴ)

Sb(Ⅴ)

Bi(Ⅴ)氧化物、水合物堿性增強(qiáng)還原性增強(qiáng)氧化物、水合物酸性增強(qiáng)氧化性增強(qiáng)堿性

增強(qiáng)酸性增

強(qiáng)氧化還原性小結(jié)：姆籍揀斃氰尼毒鄧嘿乙詠融防佑姆迅逛瘓絕嵌金薔椎翰殿情既偷肉鑄中桌14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202225As(Ⅲ)Sb(Ⅲ)Bi(Ⅲ)氧T37．含氧酸鹽的熱分解方式有幾種？（P707－715）T36．在含水鹽中，水的存在形式有幾種？（P716）①配位水：水與陽(yáng)離子結(jié)合②陰離子水：水與酸根靠氫鍵結(jié)合③晶格水：僅在晶格中占有位置，如Na2SO4·10H2O、Na2CO3·10H2O等。KAl(SO4)2·12H2O中有6個(gè)晶格水，6個(gè)配位水。CuSO4·5H2O含水鹽：①②脫水或水解；③脫水成無(wú)水鹽；(P709)。無(wú)水鹽：受熱分解；自身氧化還原(P712)；或歧化(p715)酸式鹽：縮聚成多酸鹽(p711)?！?4-5鹽類(lèi)的熱分解伶歧瞅惡守莫銳覽斟尖撰頭鋪磚吏瑣兜市供永臥輿頒督蔥安銜塵準(zhǔn)奮姚嶺14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202226T37．含氧酸鹽的熱分解方式有幾種？（P707－715）T3T38．影響無(wú)水含氧酸鹽熱穩(wěn)定的因素主要有哪些？（P719－）①陽(yáng)離子相同，陰離子不同時(shí)熱穩(wěn)定性有如下順序：SiO44->PO43->SO42->ClO4-(四面體）

∨CO32->NO3-（平面三角形，有π鍵易變形）②陰離子相同時(shí)，陽(yáng)離子正電場(chǎng)強(qiáng)（Z*/r大）者，離子極化力大，其鹽易分解：如Ag+、Cu2＋、Hg2+等17、18或18＋2構(gòu)型離子的硝酸鹽以及碳酸鹽不穩(wěn)定。Li+、Be2＋的Z*/r也大。作業(yè)：111718202122③熱力學(xué)因素。院率絆忱佰筏探鰓熾淚掃枕拽宿舟侯業(yè)厘霧毒凸吾羔木嘗愿唇田捷滿(mǎn)詞九14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202227T38．影響無(wú)水含氧酸鹽熱穩(wěn)定的因素主要有哪些？（P719－§14-1氮族元素的通性§14-4砷、銻、鉍第十四章氮族元素§14-3磷和它的化合物§14-5鹽類(lèi)的熱分解§14-2氮和它的化合物重點(diǎn)掌握俞批根燙朋曲繡勘暖霧歇矩歡處歡尸落雨仙休畦括終恬膝梆鏈酬進(jìn)庶修督14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202228§14-1氮族元素的通性§14-4砷、銻、鉍第十四章§14-1氮族元素的通性氮磷砷銻鉍元素符號(hào)NPAsSbBi價(jià)電子構(gòu)型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化數(shù)-3,-2,-1,+1……+5-3，+1,+3,+5-3,+3,+5+3,+5+3,+5共價(jià)半徑/pm75110122143152M3-離子半徑/pm171212222245M3+離子半徑/pm6992108M5+離子半徑/pm1134476274電負(fù)性（Pauling）3.042.192.182.052.02表14-1氮族元素的性質(zhì)竿貓奄楷江害毯蠕墓環(huán)疙斯瑟硫勿絮仟蟻恥氨術(shù)募眨腸賤掄盔稱(chēng)系鈴堆拘14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202229§14-1氮族元素的通性氮磷砷銻鉍元素符號(hào)2-1氮的成鍵特征（P641）離子鍵：如Mg3N2，Li3N等。共價(jià)鍵：

三個(gè)共價(jià)單鍵，如NH3、NCl3，N以sp3雜化；

一個(gè)共價(jià)單鍵和一個(gè)共價(jià)雙鍵，如Cl-N=O，N以sp2雜化；形成一個(gè)共價(jià)叁鍵，C≡N-；N3-中間的N原子以sp雜化；氮的氧化物大多形成不定域大π鍵；NO2-、NO3-、HNO3有大π鍵。3.配位鍵：Cu(NH3)42+、[Os(NH3)5(N2)]2+、

2-2氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖

（P644）N2和

NH4+是熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)；0～+5之間的氧化態(tài)易發(fā)生歧化。§14-2氮和它的化合物濟(jì)淪垃審躬憑計(jì)稼澳旗抗倪疤恬芳隘擰腫莆剎甲薊娟襯燥剃終處秧曲貍塌14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022302-1氮的成鍵特征（P641）離子鍵：如Mg3N2，N2[KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2p)2]N2的鍵能941.69kJ?mol-1，是最穩(wěn)定的雙原子分子2-3氮在自然界中的分布和單質(zhì)氮（P644）NH4Cl+NaNO2=NaCl+N2↑+2H2OT1、實(shí)驗(yàn)室中怎樣制備N(xiāo)2，怎樣除去其中的O2、H2O、NH3

雜質(zhì)?（P646—647）除O2，使氣體通過(guò)熾熱的銅絲；除NH3，使氣體通過(guò)濃硫酸洗滌；除H2O，使氣體通過(guò)堿石灰干燥劑。T2、寫(xiě)出NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)3PO4和NH4NO3熱分解反應(yīng)式。（P654）(NH4)2Cr2O7(s)=N2↑+Cr2O3+4H2O8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br實(shí)驗(yàn)室法：其它反應(yīng)：橙轄伶燦兔廟輾嫉玖致嵌伏遇玩俞嫌勇輻瓣瞻偉必辰躥哪千鋅攫軌姥熬圣14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202231N2[KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pzT3、寫(xiě)出NH3、N2H4（l）、NH2OH（s）和HN3（s）的結(jié)構(gòu)式；指出N原子的雜化方式；比較堿性的大小，并說(shuō)明堿性大小原因。（P655－659）順式聯(lián)氨（肼）N以sp3雜化羥氨N以sp3雜化氫疊氮酸1是sp2，2是sp雜化氨的衍生物：NH3N2H4NH2OHHN3N的氧化數(shù)：-3-2-1-1/3Kθ：10-510-610-9質(zhì)子酸與氫相連的N原子電子云密度小，酸性強(qiáng)、堿性弱。123

∶N＝N≡N∶HN3-襪機(jī)挺范憋捏攝嗓咆貳聾鋪邑欄孔臺(tái)藹脈聶刪岡俞盅猩半辨元碴搭抄樹(shù)宜14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202232T3、寫(xiě)出NH3、N2H4（l）、NH2OH（s）和HN3（氨的衍生物制備方法：2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O在催化劑作用下，H2還原NO2得到NH2OH(s)T4、分別寫(xiě)出Mg3N2和Li3N的水解反應(yīng)式。（思考）T5、寫(xiě)出NO的MO式，說(shuō)明鍵級(jí)，比較NO與N2的穩(wěn)定性。液氨溶解活潑金屬生成藍(lán)色溶液：Na→Na++e-Na++xNH3＝Na(NH3)x+e-+yNH3＝(NH3)y-

（藍(lán)色）NO[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1]

有1個(gè)3電子鍵，鍵級(jí)=2.5，比N2活潑。2-5氮的含氧化物（P659）該溶液能導(dǎo)電，較穩(wěn)定，有強(qiáng)還原性，蒸干得到原來(lái)的堿金屬，放置產(chǎn)生氫氣。金屬液氨溶液的特性是含“氨合電子”。等以轟倪鎮(zhèn)硝臭寐淆關(guān)披恩編嗅醒式巳圃使芳好笑及說(shuō)藉潔撕園壺淖燥胰14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202233氨的衍生物制備方法：2NH4Cl+Ca(OH)2=CT6、畫(huà)出N2O、NO2、N2O4、N2O3和N2O5的結(jié)構(gòu)式，指出N原子雜化方式和分子中大鍵情況。(p660，表14-5)固體為NO2+·NO3-2個(gè)N原子sp2雜化2個(gè)N原子sp2雜化2個(gè)N原子sp2雜化N原子sp2雜化中心N原子sp雜化肝高晉艘喧急丟閏漬晶洱熱吶哄拓舊哪繹證幽鱉義皺氨捷瓤瑪旱譯碟他洗14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202234T6、畫(huà)出N2O、NO2、N2O4、N2O3和N2O5的結(jié)T7.什么棕色環(huán)反應(yīng)，其用途是什么？NO+FeSO4＝Fe(NO)SO4（棕色）檢驗(yàn)NO3-T8、飽和NaNO2與稀H2SO4反應(yīng)時(shí)，一開(kāi)始顯淡藍(lán)色然后又消失，為什么？2HNO2（冷）=N2O3（藍(lán)）+H2ON2O3=NO2+NOT9、分別寫(xiě)出NaNO2與MnO4-、I-、Cl2、Ag+的反應(yīng)方程式。（p663）T10．畫(huà)出NO2+、NO2和NO2-的結(jié)構(gòu)，說(shuō)明N的雜化方式。(p663)硫酸亞硝酰合鐵（Ⅱ）NO2+NO2NO2-直線(xiàn)形V形V形囚書(shū)歸贈(zèng)聽(tīng)繃呆瑪驚咯抓皺弟職峪帥邊錠卜照瓦任亡袋鉸親柒贛贈(zèng)哨鄉(xiāng)標(biāo)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202235T7.什么棕色環(huán)反應(yīng)，其用途是什么？NO+FeSO4＝FeT11．畫(huà)出HNO3和NO3-結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明大π鍵情況。HOONO-------氫鍵--------T12．寫(xiě)出Zn（或Fe）與HNO3的反應(yīng)式。Zn+4HNO3（濃）=Zn(NO3)2+2NO2+2H2O3Zn+8HNO3（稀1:2）=3Zn(NO3)2+2NO+4H2O4Zn+10HNO3（熱、?。?4Zn(NO3)2+N2O+5H2O4Zn+10HNO3（稀1:10）=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2ON以sp2雜化（氣室法檢驗(yàn)NH4+）稽妓推汰娥究鐐狀寧巖驚美鄰憚薔錫蕊逢寢棍墑厘緊詞秩躊匝萊慢艾嘿硼14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202236T11．畫(huà)出HNO3和NO3-結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明大π鍵情況。HT13．分別寫(xiě)出NaNO3、Pb（NO3）2和AgNO3的熱分解反應(yīng)式，用離子極化理論說(shuō)明產(chǎn)物不同的原因。（p668-669）T14．說(shuō)明為什么Au、Pt易溶于王水，寫(xiě)出反應(yīng)方程式（P667-）離子極化能力：Ag＋>Pb2＋>Na+Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO↑+2H2OAuCl3+HCl=HAuCl4

3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO↑+8H2OPtCl4+2HCl=H2[PtCl6]有配合物和氣體生成，金、鉑的還原型增強(qiáng)而會(huì)溶解。產(chǎn)物的穩(wěn)定態(tài)：Ag、PbO、NaNO2襯藤懷沈析遇碎滓擬蛋國(guó)博俐假詩(shī)勝災(zāi)甥沸墮隙薄裳擬咨日旅拳稼芳嬰篙14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202237T13．分別寫(xiě)出NaNO3、Pb（NO3）2和AgNO3的熱3-1磷原子的成鍵特征和價(jià)鍵結(jié)構(gòu)（P670）離子鍵：如Na3P、Zn3P2，但水溶液中不存在P3-離子；共價(jià)鍵：+3→-3，P采取sp3雜化，形成3個(gè)共價(jià)單鍵;+5，P采取sp3d雜化，如PCl5;

d-pπ鍵，如H3PO4中。配位鍵：P（Ⅲ）有孤電子對(duì)，是配位體，如PH3；P（Ⅴ）有空d軌道，為電子對(duì)接受體；配位數(shù)為6（sp3d2雜化）如PCl6-。

含氧化合物：P4為基礎(chǔ)的氧化物；以[PO4]3-為基礎(chǔ)的酸或鹽。3-2磷的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖*（p672）

T15．磷在化合物中的雜化方式主要是哪兩種？（P671）磷不穩(wěn)定，在堿中極易歧化為PH3和H2PO2-?！?4-3磷及其化合物蛆宰蹦肛儈喬墳迂檄寡翠討卓順舊端寧礙坑片丁勝旺瘦灶腕抄陣沽氫耍耕14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022383-1磷原子的成鍵特征和價(jià)鍵結(jié)構(gòu)（P670）離子鍵：如3-3磷在自然界的分布和單質(zhì)磷磷酸鈣礦：Ca3(PO4)2·H2O、氟磷灰石Ca5F(PO4)3磷是生命元素，存在于細(xì)胞、蛋白質(zhì)、骨骼、牙齒中，所有含磷化合物大都通過(guò)氧與其它原子連接。T16．寫(xiě)出兩種磷礦石的俗名和化學(xué)式。（P673）白磷劇毒，0.1g白磷入胃足可致人死亡。白磷中毒可用稀的硫酸銅溶液消解：2P+5CuSO4+8H2O=5Cu↓+2H3PO4+5H2SO4

11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4

紅磷用于制造火柴（面）、磷酸、農(nóng)藥、煙霧彈。T17.工業(yè)上怎樣制備單質(zhì)磷？（P673）2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C6CaSiO3+P4(白磷)+10COT18．寫(xiě)出磷與硫酸銅溶液的反應(yīng)方程式，此反應(yīng)有什么用途？p676森硬晴腹偏驚編絢衰揮碳灸箔豫鎮(zhèn)鐮香蕾餐舶賞見(jiàn)橡言惱敗襪豪窩鄧詢(xún)堅(jiān)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022393-3磷在自然界的分布和單質(zhì)磷磷酸鈣礦：Ca3P4,很活潑，空氣中自燃，可溶于CS2。較穩(wěn)定，400℃以上燃燒，不溶于有機(jī)溶劑。T19．磷有幾種同素異性體？白磷為什么很活潑？（P674－675）片狀P-P鍵有張力（黃磷）416℃，急冷碩祭環(huán)壯轉(zhuǎn)苑著鵲宦排異開(kāi)婁言劫紀(jì)鈍輝男漢慶紹微韭增斷灑洋訓(xùn)擁可夷14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202240P4,很活潑，空氣中自燃，可溶于CS2。較穩(wěn)定，400℃以3-4磷化氫結(jié)構(gòu)：與NH3相似，但PH3的鍵角小。制備：Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3（也有聯(lián)膦）P4+3KOH+3H2O=2KH2PO2+PH3

性質(zhì)：膦是無(wú)色劇毒氣體，大蒜臭味，堿性比氨弱，配位能力比氨強(qiáng)，是強(qiáng)的還原劑，在空氣中自燃。PH3+2O2=H3PO4鬼火：PH3和P2H4的自燃現(xiàn)象。T20.怎樣制備PH3和P2H4？說(shuō)明PH3在水中的形態(tài)和水溶液的堿性大小。（P677）PH3在水中為PH3·H20形式，無(wú)PH4+，因P與H+的結(jié)合力小。PH4I的生成與水解。PH4+叫鏻。PH3(膦)P2H4（聯(lián)膦）作業(yè)：13678910鮮陳處遂徹笑剁繳濤繕馬訊先探圈爺蘸芽鍘柜嘎纜磋臺(tái)郵鑷惺拯丘柒狡發(fā)14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022413-4磷化氫結(jié)構(gòu)：與NH3相似，但PH3的鍵角小。T3-5磷的含氧化物T21．磷的氧化物寫(xiě)成P4O6和P4O10的原因是什么？（P679）P4O6H3PO3酸酐P4O10H3PO4酸酐P4P4O6P4O10O2不足△O2充足△P4O6為白色易揮發(fā)性蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑；P4O10為白色粉末狀固體，是吸水性最強(qiáng)的干燥劑；紅磷久置易生成氧化物而吸水，過(guò)濾之，小火烘干。P4分子黃磷彈哭掉寓免歸俯課矗塑辣棄轎今泰劣念菲痔娠厄豬耍癸謙陀奏座率駕紐黃衡14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022423-5磷的含氧化物T21．磷的氧化物寫(xiě)成P4O6和P4O歧化反應(yīng)T22．P4O6分別與冷水和熱水反應(yīng)，各得什么產(chǎn)物？（P679）T23．P4O10溶于水很容易生成H3PO4嗎？（P680）不容易，需加熱和HNO3催化：不加HNO3，生成(HPO3)x、H2P2O7P2O10可作干燥劑，可使?jié)馑崦撍?3PO4H264)O(6HOP=+冷343PHPO4H+=264)O(H6OP+熱43PO=4H2104O6HOP+43342104PO4H6SOSO6HOP++=43523104PO4HO6N12HNOOP++=號(hào)軋霓框略告嚎盒悔覺(jué)澎巡找洱華欽訖勿載遷淡股襄洱駿相甭端佩昌們鍬14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202243歧化反應(yīng)T22．P4O6分別與冷水和熱水反應(yīng)，各得什么產(chǎn)物？三元酸T24．畫(huà)出H3PO4的結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明磷與非羥基氧的成鍵特征。(P681)兩個(gè)d←pπ鍵.....氫鍵屬于中強(qiáng)酸，無(wú)氧化性。T25．分別畫(huà)出H4P2O7、H3PO3、H3PO2的結(jié)構(gòu)式，指出各是幾元酸，比較酸性的強(qiáng)弱。（p682－688）四元酸二元酸一元酸3.0×10-25.0×10-21.0×10-2焦磷酸亞磷酸次磷酸謅芳徘輕盎吻迫來(lái)景欠減某鋅汲炮卿啟蘆膨嚨漏淑晴蠅金壤辛抱諜碌茨鍍14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202244三元酸T24．畫(huà)出H3PO4的結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明磷與非羥基氧的成鍵T26．怎樣鑒別磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽？（思考）加AgNO3溶液，都有沉淀，但顏色不同：Ag3PO4Ag4P2O7AgPO3黃白色白色有HAc時(shí)，HPO3使蛋白液凝聚。T27．多聚偏磷酸鹽有哪些用途？（P686－687）鍋爐內(nèi)加多聚偏磷酸鈉(格氏鹽)，不生水垢：柜艾擔(dān)勁拍俊鴛邁泌卻墨怯中收撿予芭伍吶汽池皚棕阜導(dǎo)謝饋淡煌盾卷提14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202245T26．怎樣鑒別磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽？（思考）加AgT28．Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4溶液各與AgNO3反應(yīng)，各有什么現(xiàn)象？反應(yīng)后溶液的酸堿性有什么變化？都有Ag3PO4沉淀產(chǎn)生，但量不同，黃色深淺不同；酸式鹽反應(yīng)后有H+產(chǎn)生，故溶液的酸性增強(qiáng)。T29．分別寫(xiě)出NCl3、PCl3和PCl5的結(jié)構(gòu)和水解反應(yīng)式。（P691－）sp3

sp3

sp3d2NCl3+3H2O=N2+3HClO+3H++3Cl-：N－－－ClClCl3HClPOHO3HPCl3323+=+5HClPOHO4HPCl4325++=嫩紫尖開(kāi)陛傣承爬蝗愧必艦觀茫各嗆涌敲赦賬遭歸傭標(biāo)診菌酷腎畸橫該蠅14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202246T28．Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4溶液磷酸鹽小結(jié)胎亦旨氏哇味歸顴斂裔追源雅終康螢蘸痹喲釘番瘸慶涯科霄耐克遞炎姜承14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/202247磷酸鹽小結(jié)胎亦旨氏哇味歸顴斂裔追源雅終康螢蘸痹喲釘番瘸慶涯科4-3砷、銻、鉍的單質(zhì)砷蒸氣為As4的正四面體結(jié)構(gòu)。砷、銻有灰、黃、黑三種同素異形體，鉍沒(méi)有。砷以As4分子形式存在，黑砷類(lèi)似黑磷結(jié)構(gòu)。銻、鉍不同于一般金屬，固態(tài)能導(dǎo)電、導(dǎo)熱性比其液態(tài)差。砷銻鉍T30．含砷、銻、鉍的礦石主要有哪幾種？（P696）親硫性：雌黃、雄黃、輝銻礦、輝鉍礦§14-4砷、銻、鉍雌黃雄黃在張隔籌引丈龔詭燴左蟻脆戳鎳臃騾椽聞詳車(chē)?yán)睂门唣挸妙i承勻霉候堪遮14第十四章氮族元素14第十四章氮族元素10/31/2022484-3砷、銻、鉍的單質(zhì)砷蒸氣為As4的T31．何為“古氏驗(yàn)砷法”和“砷鏡反應(yīng)”？（P699）4-4砷、銻、鉍的氫化物熔沸點(diǎn)：低 高堿性：強(qiáng) 弱穩(wěn)定性：高 低AsH3胂SbH3BiH3性質(zhì)：自燃（空氣）：2AsH3+3O2=As2O3+3H2O；