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文檔簡介
關(guān)于烴類選擇性氧化第1頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五主要化學(xué)品中50%以上和氧化反應(yīng)有關(guān)含氧:醇、醛、酮、酸、酸酐、環(huán)氧化物、過氧化物等不含氧:丁烯氧化脫氫制丁二烯丙烯氨氧化制丙烯腈乙烯氧氯化制二氯乙烷1概述
(1)氧化反應(yīng)第2頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五氧化反應(yīng)是生產(chǎn)大宗化工原料和中間體的重要反應(yīng)過程烴類氧化反應(yīng)可分為完全氧化和部分氧化兩大類型PX(對二甲苯)轉(zhuǎn)化為對苯二甲酸(PTA)第3頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五反應(yīng)放熱量大反應(yīng)不可逆氧化途徑復(fù)雜多樣過程易燃易爆(2)氧化反應(yīng)的特點熱量的轉(zhuǎn)移與回收目的產(chǎn)物為中間氧化物催化劑反應(yīng)條件安全性第4頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
空氣純氧
過氧化氫其它過氧化物反應(yīng)生成的烴類過氧化物或過氧酸(3)氧化劑的選擇第5頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五反應(yīng)類型:
碳鏈不發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng)碳鏈發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng)氧化縮合反應(yīng)
(4)烴類選擇性氧化過程的分類第6頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五均相催化氧化非均相催化氧化催化自氧化絡(luò)合催化氧化烯烴的液相環(huán)氧化反應(yīng)相態(tài)(5)烴類選擇性氧化過程的分類第7頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五活性高、選擇性好反應(yīng)條件不太苛刻,反應(yīng)比較平穩(wěn)設(shè)備簡單,容積較小,生產(chǎn)能力較高反應(yīng)溫度通常不太高,反應(yīng)熱利用率較低在腐蝕性較強的體系時要采用特殊材質(zhì)催化劑多為貴金屬,必須分離回收2.均相催化氧化
2.1特點第8頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五具有自由基鏈式反應(yīng)特征,能自動加速的氧化反應(yīng)。使用催化劑加速鏈的引發(fā),稱為催化自氧化工業(yè)上生產(chǎn)有機酸、過氧化物2.2催化自氧化第9頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五催化劑多為Co、Mn等過渡金屬離子的鹽類,溶解在液態(tài)介質(zhì)中形成均相助催化劑,又稱氧化促進劑縮短反應(yīng)誘導(dǎo)期,加速反應(yīng)的中間過程(1)催化自氧化催化劑第10頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五溴化物有機含氧化合物(2)催化自氧化反應(yīng)的助催化劑溴化鈉、溴化銨、四溴乙烷、四溴化碳甲乙酮、乙醛、三聚乙醛第11頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五產(chǎn)物為烴類過氧化氫,不需要催化劑,用少量引發(fā)劑引發(fā)反應(yīng)異丁烷過氧化氫偶氮二異丁腈(3)自氧化反應(yīng)引發(fā)劑第12頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(4)自氧化反應(yīng)機理烴分子均裂生成自由基決定性步驟ROOH的生成是鏈傳遞反應(yīng)的控制步驟第13頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五第14頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五自氧化反應(yīng)過程的影響因素
溶劑的影響雜質(zhì)的影響溫度和氧氣分壓的影響氧化劑用量和空速的影響(5)均相催化氧化第15頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五溶劑能改變反應(yīng)條件溶劑對反應(yīng)歷程有影響溶劑可產(chǎn)生正效應(yīng)促進反應(yīng)
可產(chǎn)生負效應(yīng)阻礙反應(yīng)①溶劑的影響第16頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五雜質(zhì)可能使體系中的自由基失活,從而破壞鏈的引發(fā)和傳遞,導(dǎo)致反應(yīng)速率顯著下降甚至終止反應(yīng)②雜質(zhì)的影響第17頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五氧氣濃度高時,反應(yīng)由動力學(xué)控制,較高溫度有利氧氣濃度低時,反應(yīng)由傳質(zhì)控制,增大氧分壓有利氧氣分壓改變對反應(yīng)的選擇性有影響③溫度和氧氣分壓的影響第18頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
氧化劑用量應(yīng)避開爆炸范圍空速的大小受尾氣中氧含量約束④氧化劑用量和空速的影響第19頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五產(chǎn)物分子氧初始態(tài)催化劑反應(yīng)物氧化2.3配位催化氧化反應(yīng)催化劑由中心金屬離子與配位體構(gòu)成還原態(tài)催化劑
配位第20頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五烯烴的液相氧化瓦克法(Wacker)氧化最容易在烯烴中最缺氫原子的碳上進行氧化反應(yīng)速率隨碳原子數(shù)的增多而遞減(1)絡(luò)合(配位)催化氧化第21頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五Pd2+
+烯烴烯烴氧化物+Pd0Pd2+
Cu2+
Cu+Cu配位
H+
O2PdCl2催化劑CuCl2氧化劑
(2)烯烴催化自氧化的催化循環(huán)第22頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五烯烴中雙鍵打開形成羰基是反應(yīng)的控制步驟烯烴必須溶解在催化劑溶液中才能活化常見溶劑水、乙醇、二甲基甲酰胺、環(huán)丁砜(3)烯烴的液相配位催化氧化第23頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
烯烴氧化為羰基化合物烯烴氧化為乙二醇酯烯烴的醋酸化氧羰基化氧化偶聯(lián)(4)典型的瓦克法反應(yīng)第24頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五2.3烯烴液相環(huán)氧化
(1)氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷第25頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(2)共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷空氣或氧氣氧化丙烯+脫水聯(lián)產(chǎn)物量大乙苯過氧化氫乙苯環(huán)氧丙烷α-甲基苯甲醇苯乙烯第26頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五能溶于反應(yīng)介質(zhì)的過渡金屬的有機酸鹽類或配合物
環(huán)烷酸鉬、乙酰丙酮鉬、六羰基鉬
氧化還原電位低、L酸酸度高(3)環(huán)氧化反應(yīng)催化劑第27頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五主反應(yīng):過氧化氫有機物對烯烴的環(huán)氧化副反應(yīng):過氧化氫有機物自身分解
r1=k1[烯烴][ROOH][催化劑]r2=k2[ROOH]收率YR=(4)環(huán)氧化的主、副反應(yīng)第28頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯濃度和溫度對收率有影響提高丙烯濃度,有利于提高收率溫度在100℃左右,收率可大于90%-95%烯烴與ROOH的配比2:1~10:1ROOH的空間位阻和電子效應(yīng)溶劑性質(zhì)對主反應(yīng)有影響
(5)烯烴環(huán)氧化的影響因素第29頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(6)丙烯環(huán)氧化聯(lián)產(chǎn)苯乙烯的工藝流程
選用乙苯作溶劑,反應(yīng)溫度115℃,壓力3.74MPa催化劑為可溶性鉬鹽,過氧化氫乙苯的轉(zhuǎn)化率可達99%,丙烯轉(zhuǎn)化率10%左右,丙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧丙烷的選擇性為95%第30頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五第31頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五攪拌鼓泡釜式反應(yīng)器連續(xù)鼓泡床塔式反應(yīng)器內(nèi)冷卻管外循環(huán)冷卻器循環(huán)導(dǎo)流筒2.4均相催化氧化過程反應(yīng)器的類型均相反應(yīng)移熱方式第32頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五均相催化氧化優(yōu)點缺點流程短投資少選擇性好收率高生產(chǎn)安全設(shè)備腐蝕性大廢水量大需要充足氯源污染嚴重第33頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五反應(yīng)溫度較高,有利于能量的回收和節(jié)能單位體積反應(yīng)器的生產(chǎn)能力高,適于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)反應(yīng)過程的影響因素較多反應(yīng)物料與空氣或氧的混合物存在爆炸極限問題,必須特別關(guān)注生產(chǎn)安全。3.非均相催化氧化
3.1概述
(1)特點第34頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(2)工業(yè)上使用的有機原料:具有π電子的化合物烯烴芳烴不具有π電子的化合物醇類烷烴低碳烷烴的選擇性氧化:丁烷代替苯氧化制順酐丙烷代替丙烯氨氧化制丙烯腈第35頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(1)烷烴的催化氧化反應(yīng)3.2重要的非均相氧化反應(yīng)正丁烷氣相催化氧化制順丁烯二酸酐(順酐)
第36頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(2)烯烴的直接環(huán)氧化乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷
第37頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五生產(chǎn)丙烯醛、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈(3)烯丙基催化氧化反應(yīng)第38頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(4)芳烴催化氧化反應(yīng)
生成順酐、苯酐、均苯四酸酐第39頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(5)醇的催化氧化反應(yīng)甲醇氧化制甲醛乙醇氧化制乙醛異丙醇氧化制丙酮
第40頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(6)烯烴氧?;磻?yīng)乙烯和醋酸氧?;a(chǎn)醋酸乙烯丙烯和醋酸氧?;a(chǎn)醋酸丙烯丁二烯氧?;a(chǎn)1,4-丁二醇第41頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(7)氧氯化反應(yīng)乙烯氧氯化制二氯乙烷甲烷氧氯化制氯甲烷二氯乙烷氧氯化制三氯乙烯、四氯乙烯已工業(yè)化
第42頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
氧化還原機理,又稱晶格氧作用機理化學(xué)吸附氧化機理混合反應(yīng)機理3.3非均相催化氧化反應(yīng)機理第43頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五活性組分主要有可變價的過渡金屬鉬、鉍、釩、鈦、鈷、銻等的氧化物,處于氧化態(tài)和還原態(tài)的金屬離子須保持一定比例。工業(yè)催化劑采用兩種或兩種以上的金屬氧化物構(gòu)成常用載體:氧化鋁、硅膠、剛玉、活性炭3.4非均相催化氧化催化劑第44頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器移動床反應(yīng)器膜反應(yīng)器移動床色譜反應(yīng)器3.5非均相催化氧化反應(yīng)器第45頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五第46頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(1)列管式換熱反應(yīng)器優(yōu)點缺點1.氣體在床層內(nèi)的流動返混小,有利于抑制串聯(lián)副反應(yīng)的反應(yīng)。2.催化劑的強度和耐磨性要求不高1.結(jié)構(gòu)復(fù)雜,催化劑裝卸困難2.空速小3.由于溫度軸向分布熱點存在,影響催化劑效率第47頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
在原料氣中加入微量抑制劑在反應(yīng)管進口段裝填惰性載體稀釋的催化劑或部分老化的催化劑分段冷卻法控制熱點溫度的方法第48頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五適合于深度氧化產(chǎn)物主要來自平行副反應(yīng),且主、副反應(yīng)的活化能相差甚大的場合。催化劑強度要求高氣-固接觸不良,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率下降空速的選擇受催化劑密度、反應(yīng)器高度、分離器回收催化劑的能力限制
細顆粒流化床應(yīng)用廣(2)流化床反應(yīng)器第49頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五反應(yīng)和催化劑的再生在兩個分開的反應(yīng)器中進行對反應(yīng)區(qū)和再生區(qū)可分別進行優(yōu)化,提高產(chǎn)物收率反應(yīng)段不與氧氣混合,安全性提高,同時可采用較高反應(yīng)物濃度,有利于提高設(shè)備的生產(chǎn)能力(3)移動床反應(yīng)器第50頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五氨3.6乙烯直接氧化法制環(huán)氧乙烷
*環(huán)氧乙烷乙二醇一乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺聚乙二醇水CH2CH2O+XYCH2CH2OXY環(huán)氧乙烷第51頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五生產(chǎn)方法
氯醇法乙烯直接氧化法空氣氧化法**乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷氧氣氧化法第52頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五主反應(yīng):C2H4+O2C2H4O平行副反應(yīng):C2H4+3O22CO2+2H2O(g)串聯(lián)副反應(yīng):C2H4O+2O22CO2+3H2O(g)(1)主反應(yīng)與副反應(yīng)深度氧化選擇性氧化第53頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(2)催化劑工業(yè)上使用銀催化劑(銀含量20%以下)由活性組分銀、載體和助催化劑組成第54頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五提高活性組分銀的分散度,防止高溫?zé)Y(jié)常用-氧化鋁、碳化硅、剛玉-氧化鋁-二氧化硅等,一般載體比表面積在0.30~0.4m2/g環(huán)形、馬鞍型、階梯型等。(3)催化劑的載體第55頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五堿金屬、堿土金屬和稀土元素有助催化作用能提高反應(yīng)速度和環(huán)氧乙烷選擇性,還可使最佳反應(yīng)溫度下降,防止銀粒燒結(jié)失活,延長催化劑使用壽命添加活性抑制劑。抑制劑的作用是使催化劑表面部分可逆中毒,使活性適當(dāng)降低,減少深度氧化,提高選擇性(4)助催化劑第56頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五原子態(tài)吸附氧是乙烯銀催化氧化的關(guān)鍵氧種。原子態(tài)吸附氧與底層氧共同作用生成環(huán)氧乙烷或二氧化碳,分子氧的作用是間接的。乙烯與被吸附的氧原子之間的距離不同,反應(yīng)生成的產(chǎn)物也不同減弱吸附態(tài)氧與銀表面鍵能,可提高反應(yīng)選擇性(5)反應(yīng)機理第57頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(6)反應(yīng)條件對乙烯環(huán)氧化的影響反應(yīng)溫度空速反應(yīng)壓力原料配比及致穩(wěn)氣原料氣純度乙烯轉(zhuǎn)化率第58頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五反應(yīng)溫度是影響選擇性的主要因素100℃時產(chǎn)物幾乎全是環(huán)氧乙烷,300℃時產(chǎn)物幾乎全是二氧化碳和水工業(yè)上一般選擇反應(yīng)溫度在220~260℃權(quán)衡轉(zhuǎn)化率和選擇性,使EO收率最高①反應(yīng)溫度的影響第59頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五工業(yè)上采用的空速與選用的催化劑有關(guān),還與反應(yīng)器和傳熱速率有關(guān),一般在4000~8000h-1左右②空速的影響第60頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五加壓可提高乙烯和氧的分壓,也有利于采用加壓吸收法回收環(huán)氧乙烷,故工業(yè)上大都采用加壓氧化法
壓力太高,對設(shè)備耐壓要求提高,費用增大,環(huán)氧乙烷也會在催化劑表面產(chǎn)生聚合和積碳,影響催化劑壽命。一般工業(yè)上采用的壓力在2.0MPa左右③反應(yīng)壓力的影響第61頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五乙烯與氧的配比必須在爆炸限以外乙烯與氧的濃度過低,則生產(chǎn)能力小乙烯與氧的濃度過高,則放熱量太大④原料配比的影響第62頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五惰性的,能減小混合氣的爆炸限,增加體系的安全性比熱容較高,有效的移出部分反應(yīng)熱,增加體系穩(wěn)定性氮氣甲烷⑤致穩(wěn)氣第63頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
有害雜質(zhì)
危害硫化物、砷化物、鹵化物、C2H2乙炔銀
催化劑中毒爆炸危險H2C2H2C03+C=3+C2H2C=3+燃燒放大量熱加快催化劑積炭ArH2影響爆炸限鐵離子EO重排降低收率循環(huán)氣帶入EOCO2對環(huán)氧化有抑制⑥原料氣純度的影響第64頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五單程轉(zhuǎn)化率的控制與氧化劑的種類有關(guān)純氧作氧化劑,單程轉(zhuǎn)化率在12%~15%空氣作氧化劑,單程轉(zhuǎn)化率在30%~35%單程轉(zhuǎn)化率過高,加快深度氧化,選擇性降低單程轉(zhuǎn)化率過低,循環(huán)氣量大。同時部分循環(huán)氣排空時乙烯損失大。⑦乙烯轉(zhuǎn)化率第65頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五(7)工藝流程
工藝流程包括反應(yīng)部分和環(huán)氧乙烷回收、精制部分氧氣法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工藝流程第66頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五第67頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五反應(yīng)器的冷卻介質(zhì)“尾燒”現(xiàn)象空氣作氧化劑第68頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五第69頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五氧-烴混合技術(shù)環(huán)氧乙烷回收技術(shù)
碳酸乙烯酯節(jié)能技術(shù)
超臨界萃取EO、膜式等溫吸收器、熱泵精餾利用低位能環(huán)氧乙烷生產(chǎn)工藝技術(shù)新進展第70頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯氨氧化制丙烯腈的工藝路線Sohio法Montedison-UOP法Snam法Distillers-Ugine法O.S.W法
流化床反應(yīng)器固定床反應(yīng)器丙烯氨氧化制丙烯腈第71頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五主反應(yīng)C3H6+NH3+3/2O2→CH2=CH-CN(g)+3H2O(g)
ΔG0(700K)-569.67kJ/molΔH0(298K)-514.8
kJ/mol丙烯氨氧化制丙烯腈第72頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五副反應(yīng)ΔG0700K(KJ/mol)ΔH0298K(KJ/mol)C3H6+NH3+O2→
CH3CN(g)+3H2O(g)-595.71-543.8C3H6+3NH3+3O2→
3HCN+6H2O(g)-1144.78-942.0C3H6+O2→CH2=CHCHO(g)+H2O(g)-338.73-353.53C3H6+3/2O2→
CH2=CHCOOH(g)+H2O(g)-550.12-613.4C3H6+O2→
CH3CHO(g)+HCHO(g)-298.46(298K)-294.1C3H6+1/2O2→
CH3COCH3(g)-215.66(298K)-237.3C3H6+3O2→
3CO+3H2O(g)-1276.52-1077.3C3H6+9/2O2→
3CO2+3H2O(g)-1491.71-1920.9丙烯氨氧化制丙烯腈第73頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯氨氧化催化劑
Mo系催化劑
Fe3Co4.5Ni2.5BiMo12P0.5Kx(x=0~0.3)C-49、C-49MC、C-89Mo-Bi-Fe系催化劑可用通式表示為:
Mo-Bi-Fe-A-B-C-D-OSb系催化劑Sb-Fe-O催化劑、丙烯腈收率為75%NS-733ANS-733B丙烯氨氧化制丙烯腈第74頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五流化床
強度高、耐磨性能好粗孔微球硅膠作載體固定床
導(dǎo)熱性能良好、低比表面、無微孔結(jié)構(gòu)剛玉、碳化硅、石英砂作載體不同反應(yīng)器對催化劑載體的要求第75頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯氨氧化反應(yīng)途徑兩步法機理
一步法機理丙烯氨氧化制丙烯腈丙烯烯丙基丙烯醛丙烯腈脫氫晶格氧吸附態(tài)氨丙烯烯丙基丙烯腈脫氫O2、NH3第76頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯脫氫生成烯丙基過程為控制步驟在體系中氨和氧濃度不低于丙烯氨氧化反應(yīng)的理論值時,丙烯氨氧化反應(yīng)對丙烯為一級反應(yīng),對氨和氧均為零級反應(yīng),即:
丙烯氨氧化動力學(xué)丙烯氨氧化制丙烯腈r=kp丙烯第77頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五氧化還原催化循環(huán)Mo6+→Mo5+Mo5++Bi3+→Mo6++Bi2+
2Bi2++1/2O2→2Bi3++O2-丙烯氨氧化制丙烯腈第78頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯氨氧化反應(yīng)影響因素
原料純度和配比原料丙烯中的丁烯及更高級的烯烴必須嚴格控制原料氨用合成氨廠生產(chǎn)的液氨原料空氣經(jīng)除塵、酸-堿洗滌后使用丙烯與空氣的配比應(yīng)大于理論配比。丙烯與氨的摩爾比實際為1:1.1~1.15丙烯氨氧化制丙烯腈第79頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯氨氧化反應(yīng)影響因素
反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、選擇性和丙烯腈的收率都有明顯影響反應(yīng)有一適宜溫度,具體值取決于催化劑種類丙烯氨氧化制丙烯腈第80頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五產(chǎn)物/進料丙烯450溫度/℃丙烯腈丙烯腈丙烯腈第81頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五
反應(yīng)壓力
加壓能提高丙烯濃度,增大反應(yīng)速率,提高設(shè)備的生產(chǎn)能力增大反應(yīng)壓力,會使丙烯腈收率降低,反應(yīng)不宜在加壓下進行,反應(yīng)壓力接近常壓丙烯氨氧化反應(yīng)影響因素
丙烯氨氧化制丙烯腈第82頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五停留時間適當(dāng)增加停留時間,可相應(yīng)提高丙烯腈的單程收率一般工業(yè)上選用的接觸時間,流化床5~8s丙烯氨氧化反應(yīng)影響因素
丙烯氨氧化制丙烯腈第83頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五丙烯腈生產(chǎn)工藝流程
丙烯腈合成部分產(chǎn)品和副產(chǎn)品的回收部分精制部分丙烯氨氧化制丙烯腈第84頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五第85頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五工業(yè)廢水中氰化物最高允許排放濃度為0.5mg/L廢氣處理:催化燃燒法廢水處理:添加輔助燃料后直接焚燒處理曝氣池活性污泥法生物轉(zhuǎn)盤法丙烯腈生產(chǎn)過程中的廢物處理第86頁,共96頁,2022年,5月20日,10點26分,星期五鄰苯二甲酸酐簡稱苯酐,主要用來生產(chǎn)增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二丁酯及其它酯類,還可用于制造不飽和聚酯樹脂和染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等
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