醚和環(huán)氧化合物完美版課件

1醚結(jié)構(gòu)、分類和命名物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)

氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化硫醚

含硫醚鍵的天然產(chǎn)物化學(xué)性質(zhì)：氧化環(huán)氧化合物和冠醚結(jié)構(gòu)、命名化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)1醚2典型化合物2典型化合物3§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基3§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先小4把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，稱為“某烷氧基某烷”環(huán)氧化合物的系統(tǒng)命名法

（1）母體命名為“環(huán)氧乙烷”，氧原子編號為１，其它兩個碳原子依次編號；

（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。4把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，52.醚的物理性質(zhì)沒有氫鍵給體，不能形成類似醇的分子間氫鍵沸點比分子量接近的醇要低得多，而與分子量接近的烷烴相似能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用在水中有一定的溶解度52.醚的物理性質(zhì)沒有氫鍵給體，不能形成類似醇的分子間氫鍵63.醚的化學(xué)性質(zhì)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)

可用于穩(wěn)定有機(jī)金屬試劑63.醚的化學(xué)性質(zhì)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)可7(2)醚鍵的斷裂

強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂

強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂7(2)醚鍵的斷裂強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂強(qiáng)酸性條3環(huán)氧化合物和冠醚(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子總數(shù)，Y:氧原子數(shù))冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基可用于穩(wěn)定有機(jī)金屬試劑醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng)不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用18-冠-6與K+形成配位化合物不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同環(huán)氧化合物的系統(tǒng)命名法

（1）母體命名為“環(huán)氧乙烷”，氧原子編號為１，其它兩個碳原子依次編號；8醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂3環(huán)氧化合物和冠醚8醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)9影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素優(yōu)先斷裂生成穩(wěn)定碳正離子：SN1過程優(yōu)先斷裂位阻較小的一側(cè)：SN2過程9影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素優(yōu)先斷裂生成穩(wěn)定碳正離10芳醚的醚鍵斷裂叔丁醚的醚鍵斷裂：SN1過程在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng)10芳醚的醚鍵斷裂叔丁醚的醚鍵斷裂：SN1過程在溫和(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)(2)冠醚的合成方法優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴

伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程

較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程

較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴

芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般12(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，加入抗氧化劑對苯二酚或鐵屑盡量避免長期存放醚類化合物用前檢測是否存在過氧化物淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物醚-位12(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，13

§9.2硫醚1.含有硫醚鍵的天然產(chǎn)物13§9.2硫醚1.含有硫醚鍵的天然產(chǎn)物142.化學(xué)性質(zhì)：氧化氧化反應(yīng)產(chǎn)物類型舉例高錳酸鉀、硝酸等氧化劑也氧化硫醚到砜142.化學(xué)性質(zhì)：氧化氧化反應(yīng)產(chǎn)物類型舉例高錳酸鉀15

§9.3環(huán)氧化合物和冠醚1.環(huán)氧化合物(1)合成方法

b-鹵代醇底物烯烴底物過氧酸15§9.3環(huán)氧化合物和冠醚1.環(huán)氧化合物(1)16(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)舉例既可以在酸性，又可以在堿性條件下開環(huán)16(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)舉例既可以在酸性，又可以在17酸性條件下開環(huán)機(jī)理：酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用堿性條件下開環(huán)機(jī)理：17酸性條件下開環(huán)機(jī)理：酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用堿18不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同18不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧19酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條件下：親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)19酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條Exercise：Exercise：合成應(yīng)用：Page112:合成應(yīng)用：Page112:優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)18-冠-6與K+形成配位化合物醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基用前檢測是否存在過氧化物優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂(2)冠醚的合成方法222.冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子總數(shù)，Y:氧原子數(shù))冠醚優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂222.冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(123穴醚(2)冠醚的合成方法23穴醚(2)冠醚的合成方法24(3)冠醚的用途：相轉(zhuǎn)移催化劑Phase-TransferCatalyst(PTC)r0.26～0.32nm

18-冠-6與K+形成配位化合物

K+

半徑0.266nm

具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑24(3)冠醚的用途：相轉(zhuǎn)移催化劑Phase-Tran9-19-29-39-69-8HomeWork9-1HomeWork26§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基26§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先27醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂27醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷

伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程

較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程

較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴

芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程混醚在強(qiáng)酸條件29(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，加入抗氧化劑對苯二酚或鐵屑盡量避免長期存放醚類化合物用前檢測是否存在過氧化物淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物醚-位29(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，30酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條件下：親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)30酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴用前檢測是否存在過氧化物二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)盡量避免長期存放醚類化合物混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)(3)醚的自氧化—過氧化物的形成用前檢測是否存在過氧化物(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴用前檢測是否存在過氧化物二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)用前檢測是否存在過氧化物混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)沸點比分子量接近的醇要低得多，而與分子量接近的烷烴相似(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(3)醚的自氧化—過氧化物的形成較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)用前檢測是否存在過氧化物(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化18-冠-6與K+形成配位化合物不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)3環(huán)氧化合物和冠醚二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng)在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子總數(shù)，Y:氧原子數(shù))(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基用前檢測是否存在過氧化物具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。18-冠-6與K+形成配位化合物優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化用前檢測是否存在過氧化物酸性條件下開環(huán)機(jī)理：(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)用前檢測是否存在過氧化物(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在用前檢測是否存在過氧化物酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(3)醚的自氧化—過氧化物的形成盡量避免長期存放醚類化合物氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)用前檢測是否存在過氧化物(3)醚的自氧化—過氧化物的形成18-冠-6與K+形成配位化合物高錳酸鉀、硝酸等氧化劑也氧化硫醚到砜用前檢測是否存在過氧化物（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程3環(huán)氧化合物和冠醚能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用(2)冠醚的合成方法堿性條件下開環(huán)機(jī)理：加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物堿性條件下開環(huán)機(jī)理：叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，用前檢測是否存在過氧化物親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物Exercise：影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素(1)氧原子上未共用電子對的32醚結(jié)構(gòu)、分類和命名物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)

氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化硫醚

含硫醚鍵的天然產(chǎn)物化學(xué)性質(zhì)：氧化環(huán)氧化合物和冠醚結(jié)構(gòu)、命名化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)1醚33典型化合物2典型化合物34§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基3§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先小35把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，稱為“某烷氧基某烷”環(huán)氧化合物的系統(tǒng)命名法

（1）母體命名為“環(huán)氧乙烷”，氧原子編號為１，其它兩個碳原子依次編號；

（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。4把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，362.醚的物理性質(zhì)沒有氫鍵給體，不能形成類似醇的分子間氫鍵沸點比分子量接近的醇要低得多，而與分子量接近的烷烴相似能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用在水中有一定的溶解度52.醚的物理性質(zhì)沒有氫鍵給體，不能形成類似醇的分子間氫鍵373.醚的化學(xué)性質(zhì)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)

可用于穩(wěn)定有機(jī)金屬試劑63.醚的化學(xué)性質(zhì)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)可38(2)醚鍵的斷裂

強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂

強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂7(2)醚鍵的斷裂強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂強(qiáng)酸性條3環(huán)氧化合物和冠醚(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子總數(shù)，Y:氧原子數(shù))冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基可用于穩(wěn)定有機(jī)金屬試劑醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng)不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)能夠和水分子的氫原子形成分子間氫鍵作用18-冠-6與K+形成配位化合物不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)氧鎓離子的形成、醚鍵的斷裂、自氧化酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同環(huán)氧化合物的系統(tǒng)命名法

（1）母體命名為“環(huán)氧乙烷”，氧原子編號為１，其它兩個碳原子依次編號；39醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂3環(huán)氧化合物和冠醚8醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)40影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素優(yōu)先斷裂生成穩(wěn)定碳正離子：SN1過程優(yōu)先斷裂位阻較小的一側(cè)：SN2過程9影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素優(yōu)先斷裂生成穩(wěn)定碳正離41芳醚的醚鍵斷裂叔丁醚的醚鍵斷裂：SN1過程在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng)10芳醚的醚鍵斷裂叔丁醚的醚鍵斷裂：SN1過程在溫和(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)(2)冠醚的合成方法優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴

伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程

較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程

較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴

芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般43(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，加入抗氧化劑對苯二酚或鐵屑盡量避免長期存放醚類化合物用前檢測是否存在過氧化物淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物醚-位12(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，44

§9.2硫醚1.含有硫醚鍵的天然產(chǎn)物13§9.2硫醚1.含有硫醚鍵的天然產(chǎn)物452.化學(xué)性質(zhì)：氧化氧化反應(yīng)產(chǎn)物類型舉例高錳酸鉀、硝酸等氧化劑也氧化硫醚到砜142.化學(xué)性質(zhì)：氧化氧化反應(yīng)產(chǎn)物類型舉例高錳酸鉀46

§9.3環(huán)氧化合物和冠醚1.環(huán)氧化合物(1)合成方法

b-鹵代醇底物烯烴底物過氧酸15§9.3環(huán)氧化合物和冠醚1.環(huán)氧化合物(1)47(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)舉例既可以在酸性，又可以在堿性條件下開環(huán)16(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)舉例既可以在酸性，又可以在48酸性條件下開環(huán)機(jī)理：酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用堿性條件下開環(huán)機(jī)理：17酸性條件下開環(huán)機(jī)理：酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用堿49不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同18不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧50酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條件下：親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)19酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條Exercise：Exercise：合成應(yīng)用：Page112:合成應(yīng)用：Page112:優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂酸性或堿性條件下，不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)取向不同（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。酸起活化環(huán)氧乙烷底物的作用混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)18-冠-6與K+形成配位化合物醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：把較小的烷氧基（RO-）作為取代基，選取較大的烴基為母體，優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基用前檢測是否存在過氧化物優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂(2)冠醚的合成方法532.冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子總數(shù)，Y:氧原子數(shù))冠醚優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂222.冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化(154穴醚(2)冠醚的合成方法23穴醚(2)冠醚的合成方法55(3)冠醚的用途：相轉(zhuǎn)移催化劑Phase-TransferCatalyst(PTC)r0.26～0.32nm

18-冠-6與K+形成配位化合物

K+

半徑0.266nm

具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑24(3)冠醚的用途：相轉(zhuǎn)移催化劑Phase-Tran9-19-29-39-69-8HomeWork9-1HomeWork57§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基26§9.1醚1.醚的分類、結(jié)構(gòu)與命名分類命名：先58醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂27醚鍵斷裂的區(qū)域選擇性沒有選擇性優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷

伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程

較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇叔烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN1歷程

較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴

芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：伯烷基的混醚與HX反應(yīng)時，,一般是SN2歷程混醚在強(qiáng)酸條件60(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，加入抗氧化劑對苯二酚或鐵屑盡量避免長期存放醚類化合物用前檢測是否存在過氧化物淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在加入還原劑(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的過氧化物醚-位29(3)醚的自氧化—過氧化物的形成應(yīng)保存在棕色瓶中，61酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條件下：親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)30酸性條件下：親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)堿性條影響醚鍵斷裂區(qū)域選擇性的因素較小的烷基生成醇，較大的烷基生成鹵代烴優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂與無機(jī)鹽形成絡(luò)合物，溶于有機(jī)溶劑中，用作相轉(zhuǎn)移催化劑芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴用前檢測是否存在過氧化物二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)盡量避免長期存放醚類化合物混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)親核試劑進(jìn)攻正電荷密度大的一側(cè)(3)醚的自氧化—過氧化物的形成用前檢測是否存在過氧化物(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴用前檢測是否存在過氧化物二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)用前檢測是否存在過氧化物混醚在強(qiáng)酸條件下醚鍵斷裂選擇性：淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán)說明存在過氧化物存在(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴化學(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)沸點比分子量接近的醇要低得多，而與分子量接近的烷烴相似(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(3)醚的自氧化—過氧化物的形成較小的烷基生成鹵代烴，較大的烷基生成醇在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置?；瘜W(xué)性質(zhì)：醚鍵斷裂、環(huán)氧乙烷開環(huán)在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)(2)環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)用前檢測是否存在過氧化物(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)冠醚、穴醚與相轉(zhuǎn)移催化18-冠-6與K+形成配位化合物不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)3環(huán)氧化合物和冠醚二芳醚難于發(fā)生醚鍵斷裂反應(yīng)在溫和條件下進(jìn)行，用于保護(hù)羥基不對稱環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)二芳基醚很穩(wěn)定，不與HX反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生叔丁醚一側(cè)的斷裂強(qiáng)酸性條件下醚鍵的斷裂(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子總數(shù)，Y:氧原子數(shù))(1)氧原子上未共用電子對的反應(yīng)硫酸亞鐵與硫氰化鉀溶液呈血紅色表示有過氧化物存在芳基烷基混醚與HX反應(yīng)時，,一般是生成酚和鹵代烴親核試劑進(jìn)攻位阻小的一側(cè)命名：先小后大、先芳香烴基后脂肪烴基用前檢測是否存在過氧化物具有一定孔穴，與各種金屬鹽、銨鹽、有機(jī)陽離子化合物形成穩(wěn)定絡(luò)合物。18-冠-6與K+形成配位化合物優(yōu)先發(fā)生甲基醚一側(cè)的斷裂（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。（2）環(huán)氧化合物命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原